Механизм каталитической конверсии СО с Н2О и синтеза метанола по данным ИК-спектроскопии
![Диссертация: Механизм каталитической конверсии СО с Н2О и синтеза метанола по данным ИК-спектроскопии](https://niscu.ru/work/3185317/cover.png)
В результате проведенного исследования установлены структура и состав поверхностных соединений, образующихся в реакциях конверсии со и разложения метанола, на основании чего предложены схемы механизмов данных реакций и реакции синтеза метанола на медьсодержащих катализаторах. Исследование состояния поверхностных ионов меди в катализаторах синтеза метанола и конверсии со позволило прогнзировать… Читать ещё >
Содержание
- Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. ИК-спектроскопия монооксида углерода, ад- в сорбированного на медьсодержащих катализаторах и меди
- 1. 2. Механизм низкотемпературной конверсии со 14 С Н
- 1. 3. Механизм синтеза метанола
- Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
- 2. 1. Катализаторы и адсорбенты
- 2. 2. Восстановление катализаторов
- 2. 3. Адсорбаты и реагенты
- 2. 4. ИК-спектроскопия адсорбированных состоя- 38 ний и катализаторов
- 2. 5. Масс-спектрометрическое определение продуктов реакций и поверхностных соединений
- 2. 6. Рентгенофазовый анализ и высокотемператур- 43 ная рентгенография
- 2. 7. Электронная спектроскопия диффузного отра- 43 жения (ЭСДО)
- 2. 8. Термический анализ
- 2. 9. Электронная микроскопия
- 2. 10. Териопрограммированное восстановление
- Глава 3. ФОРМИРОВАНИЕ НАНЕСЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ
- Cu0/A1205, CuO/ZnO/Al2Cy ИК-СПЕКТРЫ АДСОРБИРОВАННОГО СО И СОСТОЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ ИОНОВ МЕДИ. 3.1. Исследование формирования CuO/AlpO, и
- Cu0/Zn0/Al20^ катализаторов методами рентгенографии, ИК-спектроскопии, дериват о графин, электронной микроскопии, ЭСДО, ТПВ
- 3. 2. ИК-спектры со, адсорбированного на CuO/AigO^ 58 и CuO/ZnO/AigO^ катализаторах, и центры адсорбции
- 3. 3. Дегидроксилирование поверхности и состоя- 69 ние поверхностных ионов меди
- 3. 4. ИК-спектры со, адсорбированного на восста- 77 новленных катализаторах
- Глава 4. МЕХАНИЗМ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ КОНВЕРСИИ СО С
- 4. 1. Состояние воды, адсорбированной на поверх- 85 ности невосстановленных и восстановленных катализаторов
- 4. 2. Адсорбция и разложение нсоон и dcood на по- 96 верхности медьсодержащих катализаторов
- 4. 2. 1. Дегидратация нсоон и DCOOD на поверхности 97 А120^ и Zn0/Al20^
- 4. 2. 2. Адсорбция и разложение нсоон и DCOOD на 103 поверхности восстановленных Cu/ai2o^ и Cu/Zn0/Ai20^ катализаторов
- 4. 3. Взаимодействие со с н20 на поверхности вое- 108 становленных катализаторов
- Глава 5. МЕХАНИЗМ ДЕГИДРИРОВАНИЯ И СИНТЕЗА МЕТАНОЛА НА ПОВЕРХНОСТИ МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ
- 5. 1. ИК-спектры CH^OH HCD^OD, адсорбированных 119 на а12о^ и zn0/ai20^
- 5. 2. ИК-спектроскопическое и масс-спектрометри- I22 ческое исследование дегидрирования метанола на восстановленных медьсодержащих катализаторах
- 5. 3. Механизм синтеза метанола
- Глава 6. СОСТОЯНИЕ МЕДНОГО КОМПОНЕНТА И РОЛЬ НОСИТЕЛЯ В СОЗДАНИИ АКТИВНОГО КАТАЛИЗАТОРА СИНТЕЗА МЕТАНОЛА И КОНВЕРСИИ СО С
- ВЫВОДЫ
Механизм каталитической конверсии СО с Н2О и синтеза метанола по данным ИК-спектроскопии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Несмотря на безусловный прогресс наших знаний о катализе, общие положения теорий гетерогенного катализа не приводят зачастую к практической реализации проведения конкретных реакций и к подбору новых катализаторов или усовершенствованию существующих. Такой разрыв между теорией и требованиями практики связан был, в частности, с отсутствием экспериментальных работ по установлению природы активных частиц, механизма адсорбции, состояния поверхности и элементарных актов в гетерогенно-каталитических реакциях. Этот вывод дал мощный толчок развитию за последние 15−20 лет физических экспериментальных методов исследования природы и структуры адсорбированных состояний, взаимодействия адсорбат-адсорбент, влияния реакционной среды на поверхность катализаторов и механизмов элементарных актов в конкретных гетерогенно-каталитических процессах.
К практически важным реакциям с участием СО, С02, Н20 и Н2, осуществляемым в крупных масштабах на однотипных медьсодержащих катализаторах, относятся реакции конверсии со с н20 и синтеза метанола. К ним можно добавить обратную синтезу метанола реакцию разложения метанола на медьсодержащих катализаторах с целью получения газовых смесей широкого назначения.
Актуальность изучения данных реакций и катализаторов, на которых они осуществляются, определяет ряд факторов.
I. Непрерывный рост производства аммиака и метанола, происходящий последние десятилетия и прогнозируемый на будущее. Причем, если рост производства аммиака по-прежнему связан с ростом выпуска минеральных удобрений, то рост производства метанола во многом обусловлен значительным расширением сфер его использования наряду с традиционным производством формальдегида из метанола. Сюда еледует отнести расширение круга крупнотоннажных органических синтезов на основе метанола, использование метанола как энергоносителя и сырья для получения углеводородного моторного топлива, как полупродукта при переработке твердого топлива, который отличается, кроме прочего, удобством и экономичностью в отношении хранения и транспортировки.
2. Переход в многотоннажных производствах аммиака и метанола к энерготехнологическим агрегатам большой единичной мощности, что является генеральной линией научно-технического прогресса в этой области. В связи с этим встает ряд научно-технических проблем, и в частности, необходимость усиления поисковых работ по созданию и совершенствованию катализаторов, работающих при низких температурах и давлениях.
3. Необходимость усиления работ по химии сц и, в первую очередь, по синтезу соединений на базе со и со2, практические ресурсы которых безграничны.
4. Постоянно возрастающая необходимость решения вопросов, связанных с охраной окружающей среды.
Сложившаяся ситуация нашла свое отражение в заданиях целевой комплексной научно-технической программы на XI пятилетку 0Ц.014, которая предусматривает разработку и усовершенствование катализаторов для получения синтез-газа, работающих при повышенных в 1,5 раза объемных скоростях, и селективных катализаторов синтеза метанола, работающих при низких температурах и давлении 5−10 МПа. В отдельный пункт этой программы выделено изучение поверхностных соединений и активных промежуточных форм каталитических реакций, результаты которого должны явиться теоретической основой для достижения поставленных целей.
Настоящая работа посвящена исследованию поверхностных соединений, образующихся в реакциях конверсии со с н2о, разложения и синтеза метанола, и их роли в данных реакциях с целью изучения детального механизма этих реакций на медьсодержащих катализаторах. Параллельно на основании данных комплекса физико-химических методов рассматривается состояние поверхностных ионов меди в катализаторах конверсии СО и синтеза метанола на различных стадиях их формирования с целью прогнозирования действия медьсодержащих контактов. Исследование проводилось в соответствии с заданиями целевой комплексной научно-технической программы, основными исполнителями которых, наряду с другими организациями, являются Новомосковский филиал ГИАП и ЙОХ АН СССР, где выполнена данная работа.
Основой подхода, использованного в работе, явилось сочетание физических методов исследования структуры поверхностных соединений: ИК-спектроскопии адсорбированных состояний и масс-спектромет-рического определения состава поверхностных соединений. Комплексное использование этих методов позволило получить в ряде случаев информацию, практически недоступную для возможностей каждого из этих методов в отдельности.
В результате проведенного исследования установлены структура и состав поверхностных соединений, образующихся в реакциях конверсии со и разложения метанола, на основании чего предложены схемы механизмов данных реакций и реакции синтеза метанола на медьсодержащих катализаторах. Исследование состояния поверхностных ионов меди в катализаторах синтеза метанола и конверсии со позволило прогнзировать действие контактов и явилось непосредственным толчком для создания упрощенной бессточной технологии медьцинкалю-миниевого катализатора и при разработке высокоэффективных и селективных медных скелетных катализаторов для этих процессов.
177 ВЫВОДЫ.
На основании исследования механизма реакций конверсии со с н2о, разложения и синтеза метанола (методами ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии) на медьцинкалюминиевом, медьцинковом CHM-I-4, скелетном медном, промышленных катализаторах НТК-4, НТК-8, CHM-I и комплексного (ИКС, масс-спектрометрия, РМ, электронная микроскопия, ЭСДО, ДТА, ДТГ, ТПВ) исследования формирования медьсодержащих катализаторов сделаны следующие выводы:
1. Установлено, tiro по мере восстановления медьсодержащих катализаторов низкотемпературной конверсии со с н2о механизм адсорбции воды меняется с молекулярного на диссоциативный. На активированных путем восстановления катализаторах поверхностные группы он принимают участие в реакции конверсии со. Часть групп он способна конденсироваться, и образующийся адсорбированный кислород может частично окислять катализатор или являться дополнительным центром образования он-групп.
2. Реакция низкотемпературной конверсии со с н2о осуществляется путем диссоциации воды на поверхности медьсодержащего компонента и взаимодействия адсорбированного со с поверхностными группами он, в результате чего образуется промежуточное поверхностное соединение формиатного типа. ИК-спектроскопически и масс-спектро-метрически показано, что взаимодействие со с н2о и со2 с н2 протекает через одно и то же реакционноспособное соединение формиатного типа. Предложена модель переходного состояния при взаимодействии со^дд) с он^од), в которой молекула со наклонена относительно поверхности, происходит одновременный разрыв связей си-с, о-н с понижением порядка связи с-0 и образование связей Cu-o, с-н, с-о.
3. Адсорбция нсоон на поверхности медьсодержащих катализаторов приводит к образованию формиат-иона и молекул нсоон, связанных с льюисовскими центрами носителя. Образование формиат-иона на медьсодержащем, цинксодержащем компоненте и оксиде алюминия спектрально различимо. Структура формиата на медьсодержащем компоненте зависит от характера предварительной обработки поверхности и состава реакционной среды. В частности, адсорбированная вода способствует выравниванию связей с-0 в формиат-ионе, что повышает вероятность его разрушения до со2 и н2.
4. Дегидрирование метанола на восстановленных медьсодержащих катализаторах осуществляется последовательно с образованием поверхностной метокси-группы, формальдегидного и формиатного комплексов. Метокси-группа из метанола образуется по диссоциативному механизму, а формиатный комплекс — при взаимодействии формальдегидного комплекса с поверхностными группами он. Образующийся на медьсодержащем компоненте формиат способен мигрировать на поверхность носителя.
5. Предложена схема синтеза метанола через образование поверхностного формиата с последующим гидр*фованием его до формальдегидного комплекса, метокси-групп и метанола. Формиатный комплекс образуется при взаимодействии адсорбированного со с поверхностными группами он, являющимися каталитически активными и регенерируемыми центрами. При отсутствии таких центров формиат образуется из со2 и н2. Рассмотрены возможные переходные состояния для каждой стадии.
6. В формировании низкопроцентных медь алюминиевых и медьцинк-алюминиевых катализаторов выделены две основные стадии: а) образование поверхностного слоя гидроксоалюминатов меди и цинка с равномерным распределением ионов меди и цинка по поверхности носителя и б) разложение гидроксоалюминатов с образованием медьсодержащего компонента, в котором ионы меди обладают повышенной электронодонорной способностью по отношению к адсорбированному со по сравнению с фазой оксида меди.
7. В низкопроцентных прокаленных медьалюминиевых катализаторах существуют два типа ионов меди: а) входящие в состав диспергированного медьсодержащего компонента, представляющего собой кластерные образования, в которых ионы меди находятся в аксиально искаженной октаэдрической координациив координационную сферу, помимо ионов о2″, входят ионы он" и молекулы водыб) ионы меди, внедренные в приповерхностные слои оксида алюминия. Оба типа ионов меди обладают повышенной стабильностью по сравнению со свободным оксидом меди, что положительно сказывается на активности восстав новленных катализаторов в реакции конверсии со с н2о.
8. На основании исследования формирования и характера распределения ионов меди в катализаторах на различных носителях (ZnO, ai2o^, Сг2о^) установлено, что для повышения активности необходимо, чтобы ионы меди не образовывали фазы оксида меди, а входили, например, в состав кластерных образований (СиО). Показана положительная роль образования на ранней стадии соединений меди с носителем (гидроксоалюмннатов, твердых растворов, интерметаллидов) для получения активных и стабильных катализаторов конверсии со с н2о и синтеза метанола.
9. ИК-спектроскопическое определение состояния ионов меди по адсорбции СО на прокаленных катализаторах использовано как критерий прогнозирования действия медьсодержащих контактов в реакциях конверсии со с Н2о и синтеза метанола.
10. Данные по исследованию механизмов реакций со с н2о, разложения (синтеза) метанола и формирования медьсодержащих катализаторов использованы при разработке способа приготовления катализаторов низкотемпературной конверсии со и синтеза метанола. Даны рекомендации для получения смешанного катализатора на основе аммиачно-карбонатных растворов меди и цинка и скелетного на основе медьцинкалюминиевого сплава. Наработана опытно-промышленная партия катализатора синтеза метанола CHM-I-4 (8,3 т), наработано, загружено и успешно эксплуатируется 140 т скелетного катализатора низкотемпературной конверсии со с н2о.
Список литературы
- Blyholder G. — J. Phys. Chem., 1964, v.68, N?10, p.2772−2777.
- Коттон Ф., Уилкинсон Дяс. Современная неорганическая химия, -М.: Мир, 1969, т. 3, 592 с.
- Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул, -М.: Мир, 1969, 514 с.
- Politzer P., Kasten S.D. Surface Sci., 1973, v.36, N?1, p.186−194.
- Doyen G., Ertl G. Surface Sci., 1974, v.43, N?1, p.197−229.
- Iu H.L. J. Chem.Phys., 1978, v.69, N?4, p.1755−1763.
- Крылов O.B., Киселев В.ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их окислах, -М.: Химия, 1981, 286 с.
- Smith A.W., Quets J.M. J.Catal., 1965, v.4, N?2, p.163−171.
- Smith A.W. J.Catal., 1965, v.4, N?2, p.172−183.
- Seanor D.A., Amherg C.H. J.Chem.Phys., 1965, v.42, N?8, p.2967−2970.
- Кавтарадзе H.H., Соколова Н. П. Ж. физ. химии, 1970, т. 44, № 4, с. 1088−1092.
- Toolenaar F.J.C.M., Reinalda D., Ponec V. J.Catal., 1980, v. 64, N?1, p.110−115″
- Bradshaw A.M., Pritchard J. Proc.Roy.Soc.Lodon, 1970, v. A316, №И525, p. 169−183.
- Chesters M.A., Pritchard J., Sims M.L. Chem.Communs., 1970, Na21, p.1454−1455.
- Pritchard J., Sims M.L. Trans. Earaday Soc., 1970, v.66, N?2, p.427−433.
- Tompkins H.G., Greenler E.G. Surface Sci., 1971, v.28, N? 1, p. 194−208.
- Pritchard J. J. Vac. Sci. and Technol., 1972, v. 9, N? 2, p. 895−900.
- Horn К., Pritchard J, Surface Sci., 1976, v. 55, N* 2, p. 701−704.
- Horn K., Hussain M., Pritchard J. Surface Sci., 1977, v. 63, p. 244−252.
- Eritchard J., Catterick Т., Gupta B.K. Surface Sci., 1975, v. 53, NS 1, p. 1−20.
- НаЪег H., Kundig E.P., Moskovits M., Ozin G.A. J. Amer. Chem. Soc., 1975, v. 97, 8, p. 2097−2106.
- Moskovits M., Hulse J.E. Surface Sci., 1976, v. 61, № 1, p. 302−305.
- Moskovits M., Hulse J.E. J. Phys. Chem., 1977, v. 81, N? 21, p. 2004−2009.
- Isa Saadoon A., Joyner Richard W., Roberts M. Wyn J. Chem. Soc. Chem. Communs, 1977, 11, p. 377−378.
- Isa Saadoon A., Joyner Richard W., Roberts M. Wyn J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1978, Part 1, v. 74, N- 3, p. 546−554.
- Pritchard J* Surface See., 1979, v. 79, N- 1, p. 231−244.
- Andersson Stig. Surface See., 1979, v. 89, 1−2, p. 477 485.
- Barber Michael, Vickerman John C., Wolstenholm John J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1976, Part 1, v. 72, N- 1, p. 40−50.
- Sexton B.A. Chem. Phys. Lett., 1979, v. 63, N- 3, p. 451 454.
- Kanski J., liver L., Nilsson P.O. Solid State Commun., 1978, v. 26, № 6, p. 339−34−3.
- Sayers M.J., McClellan M.R., Shinn N.D., Trenary M., McFeely F.R. Chem. Phys. Lett., 1981, v. 80, N? 2, p. 521 525.
- Давццов А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов, -Новосибирск: Наука, 1984, 242 с.
- Лохов Ю.А., Давццов А. А. Кинетика и катализ, 1979, т. 20, № 5, с. I235-I24I.
- Лохов D.A., Давццов А. А. Кинетика и катализ, 1979, т. 20, № 6, с. 1498−1505.
- Лохов Ю.А., Морозов Л. Н., Давццов А. А., Костров В. В. Кинетика и катализ, 1980, т. 21, № 5, с. 1295−1298.
- Лохов Ю.А., Давццов А. А. Кинетика и катализ, 1980, т.21, № 6, с.1523−1529.
- Drmaj D.T., Hayes В.Е. J. Catal., 1970, v.19, N?2, p.154−161.
- London J.W., Bell A.T. J. Catal., 1973, v. 51, p.32−40.39. de Jong К. Рф, Geus J.W., Joziasse J. J. Catal., 1980, v. 65, Hi 2, p. 437−441.
- Hierl R., Khozinger H., ИгЪасЬ H.P. J. Catal., 1981, v. 69, № 2, p. 475−486.
- Щибря Г. Г., Морозов Н. М., Темкин М. И. Кинетика и катализ, 1965, т.б, № 6, с.1057−1077.
- Боресков Г. К. Кинетика и катализ, 1970, т.Н, № 2, с.374−382
- Боресков Г. К., Юрьева Т. М., Сергеева А. С. Кинетика и катализ, 1970, T.II, № 6, с.1476−1479.
- Юрьева Т.М., Боресков Г. К., Грувер В. Ш. Кинетика и катализ, 1969, т.10, № 4, с.862−868.
- Рубене Н.А., Давыдов А. А. Теор. и эксперим. химия, 1976, т.12, № 3, с.391−397.
- Рубене Н.А., Давыдов А. А., Кравцов А. В., Ушева Н. В., Смольяни-нов С.И. В сб."Вопросы кинетики и катализа", Иваново, 1976, с.64−70.
- Давыдов А.А., Боресков Г. К., Юрьева Т. М., Рубене Н. А. Докл. АН СССР, 1977, т.236, № 6, с.1402−1405.
- Давццов А.А., Рубене Н. А., Юрьева Т. М. В сб."Вопросы кинетики и катализа", Иваново, 1978, с.94−101.
- Ueno A., Ymamoto Т., Onishi Т., Tamaru К. Bull, Chem. Soc. Japan, 1969, v. 42, N* 10, p. 3040.
- Amenomiya Y. J. Catal., 1978, v. 55, 2, p. 205−212.
- Amenomiya Y. J. Catal., 1979, v. 57, N- 1, p. 64−71,52. van Herwijnen T., de Long W. A, J. Catal., 1980, v. 63, N? 1, P. 83−93.53. van Herwijnen Т., Guczalski R.T., de Long W.A. J. Catal, 1980, v. 63, P 1, p. 94−101.
- Grenoble D.C., Estadi M.M., Ollis D.P. J. Catal., 1981, v. 67, H* 1, P. 90−102.
- Островский В.E., Дятлов А. А. Кинетика и катализ, 1979, т.20, № 4, с.958−965.
- Семенова Т.А., Людковская Б. Г., Маркина М. И., Волынкина А. Я., Черкасов Г. П., Шаркина В. И., Хитрова Н. Ф., Шпиро Г. П. Кинетика и катализ, 1977, т.18, *4, с.1014−1020.
- Третьяков В.Ф., Вытнова Л. А., Янюкова A.M., Лин Г.И., Розовский А. Я. Кинетика и катализ, 1980, т. 21, № 3, с. 809.
- Newsome D.S. Catal. Rev. — Sci. Eng., 1980, v, 21, N- 2, p. 275−318.
- Розовский А.Я., Вытнова Л. А., Третьяков В. Ф., Лин Г.И., Янюкова A.M. Кинетика и катализ, 1981, т.22, № 4, с.920−929.
- Розовский А.Я., Вытнова Л. А., Лин Г.И., Третьяков В. Ф., Янюкова A.M. Кинетика и катализ, 1981, т.22, с.1354−1355.
- Розовский А.Я., Вытнова Л. А., Третьяков В. Ф., Лин Г.И., Янюкова A.M. Кинетика и катализ, 1982, т.23, $ 6, с.1401−1412.
- Роберте М., Макки Ч. Химия поверхности раздела металл-газ, — М.: Мир, 1981, 539 с.
- Lazarov D., Manev St., Rangelov В. J, Catal., 1971, v.21,1. Н&- 1, p. 12−19.
- Lazarov D., Manev S.T., Z. Phys. Chem.(DDR), 1977, v. 258,3, s. 449−463.
- Suhrmann R., Heras J.M., Viscido de, Heras L., 7/edler G. -Ber. Bunsenges. Ebys. Chem., 1968, v. 72, 7, s. 854−863,
- Blyholder G., Sheets R.W. J. Catal., 1975, v. 39, N- 1, p. 152−154-.
- Корсакс У. А., Филимонов B.H., Локенбах А. К., Лепинь Л. К. -Докл. АН СССР, 1977, т. 237, # 4, с. 874−676.
- Metcalfe Alan, Shankar S. Ude J, Chem. Soc. Faraday Trans, 1979, Part 1, v. 75, И* 4, p. 962−970.
- Kubota Jun-ichi, Azuma Katuhiko J. Res. Inst. Catal. Hokkaido Univ., 1975, v. 23, 3, P. 190−192.
- Creighton J.R., White J.M. Surface Sci., 1982, v. 122, N-2 3, p. 648−652.
- Benndor C., Noble C., Rosenberg M., Thiema P. Surface Sci., 1981, v. 111, № 1, p. 87−101.
- Dwyer D.J., Kelemen S.R., Kaldor A. J. Chem. Ehys., 1982, v. 76, P 4, p. 1832−1837.
- Au Chak-tong, Breza Juraj, Roberts M. Wyn Chem. Ehys. Lett., 1979, v. 66, 3J4 2, p. 340−343.
- Spitzer A., Luth H. Surface Sci., 1982, v. 120, N- 2, p. 376−388.
- Розовский А.Я., Каган Ю. Б., Лин Г.И., Сливинский Е. В., Локтев С. М. Кинетика и катализ, 1975, т.16, № 3, с. 810.
- Каган Ю.Б., Розовский А. Я., Либеров Л. Г., Сливинский Е. В., Лин Г.И., Локтев С. М., Башкиров А. Н. Докл. АН СССР, 1975, т.224, #5, с.1081−1084.
- Каган Ю.Б., Либеров Л. Г., Сливинский Е. В., Локтев С.М.,
- Лин Г. И., Розовский А. Я., Башкиров А. Н. Докл. АН СССР, 1975,186 т.221, № 5, с.1093−1095.
- Розовский А.Я., Каран Ю. Б., Лин Г.И., Спивинский Е. В., Локтев С. М., Либеров Л. Г., Башкиров А. Н. Кинетика и катализ, 1976, т. 17, * 5, с. I314−1320.
- Каган Ю.Б., Лин Г.И., Розовский А. Я., Локтев С. М., Сливинский Е. В., Башкиров А. Н., Наумов И. П. Кинетика и катализ, 1976, т. 17, № 2, с. 440−446.
- Розовский А.Я. Хим. промышленность, 1980, № II, с. 652−654.
- Розовский А.Я. Кинетика и катализ, 1980, т. 21, № I, с. 97−107.
- Kung Н.Н. Catal. Eev.-Sci. Eng., 1980, v. 22, 2, p. 235 259.
- Herman E.G., Klier K., Simmons G.W., Finn B.P., Bulko J.B. J. Catal., 1979, v. 56, N- 3, P. 407−429.
- Deluzarche A., Kieffer E., Mith A. Tetrahedron Lett., 1977,38, p. 3357−3360.
- Lavalley J.C., Saussey J., Eais 0?. J. Mol. Catal., 1982, v. 17, 2−3, p. 289−298.
- Saussey J., Lavalley J.C., Lamotte J., Eais T. J. Chem. Soc. Chem. Comnrun. t 1982, 5, p. 278−279.
- Deluzarche A., Cressely J., Kieffer E. J. Chem. Ees. Synop., 1979, P 4, — J. Chem. Ees. Microfiche, 1657−1667.
- Deluzarche A., Hindermann J.P., Kieffer E. J. Chem. Ees. Synop, 1981, N- 3, P. 72−73, — J. Chem. Ees. Microfiche, N- 8−9, 0934−0948.
- Kieffer E., Eamaroson E., Deluzarche A., Trambouze Y. Eeac. Kinet. and Catal. Lett., 1981, v. 16, 2−3, p. 207−212.
- Bowker M., Houghton H., Waugh K. J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1981, Part 1, v. 77, N- 12, p. 3023−3036.
- Klier K., Chtikavanij V., Herman E.G., Simmons G.W.- J. Catal., 1982, v. 74, 2, p. 343−360.
- Дорфнан Я.A. Катализаторы и механизмы гидрирования и окисления. — Алма-Ата: Наука, 1984, -352 с.
- Островский В.Е., Дятлов А. А. Докл.АН СССР, 1982, т.264, № 2, с.363−367.
- Blasiak Е., Kotowski W. Przem. Chem., 1964, v. 43, 2, s. 657−660.
- Menta S., Simmons G.W., Klier K., Herman E.G. J. Catal., 1979, v. 57, N& 3, P. 339−360.
- Bulko J.B., Herman R.G., Klier K., Simmons G.W. J. Phys. Chem., 1979, v. 83, N* 24, p. 3118−3122.
- Okamoto Т., Fukino K., Imanaka 0?., Taranishi S. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1982, 24, p. 1405−1407.
- Ueno A., Onishi Т., Tamaru K. Bull. Chem. Soc. Japan, 1970, v. 43, №¦ 8, p. 2652.
- Herd A.C., Onishi 0?., Tamaru K. Bull. Chem. Soc. Japan., 1970, v. 47, Nft 3, p. 575−578.
- Hagao M., Morimoto 0?. J. Phys. Chem., 1980, v. 84, 16, p. 2054−2058.
- Greenler R.G. J. Chem. Phys., 1962, v. 37, 9, P. 2094 -2100.
- Лафер Л.И., Якерсон В. И., Рубинштейн A.M. -Изв. АН СССР, сер. хим., 1967, № II, с.2424−2431.
- Лафер Л.И., Якерсон В. И., Коган Г. А. Изв.АН СССР, сер.хим., 1968, № 4, с.813−817.
- Yasumori I., Miyazaki Е. Nippon kagaku zasshi, J. Chem. Soc. Jap. Pure Chem. Sec., 1971, v. 92, N* 8, p. 659−669.
- Sexton B.A. Surface Sci., 1979, v. 88, H- 2−3, p. 299−318.
- Madix R.J. -Catal. Revs, 1977, v. 15, N- 2, p. 293−329.
- Wachs I.E., Madix R.J. J. Catal., 1978, v. 53, 2, p. 208−227.
- Bowker M., Madix E.J. Surface Sci., 1980, v. 95, № 1, p. 190−206.
- Kojjima I., Sugihara H., Miyazaki E., Yasumori I. J. Chem. Soc. Faraday Trans., Part 1, 1981, v. 77, 6, p. 13 151 330.
- Silwerman E.M., Madix E.J. J. Catal., 1979, v. 56, 3, p. 349−357.
- Wachs I.E., Madix E.J. Surface Sci., 1979, v. 84, N* 2, p. 375−386.
- Bowker M., Madix E.J. Surface Sci., 1981, v. 102, N* 2−3, p. 542−565.
- Wachs I.E., Madix E.J. Surface Sci., 1978, v. 76, 2, P. 531−538.
- Benziger J., Madix E.J. J. Catal., 1980, v. 65, №¦ 1, p. 36−48.
- Sexton B.A. Surface Sci., 1981, v. 102, № 1, p. 271−281.
- Boudais E.L., Borschke A.J., Eedyk J.D., Dignam M.J. Surface Sci., 1980, v. 100, N* 1, p. 210−224.
- Steinbach P., Spengler H.J. Surface Sci., 1981, v. 104, P 1, p. 318−34−0.
- Benziger J.B., Madix E.J. J. Catal., 1982, v. 74, N* 1, p. 67−76.
- Sexton B.A., Rendulic K.D., Hughes A.E. Surface Sci., 1982, v. 121, 1, p. 181−198.
- Шаркина В.И., Семенова Т. А., Черкасов Г. П., Соболевский B.C., Маркина М. И., Павелко В. З. В сб. Вопросы кинетики и ката. лиза, Иваново, 1978, с.136−139.
- Анохина А.С., Черкасов Г. П., Семенова Т. А., Маркина М. И., Боевская Е. А., Юшкина Н. И., Людковская Б. Г., Шутов Ю.М.-Хим.пром., 1978, № 4, с.46−48.
- Чистозвонов Д.Б., Соболевский B.C., Козлов Л. И., Лившиц В. Д. В кн. Научные основы подбора и производства катализаторов, Новосибирск: Наука, 1964, с.174−177.
- Андерсон Дяс. Структура металлических катализаторов, М.: Мир, 1978, 482 с.
- Григорьев В. В, Байбаков А. К. Ж. <$из. химии, 1972, т. 46, № 3, с. 771−773.
- Григорьев В.В., Алексеев A.M., Голосман Ё. З., Соболевский B.C. Якерсон В. И. Кинетика и катализ, 1975, т.16, № 4, С.975−978.
- Артамонов В.И., Евглевский Г. М., Боевская Б. А., Дашевский М. И. Голосман Е.З., Якерсон В. И. Кинетика и катализ, 1983, т. 24, * 5, с. I206-I2II.
- Исмаилов Т.С., Талипов Г. Ш., Исмаилова Э. Х. Ж. общей химии, 1974, т. 44, № 12, с. 2738−2743.
- Алексеева И.П., Душина А. П., Алесковский В. Б., Ж. общей химии, 1976, т. 46, № 10, 2161−2166.
- Свенцицкий Б.С., Воробьев В. Н., Талипов Г. Ш., Кинетика и катализ, 1977, т. 18, № I, 201−206.
- Friedman R.M., Freeman J.J., Itftle F.W. J. Catal., 1978, v. 55, F- 1, p. 10−28.
- Чалый В.П. Гидроокиси металлов Киев: Наукова думка, 1972 153 с.
- Калацей Б.А., Душина А. П., Алесковский В. Б., Белоцерковс-кий Г.М. -Ж.прикл. химии, 1971, т.44, № 10, 2162−2166.
- Артамонов В.И., Боевская Б. А., Калачева Н. Б., Голосман Е. З., Данюшевский В. Я., Якерсон В. И. Ж. неорг. химии, 1981, т. 26, № 8, 2015−2022.
- Криворучко О.П., Буянов Р. А., Горшкова Б. А. Кинетика и катализ, 1983, т. 24, № 4, с. 978−983.
- Losee D.B., Kassman A.J., Wilson P.A. J. Catal., 1981, v. 67, 1, p. 226−230.
- Отроение и свойства адсорбентов и катализаторов (Под ред. Линсена Б.Г.) -М.: Мир, 1973, -654 с.
- Lo Jacono М., Cimino A., Inversi М. J. Catal., 1982, v. 76, 2, p. 320−332.
- Катализ. Вопросы избирательности и стереоспецифичности катализаторов, -М.: ИЛ, 1963, 418 с.
- Eley D.D. Chem. and Ind., 1976, № 1, p. 12−19.
- Новое в исследовании поверхности твердого тела, -М.: Мир, 1977, вып.1, 314 с.
- Лумпов А.И., Михейкин И. Д., Жидомиров Г. М., Казанский В. Б., Кинетика и катализ, 1978, т. 19, № б, с. 1557−1560.
- Островский В.Е., Усп. химии, 1974, т.43, № 11, с.1931−1951.
- Dubois L.H. Surface Sci., 1982, v. 119, N- 2−3, p. 399 410.
- Tamaru K., Gnishi T. Applied spectroscopy reviews, 1975, v. 9, N?1, p. 133−166.
- Eopp G.A. J. Amer. Chem. Soc., 1960, v. 82, № 4, p. 842 852.
- Enriquer M.A., Eraissard J.P. J. Catal., 1982, v. 74, N* 1, P. 77−83.
- Bigot В., Enriquer M.A., Eraissard J.P. J. Catal., 1982, v. 74, NS 1, p. 84−88.
- Enriquer M.A., Eraissard J.P. J. Catal., 1982, v. 74, N- 1, 89−96.163. ito M., Suetaka W. J. Phys. Chem., 1975, v. 79, N- 12, p. 1190−1193.
- Ito M., Suetaka W. J. Catal., 1978, v. 54, N- 1, p. 13−24.
- Sexton B.A. Surface Sci., 1979, v. 88, № 2−3, p. 319−330.
- Горшков Б.С., Тимашев В. В., Савельев В.Г.-Методы физико-химического анализа вяжущих веществ.-М.:Высшая школа, 1981, 334 с.
- Чалый В.П., Макарова З. Я. -Укр. хим.журн., 1972, т.38,№ 2,154−157
- Артамонов В.И., Мамаева И. А., Боевская Б. А., Данюшевский В. Я. Лафер Л.И., Голосман Ё. З., Якерсон В. И., Рубинштейн A.M., -Ж. неорг. химии, 1978, т. 23, № 4, с. 903−908.
- Справочное руководство по катализаторам для производства аммиака и водорода. (Пер. с англ. под ред. Семенова В.П.), -Л.: Химия, Ленинградское отделение, 1973, 248 с.
- Якерсон В.И., Лафер Л. И., Данюшевский В. Я., Рубинштейн A.M.- Изв. АН СССР, сер. хим., 1969, № I, с. 26−34.
- Чукин Г. Д., Антипина Т. В., Кирина О. Ф., — Ж. физ. химии, 1973, т. 47, № 4, с. 846−851.
- Нараи-Сабо И. Неорганическая кристаллохимия, -Будапешт: Изд. АН Венгрии, 1969, 504 с.
- Шинкаренко В.Г., Ануфриенко В. Ф., Боресков Г. К., Ионе К. Г., Юрьева Т. М. Докл.АН СССР, 1975, т.223, № 2, с. 410−413.
- Шинкаренко В.Г., Ануфриенко В. Ф., — Теор. и эксперим. химия, 1976, т.12, № 2, с. 270−274.
- Ануфриенко В.Ф., Максимов Н. Г., Шинкаренко В. Г., Давыдов А. А. Лохов Ю.А., Бобров Н. Н., Ионе К. Г., — В сб. Применение цеолитов в катализе, Новосибирск: Наука, 1977, с. II3-I54.
- Свенцицкий E.G., Воробьев В. Н., Хасанов ф.Н., Талипов Г. Ш.- Теор. и эксперим. химия, 1977, т.13, № 2, с. 239−243.
- Лохов Ю.А., Зайковский В. И., Соломенников А. А. Кинетика и катализ, 1982, т. 23, № 2, с. 418−425.
- Кирина О.ф., Антипина Т. В., Чукин Г. Д. Ж. физ. химии, 1973, т. 47, № 2, с. 441−443.
- Киселев А.В., Лыгин В. И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ,-М.:Наука, 1972,459 с.
- Avery N.R., ШоЪу B.H., Anton А.В., Weinberg W.H. Surface Sci., 1982, v" 122, №¦ 1, p. 574.-578.
- Fahrenfort J., Reyen L.L., Sachtler W.M.H. Z. Elektrochem., 1960, v. 64, NS 2, s. 216−224.
- Stinson S.C. Chem. and Eng. News, 1979i v. 57, N* 14, p. 28−50.
- Якерсон В.И., Лафер Л. И., Рубинштейн A.M., — В сб. Проблемы кинетики и катализа, -М.: Наука, 1975, вып. 16, с. 49−67.
- Maier W.B., Holland R.F., Freund S.M., Beattie W.H. J. Chem. Phys., 1980, v. 72, № 1, p. 264−267.
- Young B.P., Sheppard N. J. Catal., 1971, v. 20, N- 3, P. 333−339.
- Young R.P., Sheppard N. J. Catal., 1971, v. 20, N? 3, p. 340−349.
- Сокольский Д.В., Воздвиженский В. Ф., Куанышев A.ffl., Ляшен-ко А. И. Докл. АН СССР, 1975, т.224, * 4, с. 887−890.
- Введенский А.А. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов, -Л.: Гостоптехиздат, I960, 576 с.
- Kiyomiya М., Momma N., Yasumori I. Bull. Chem. Soc. Japan, 1974, v. 47, N* 8, p. 1852−1857.
- Moskovits M., McBreen P. J. Chem. Phys., 1978, v. 68, N? 11, p. 4992−5000.
- Kojima I", Kiyomiya M., Yasumori I. Bull. Chem. Soc. Japan, 1980, v. 53, 8, p. 2123−2127.
- Ryherc R. Chem. Phys. Letters, 1981, v. 83, №¦ 3, p. 423 426.
- Bowker M., Madix R.J. Surface Sci., 1982, v. 116, N* 3, p. 549−572.
- Сыркин Я.К. Изв. АН СССР, сер.хим., 1959, № 2, с.238−246.
- Сыркин Я.К. Изв. АН СССР, сер.хим., 1959, № 3, с.401−411.
- Сыркин Я.К. Изв. АН СССР, сер.хим., 1959, № 4, с. 600−609.
- Боресков Г. К. Кинетика и катализ, 1977, т. 18, № 5, с. IIII-II2I.
- Bell А.Т. Catal. Rev. — Sci. Eng., 1981, v. 23, N* 1−2, p. 203−232.
- Каталитические свойства вещвств. Справочник, -К.: Наукова думка, 1977, т. 4, 295 с.
- Власенко B.U., Юэефович Г. Б., Успехи химии, 1969, т. 38, № 9, с. I622−1643.
- Deluzarche A., Hindermann J.P., Kieffer R. Tetrahedron Lett., 1978, 31, p. 2787−2790.
- Joyner Richard M. J. Catal., 1977, v. 50, N* 1, p. 176−180.
- Poneс V. Catal. Rev., 1978, v. 18, 1, p. 151−171.
- Somorja G.A. Catal. Rev. — Sci. Eng., 1981, v. 23, № 1−2, p. 189−202.
- Ходаков Ю.С., Котяев К. П., Макаров П. А., Вытнова Л.А.,
- Лин Г. И., Розовский А. Я. -Изв. АН СССР, сер.хим., 1984, № 2, с. 291−296.
- Кузнецов В.Д., Шуб Ф.С., Темкин М. И. Кинетика и катализ, 1982, т. 23, № 4, с. 932−935.
- Щуб Ф.С., Кузнецов В. Д., Темкин М. И. Хим. промышл., 1983, № 12, с. 716−718.
- Шуб Ф.С., Кузнецов В. Д., Белышева Т. В., Темкин М. И. Кинетика и катализ, 1983, т. 24, № 2, с. 385−391.
- Дзисько В.А., Карнаухов А. П., Тарасова Д. В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов, — Новосибирск: Наука, 1978, -384 с.
- ASTM, Powder Diffraction Pile, 1972.
- Clark M.G., Burns R.G. J. Chem. Soc., 1967, A, Na 7, p. IO34- 1038.
- Кузнецова Л.И., Кетчик С. В., Милюкова Т. П., Юрьева Т. М., Плясова Л. М., Боресков Г. К. Гетерогенный катализ. Материалы Ш Всесоюзной конференции по механизму каталитических реак акций, — Новосибирск, 1982, с. 181−184.
- Кетчик С.В., Плясова Л. М., Юрьева Т. М., Дидикина М. А., Кузнецова Л. И., Милюкова Т. П. Изв. СО АН СССР, сер.хим., 1983, вып. 6, № 14, с. I09−113.
- Кетчик С.В., Плясова Л. М., Юрьева Т. М., Кузнецова Л. И., Ми-нюкова Т.П. Изв. СО АН СССР, сер. хим., 1984, вып.1, № 2, с. 36−40.