Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Термодинамика комплексообразования меди (II) с никотинамидом и кислотно-основных равновесий лиганда в водно-органических растворителях

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Растворитель оказывает значительное влияние на равновесие химической реакции, на ее кинетические и термодинамические параметры, являясь одновременно и средой, и непосредственным участником химического процесса. Установление механизма воздействия растворителя на смещение химического равновесия представляет важнейшую проблему физической химии растворов. Для изучения этого механизма можно… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Влияние сольватации реагентов на термодинамику реакций комплексообразования в водно-органических растворителях
      • 1. 1. 1. Некоторые закономерности в изменении термодинамических характеристик реакций комплексообразования и сольватации реагентов
      • 1. 1. 2. Сольватация ионов Си2+ в водно-органических растворителях
      • 1. 1. 3. Сольватация лигандов пиридинового типа
    • 1. 2. Комплексообразование ионов переходных металлов с замещенными пиридина в водно-органических растворителях
    • 1. 3. Влияние смешанного растворителя на кислотно-основные свойства пиридина и его производных
    • 1. 4. Роль никотиновой кислоты, ее амида и комплексов в биохимических процессах
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Потенциометрическое исследование устойчивости никотинамидных комплексов меди (II) и кислотно-основных свойств никотинамида и никотиновой кислоты
      • 2. 1. 1. Методика потенциометрических измерений
      • 2. 1. 2. Определение констант кислотно-основных равновесий никотиновой кислоты в водно-этанольных растворах
      • 2. 1. 3. Определение констант кислотно-основных равновесий никотинамида в водно-органических растворителях
      • 2. 1. 4. Изучение устойчивости комплексов никотинамида с ионами
  • Си в растворителях вода-этанол и вода-диметилсульфоксид
    • 2. 2. Методики калориметрических измерений
      • 2. 2. 1. Определение энтальпий растворения никотинамида в смесях вода-этанол и вода-диметилсульфоксид
      • 2. 2. 2. Методика определения тепловых эффектов реакции комплексообразования никотинамида с ионами Си в водно-органических растворителях
    • 2. 3. Применяемые вещества и их очистка
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Кислотно-основные свойства никотиновой кислоты и никотинамида в смешанных водно-органических растворах
    • 3. 2. Влияние растворителей вода-этанол и вода-диметилсульфоксид на устойчивость комплексов ионов Си с никотинамидом
    • 3. 3. Энтальпии сольватации никотинамида в растворителях вода-этанол и вода-диметилсульфоксид
    • 3. 4. Термохимия комплексообразования никотинамида с ионами Си2+ в водно-этанольных и водно-диметилсульфоксидных растворах
    • 3. 5. Анализ сольватационных вкладов реагентов в изменение энтальпии реакции образования никотинамидных комплексов меди (II)
  • ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

Термодинамика комплексообразования меди (II) с никотинамидом и кислотно-основных равновесий лиганда в водно-органических растворителях (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Растворитель оказывает значительное влияние на равновесие химической реакции, на ее кинетические и термодинамические параметры, являясь одновременно и средой, и непосредственным участником химического процесса. Установление механизма воздействия растворителя на смещение химического равновесия представляет важнейшую проблему физической химии растворов. Для изучения этого механизма можно использовать разные подходы и различные модельные реакции, среди которых наиболее перспективным является сольватационный подход, основанный на анализе термодинамических характеристик сольватации реагентов и развитый в работах Г. А. Крестова [1] и В. А. Шорманова [2].

К настоящему времени выполнен большой объем экспериментальных работ по исследованию влияния сольватации реагентов на комплексообразо-вание ионов переходных металлов с лигандами различных химических групп, зарядовых и структурных типов. Обобщение результатов этих исследований позволило обнаружить ряд закономерностей в изменении термодинамических характеристик реакций комплексообразования и сольватации реагентов [2−4]. Полученные закономерности требуют установления границ: применения для широкого спектра комплексных соединений. В связи с этим перспективными направлениями, на наш взгляд, являются следующие:

1. изучение комплексообразования в бинарных неводных растворителях;

2. исследование реакции образования комплексов с краун-эфирами в водно-органических растворителях;

3. анализ влияния сольватации реагентов на термодинамические характеристики реакций комплексообразования с биологически активными лигандами.

Настоящая работа посвящена изучению влияния смешанных водно-органических растворителей на комплексообразование ионов Си с никоти-намидом, а также на кислотно-основные свойства никотиновой кислоты и ее амида. Никотиновая кислота и никотинамид ф — замещенные пиридина) относятся к витаминам группы Вив форме коферментов участвуют в различных метаболических процессах [5]. Ионы меди (II), как микроэлементы, присутствуют в организме в микроколичествах и необходимы для его нормальной жизнедеятельности [5]. Изучение кислотно-основных свойств никотиновой кислоты и никотинамида, а также термодинамики взаимодействия нико-тинамида с ионами Си2+ представляет интерес как для координационной, так и бионеорганической химии.

Целью настоящей работы является изучение влияния сольватации реагентов на термодинамику реакций комплексообразования меди (II) с никоти-намидом и кислотно-основных равновесий лиганда в водно-органических растворителях.

Для реализации поставленной задачи необходимо:

— изучить влияние различных по составу и природе смешанных растворителей на кислотно-основные свойства никотиновой кислоты и никотинамида;

— определить константы устойчивости комплексов никотинамида с ионами Си2+ в широком диапазоне составов водно — этанольных и водно — диметил-сульфоксидных растворителей;

— экспериментально определить энтальпии сольватации никотинамида в смешанных растворителях;

— измерить тепловые эффекты реакции комплексообразования никотинамида с ионами Си2+ в водных растворах этанола и диметилсульфоксида;

— провести анализ сольватационных вкладов реагентов в изменение устойчивости комплексов и тепловых эффектов реакций комплексообразования.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ.

1. Методами потенциометрии и калориметрии в широком диапазоне составов водно-этанольного и водно-диметилсульфоксидного растворителей определены:

• константы протонирования никотиновой кислоты (НгО-ЕЮН) и ее амида;

• константы устойчивости комплексов Си2+ с никотинамидом и энтальпии реакций их образования;

• энтальпии растворения и сольватации никотинамида;

2. На основе экспериментальных данных рассчитаны термодинамические характеристики реакции образования [CuL] (AG, АН, AS), а также энтальпии переноса никотинамида и комплексного иона [CuL]2+ из воды в ее смеси с диметилсульфоксидом и этанолом.

3. Установлено, что основность никотинамида уменьшается с ростом концентрации диметилсульфоксида (или этанола) в смешанном растворителе. Показано, что уменьшение основных свойств никотинамида может быть связано в водно-диметилсульфоксидных растворах со стабилизацией протона, а в водно-этанольных растворах — с различиями в сольватации никотинамида и его протонированной формы.

4. Зависимость константы протонирования никотинат-аниона от состава водно-этанольного растворителя имеет минимум при Хеюн=0,2 мол. доли, что характерно для ароматических и алифатических аминов.

5. Увеличение концентрации этанола и ДМСО в растворе оказывает противоположное влияние на изменение устойчивости никотинамидных комплексов меди (II), что выражается наличием на зависимостях IgATycx=f (X2) максимума при Хдмсо=0,3 мол. доли и минимума при Хеюн=0,5 мол. доли. Предполагается, что при малых добавках этанола и ДМСО к раствору основной вклад вносят изменения сольватации лиганда, при высоком содержании органического сорастворителя — изменение сольватного состояния центрального иона.

6. При малых добавках этанола или ДМСО происходит увеличение энтальпии сольватации никотинамида, что объясняется значительным влиянием стабилизации структуры растворителя. При высоком содержании органического компонента в растворе изменения в сольватации никотинамида связаны с изменением сольватации функциональных групп в молекуле.

7. Рост концентрации этанола в растворе приводит к увеличению экзотер-мичности комплексообразования ионов Си с никотинамидом, а при повышении содержания ДМСО в растворе наблюдается уменьшение теплового эффекта реакции и увеличение энтропийного вклада в энергию Гиббса.

8. Анализ энтальпийных характеристик сольватации реагентов показал, что в водно-диметилсульфоксидных растворах основной вклад в AtHT° комплексообразования вносит изменение сольватации лиганда. Это соответствует общим закономерностям в изменении термодинамических характеристик реакций комплексообразования и сольватации реагентов в водно-органических растворителях. В водных растворах этанола такая корреляция нарушается, что может быть связано с различной пересольватацией отдельных структурных фрагментов молекулы никотинамида.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -2-е изд., перераб. Л.: Химия, 1984. — 272 с.
  2. Комплексообразование в неводных растворах. (Серия «Проблемы химии растворов»). /Под общей редакцией Крестова Г. А. М.: Наука, 1989 г., 256с.
  3. Достижения и проблемы теории сольватации: структурно-термодинамические теории/(Серия проблемы химии растворов). Под общей редакцией Кутепова A.M. М.: Наука, 1998 г. С.172−205.
  4. В.А. Закономерности изменения термодинамических характеристик реакций комплексообразования и сольватации реагентов в смешанных растворителях.// Коорд. химия. 1996 г. Т.22. Вып 5. С.418−421.
  5. Г. А., Антонова Л. А. Фармацевтическая химия М.: Медицина, 1993 г. 576с.
  6. Я.И., Жанталай В. П. Полярографическое исследование хлорид-ных комплексов кадмия в водных, водно-метанольных, метанольных, водно-этанольных растворителях. //Журн. неорг. химии. 1960. Т.5. Вып. 8. С. 1748−1753.
  7. Я.И., Милявский Ю. С. Полярографическое исследование иодид-ных комплексов кадмия в водных, водно-метанольных и водно-этанольных растворах. //Журн. неорг. химии. 1960. Т.5. Вып. 10. С.2242−2250.
  8. Я.И., Штипельман Р. Я. Полярографическое исследование роданистых комплексов свинца в водных, водно-метанольных, метанольных, водно-этанольных растворителях. //Журн. неорг. химии. 1959. Т.4. Вып.4. С.804−812.
  9. П.К., Чеботарь Н. Г. Исследование ацетатных комплексов лантана в водно-этанольных растворах// Журн.неорг.химии. 1967. Т. 12. Вып.5. С. 1190−1194.
  10. Я.И., Бондаренко Н. И. Полярографическое исследование рода-нидных комплексов кадмия в водных и водно-метанольных растворителях. //Журн. неорг. химии. 1959. Т.4. Вып.5. С. 1070−1076.
  11. О.И. О поведении иодидных комплексов кадмия в вводно-пропанольных растворах// Журн. неорг. химии. 1967. Т. 12. Вып.5. С. 1179−1182.
  12. О.И., Теплякова В. Ш. Потенциометрическое исследование бромидных комплексов кадмия в водно-метанольных и водно-этанольных растворах //Укр. хим. журн. 1968. Т.34. Вып. 11. С. 1126−1131.
  13. А.А., Боос Г. А., Константинова Г. А. Устойчивость этилендиа-минового комплекса серебра в водно-ацетоновых и водно-этанольных растворах //Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. 1977. Т. 20. Вып.6. С. 854 856.
  14. В.А., Назарова JI.B. Устойчивость пиридинатов никеля и кобальта в различных растворителях //Журн.неорг.химии. 1959. Т.4. Вып.П. С. 2480−2484.
  15. В.А., Назарова JI.B. Устойчивость пиридинатов меди в различных растворителях//Журн. неорг. химии. 1961. Т.6. Вып.9. С. 2043−2047
  16. В.А., Леденков С. Ф., Шарнин В. А., Шорманов В. А. Влияние растворителя вода-диметилсульфоксид на устойчивость глицинатных комплексов никеля (II) //Журн. коорд. химии. 1995. Т. 21. Вып. 5. С. 396−399.
  17. Gaizer F., Buxbaum p., Papp-Mornar E., Burger K. Equilibrium study of the pyridine-2-carboxylie acid complex of cobalt (II) in mixed solvent //J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. V. 36. P. 859.
  18. Л.В. Пиридинаты серебра и кадмия в водно-этанольных растворах//Журн.неорг.химии. 1965. Т. 10. Вып.П. С. 2509−2512.
  19. Mayer U. Ionic equilibria in donor solvents /Pure and Anal. Chem. 1979. V. 41. P. 1697−1712.
  20. Mayer U. A semiempirical model for the description of solvent effect on chemical reactions // Pure and Anal. Chem. 1979. V. 51. P. 1697−1712.
  21. В.В., Мовчан О. Г., Самойленко В. М. Влияние природы растворителя на образование монолигандных комплексов Zn, Cd, Hg с нелинейными псевдогалогенидами //Докл. АН УкССР, 1981 г. № 3. С. 53−55.
  22. В.И., Федоров В. А. Об изменении констант равновесия комплексообразования в зависимости от состава водно-органического растворителя. // Коорд. химия, 1977. Т. З. Вып. 5. С. 638−642.
  23. В.А., Григор Т. Н. Об образовании некоторых ацидокомплексов свинца (II) в водно-спиртовых растворах. // Журн. неорг. химии, 1977. Т.22. Вып. 7. С. 1800−1802.
  24. В.А., Головнев Н. Н., Самсонова Н. П. О комплексообразовании некоторых металлов с нейтральными лигандами в водно-органических растворителях.//Журн. неорг. химии, 1982. Т.27. Вып. 3. С. 635−638.
  25. В.А., Белеванцев В. И. О комплексообразовании в смешанных водно-органических растворителях// Журн. неорг. химии, 2003. Т.48. Вып.4. С.680−690.
  26. Ионная сольватация/Крестов Г. А., Новоселов Н. П., Перелыгин И. С. М.: Наука, 1987.-320с.
  27. Burgess J., Harness R. Solubility of 2,2-bipyridyl in binary aqueous solvent mixtures //Chem. And Ind. 1980. № 8. P. 289−289.
  28. A.A., Шорманов B.A., Крестов Г. А., Куракина И. А. Влияние смешанного водно-диоксанового растворителя на реакцию образования моно-2,2'-дипиридилового комплекса никеля (И)// Коорд. химия, 1987. Т. 13. Вып. 6. С. 793−797.
  29. А.А., Шорманов В. А., Крестов Г. А. Термодинамика комплексообразования никеля (И) с пиридином в водно-диоксановых растворителях // Журн. физ. химии, 1985. Т. 59. Вып. 3. С. 593−597.
  30. Т.Р. Комплексообразование иона серебра (I) с 18-краун-6 и 2,2'-дипиридилом в водно-органических растворителях. Дисс.. канд. хим. наук. Иваново. ИГХТУ. 2001 г. 131 с.
  31. И.А., Шорманов В. А. Комплексообразование серебра (I) с N-донорными лигандами в смешанных ацетонитрил-диметилсульфоксидных растворителях. / Сб. тез. докл XXI Междун. Чу-гаевской Конференции по координационной химии. Киев.: 2003 г. С. 288−289.
  32. С.Н., Шорманов В. А., Крестов Г. А., Гузанова А. Б. Термодинамика комплексообразования никеля (II) с пиридином в водных растворах ацетонитрила// Коорд. химия, 1984. Т. 10. Вып. 6. С.840−843.
  33. В.А., Пухов С. Н., Крестов Г. А. Термодинамика комплексообразования никеля (II) с 2,2'-дипиридилом в водных растворах ацетонит-рила//Деп. ОНИИТЭХИМ № 365 ХП-Д83, Черкассы. 1983 г. 4.04.83. 6с.
  34. Г. И., Шорманов В. А., Крестов Г.А./Термодинамика комплексообразования никеля (И) с 2,2'-дипиридилом в водных растворах метанола//Коорд. химия, 1988. Т. 14. Вып. 10. С. 1421−1423.
  35. В.А., Корягин Ю. С., Крестов Г. А. Исследование моноимида-зольных комплексов никеля (II) в водно-этанольных растворителях. //Коорд. химия, 1979. Т.5. Вып. 2. С. 251−254.
  36. С.В., Шарнин В. А. Сб. тез.докл. IX Междун. Конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Плес, Россия. 2004.
  37. Г. А., Березин Б. Д. Основные понятия современной химии 2-е изд., испр. JL: Химия, Ленингр. отделение, 1986 г. 104с.
  38. Современные проблемы химии растворов. Г. А. Крестов, В. И. Виноградов, Ю. М. Кесслер и др. М.: Наука, 1986. 264 с.
  39. Г. А. Термодинамика соединений редкоземельных и актиноидных элементов. М.: Атомиздат, 1972.264 с.
  40. М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высш. Школа, 1976 г. 293 с.
  41. Дж. Органическая химия растворов неэлектролитов. М.: Мир, 1979 г. 712с.
  42. Электрохимия металлов в неводных средах. Под ред. акад. Колотыркина Я. М. Пер. с англ. М.: Мир, 1974 г. 440 с.
  43. В.В. Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. М.: Наука, 1976 г. — 257 с.
  44. Сох B.G., Hedwig G.R., Parker A.J., Watts D.W. Solvation of ions. XIX. Thermodynamic properties for transfer of single ions between protic and dipolar aprotic solvents //Aust. J. Chem. 1974. V.27. P.477−501.
  45. Cox B.G., Parker A J. Salvation of Ions. XVII. Free Energies, heats and entropies of transfer of single ions from protic to dipolar aprotic solvents // J. Amer. Chem. Soc. 1973. V. 95. P. 402−407.
  46. Marcus Y. Linear salvation energy relationships. A scale describing of the «softness» of solvents. //J. Phys. Chem. 1987. V.91. № 16. P. 4422−4428.
  47. Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М.: Мир, 1987 г. Часть 2.443с.
  48. И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия, 1976 г. 349с.
  49. Т.Г. О характере полосы поглощения электронно-колебательного перехода в спектре гидратного комплекса меди (II). //Коорд. химия, 1980. Т 6. Вып.11. С. 1653−1658.
  50. Т.С., Борина А. Ф., Антипова-Каратаева И.И., Лященко А. К. Особенности координации иона меди (II) в водных растворах // Журн. неорг. химии, 1990. Т.35. Вып. 11. С.2955−2960.
  51. Ф.В., Сафина В. Ф., Лазарева Л. Г., Сальников Ю. И. Сольватное состояние катионов кобальта (И), никеля (II) и меди (II) в смесях вода-диполярный апротонный растворитель // Журн. неорган, химии. 1993. Т. 38. Вып. 6. С. 1085−1088.
  52. Ю.И., Боос Г. А., Гибадуллина Х. В. Сольватация меди (II) и этилендиаминтетрауксусной кислоты в некоторых водно-органических средах // Изв. вузов. Химия и хим.технология. 1991. Т. 34. Вып. 5. С. 2024.
  53. A. Lewandowski Ionic solvation I. Free energies of transfer of copper (II) ion from water to alcohols and to their mixtures with water //Electrocim. Acta., 1984. V.29. № 4. P. 547−550.
  54. A. Lewandowski Ionic solvation II. Free energies of transfer of copper (II) ion from water to amides and to their mixtures with water //Electrocim. Acta., 1985. V.30.№ 3. P. 311−313.
  55. A. Lewandowski Ionic solvation III. Free energies of transfer of copper (II) ion from water to sulfolane, tetrahydrofuran, aceton, dioxan and dimethyl-sulphoxide and to their mixtures with water //Electrochim. Acta. 1986. V. 31. № l.P. 59−61.
  56. Coetzee J.F., Istone W.K. Copper Ion-Selective Electrode for Evaluation of Free Energies of Transfer of copper (II) ion from water to other solvents. // Analytical Chemistry, 1980. V. 52. № 1. P. 53−53.
  57. Gritzner G. Molar Gibbs Energies of Transfer for Cu2+, Zn2+, Cd2+ and Pb2+ // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1988. V. 84. № 4. P. 1047−1056.
  58. Singh P., MacLeod I.D., Parker AJ. Solvation of ions. Part. XXX. Thermodynamic of transfer of copper ions from water to solvent mixtures // J. Solut. Chem. 1982. V. l 1. № 2. P. 495−508.
  59. C.B., Шарнин B.A., Шорманов B.A. Термохимия растворения СиСЬ в смешанных водно-диметилсульфоксидных растворителях// Журн. физ. химии, 1993. Т. 67. Вып. 9. С. 1776−1778.
  60. Н.Г., Королев В. П. Энтальпии переноса хлоридов никеля (II) и меди (II) из воды в водные растворы спиртов. //Журн. неорг. химии, 1999. Т. 44. Вып. 8. С.1337−1342.
  61. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. -М.: Химия, 1971 г. 56с.
  62. С.В., Шарнин В. А., Шорманов В. А. Термодинамика сольватации иона меди (И) в водных растворах этанола, ацетона и диметилсульфок-сида // Журн. физ. химии, 1997. Т. 71. Вып. 1. С. 91−93.
  63. Hefter G., Marcus Y., Waghorne W.E. Enthalpies and Entropies of Transfer of Electrolytes and Ions from Water to Mixed Aqueous Organic Solvents // Rev. Chem. 2002. V.- 102. P. 2773−2836.
  64. В.П., Панов Н.Ю.Термодинамика водных растворов неэлектролитов. JL: Химия, 1983 г. 264с.
  65. Сох B.G. Free energies, enthalpies and entropies of transfer of non-electrolytes from water to mixtures of water and dimethylsulfoxide, water and acetonitrile, water and dioxan//J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1973. № 5. P.607−610.
  66. Stephenson W.K., Fuchs R. Enthalpies of interaction of nitrogen base solutes with organic solvents // Can. J. Chem. 1985. V. 63. № 9. P.2540−2544.
  67. B.B., Смирнов C.A., Соломонов Б. Н., Коновалов А. И. Свободная энергия сольватации ароматических соединений и их поляризуемость. //Докл. АН СССР, 1988 г. Т.30. № 5. С.1167−1169.
  68. Bhattacharyya А.К., Sengupta D., Lahiri S. Studies on the medium effects of ions in ethanol + water mixtures // Z. Phys. Chemie. 1984. V. 265. № 2. P. 372−378.
  69. В.А. Термодинамика реакций образования аминных и карбок-силатных комплексов в водно-органических растворителях /Дисс.. докт. хим. наук. Иваново. ИГХТА. 1996 г. 316 с.
  70. Т.И., Штырлин В. Г., Садыкова Е. Р., Захаров А. В. Комплексо-образование никеля (И) с гидразидами п-хлорбензойной и изоникотиновой кислот в водно-диметилсульфоксидных средах //Журн. неог. химии,• 2000. Т.45. Вып. 3. С. 401−406.
  71. Т.И., Боос Г. А., Пичугина М. В. Сольватация гидразидов бензойной и замещенных бензойной кислоты в водно диметилформамид-ных средах //Журн. общей химии, 1992. Т. 62. Вып. 2. С. 254−257.
  72. Т.И., Штырлин В. Г., Садыкова Е. Р., Захаров А. В. Комплексообразование Ni (II) с гидразидами бензойной, п-метоксибензойной и изоникотиновой кислот в водно-ацетонитрильных средах// Журн. общей химии, 2001. Т. 71. Вып. 9. С. 1442−1447.
  73. Ishiguro S., Wada Н., Ohtaki Н. Solvation and protonation of 1,10-phenanthroline in aqueous dioxane solution//Bull. Chem. Soc. Jap. 1985. V. 58. № 3. P.932−937.
  74. B.A., Пятачков А. А., Крестов Г. А. Термодинамика кислотной диссоциации пиридиний-иона в водных растворах диоксана //Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технология, 1983. Т. 26. Вып. 8. С.950−954.
  75. Ю.С., Шорманов В. А., Крестов Г. А. Калориметрическое изучение кислотной диссоциации протонированного имидазола в водно-метанольных растворителях // Коорд. химия, 1985. Т. 11. Вып. 8. С. 10 461 049.
  76. С.Н., Шорманов В. А., Крестов Г. А. Термохимия сольватации 2,2-дипиридила в ацетонитриле, диметилсульфоксиде и их смесях с водой// Журн.физ. химии, 1986. Т. 60. Вып. 12. С. 2940−2942.
  77. В.А., Репкин Г. И., Крестов Г. А. Тепловые эффекты реакции кислотной диссоциации иона. 2,2'-дипиридилия в водно-метанольных растворителях //Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технология, 1987. Т. 30. Вып. 9. С. 53−56.
  78. Т.Р., Исакова О. А., Шарнин В. А., Шорманов В. А. Энтальпии растворения 2,2'-дипиридила в водно-этанольных растворителях.// Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технология, 1994. Т. 37. Вып. 2. С. 116−118.
  79. Т.И., Боос Г. А. Протолитические и комплексообразующие свойства гидразидов бензойной и изоникотиновой кислот в некоторых водно-органических средах //Коорд. Химия. 1986. Т. 12. Вып. 2. С. 180 183.
  80. Г. И., Шорманов В. А., Крестов Г. А., Молькова О. А. Термодинамика кислотной диссоциации иона пиридиния в водных растворах метанола //Изв. ВУЗов. Хим. и Хим. Технология, 1989. Т. 32. Вып. 2. С. 3942.
  81. В.А., Пятачков А. А., Крестов Г. А. Термодинамика кислотной диссоциации пиридиний-иона в водных растворах диоксана //Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технология, 1983. Т. 26. Вып. 8. С.950−954.
  82. В.Д., Шорманов В. А., Крестов Г. А. Влияние состава водно-диметилацетамидного растворителя на термодинамику кислотной диссоциации.иона пиридиния. //Коорд. химия, 1988. Т. 14. Вып. 11. С.1490−1492.
  83. В.А., Пухов С. Н., Крестов Г. А. Термодинамика кислотной диссоциации пиридиний-иона в водных растворах ацетонитрила //Журн. физ. химии, 1983. Т. 57. Вып. 6. С. 1370−1373.
  84. Коновалов J1.B., Масленникова И. С., Шемякин В. Н. /Координационные центры амида никотиновой кислоты в комплексах с солями переходных металлов //Журн. неогр. химии, 1970. Т. 15. Вып. 7. С. 1993−1995.
  85. М.А., Рашкес Я. В., Кац A.JI. О строении комплексов, образованных хлорной медью с амидами пиридинкарбоновых кислот //Журн. структ. химии, 1967. Т.8. Вып. 2. С.262−267.
  86. Д.А., Лантушенко А. О., Дэвис Д. Б., Веселков А. Н. Самоассоциация никотинамида в водном растворе по данным 'Н ЯМР-спектроскопии //Журн. физ. химии. 2001. Т.75. Вып. 12. С. 2184−2188.
  87. Х.Х., Ходжаев О. Ф., Азизов Т. А. Комплексы переходных металлов с циклическими амидами. Ташкент, Изд-во «ФАН» Узбекской ССР, 1984 г. АНУзССР, Ин-т химии. 136с.
  88. Ю.Н. Химия координационных соединений. М.:Высш. шк., 1985 г., 455с.
  89. Lenarcik В., Rzepka М. Stability and structure of Со (II), Ni (II), Си (II), Zn (II) and Cd (II) complexes with substituted pyridines. Part VII. Complex forming capacity of 3-substituted pyridines. //Pol. J. Chem. 1981. 55. P.503−516.
  90. Х.Х., Азизов Т. А. Хакимова К.С. Константы устойчивости Ni2+, Cu2+, Fe2+, Zn2+ с производными монопиридинкарбоновыми кислотами //Журн. неогр. химии, 1971. Т. 16. Вып. 1.С.128−131.
  91. Salvesen В., Rosenberg Т. Complex formation of nicotinamide with copper (II) in solution.// Medd. Norsk farm. Selsk. 1971. 33. № 9. P. 121−126.
  92. Г. В., Назарова JLB., Тхоряк А. П. Изучение комплексообразования кобальта, никеля и кадмия с никотинамидом методом конкурирующих' реакций в водном растворе //Журн. неорг. химии, 1977. Т. 22. Вып. 4. С.1128−1130.
  93. Г. В., Тхоряк А. П. Комплексообразование серебра с некоторыми гетероциклическими аминами в водно-этанольных растворах. //Журн. неогр. химии. 1980. Т.25. Вып. 4. С.1006−1008.
  94. Я.Д., Долгашева Н. В., Сарбаев Д. С., Вересова Р. А. Смешанные соединения меди и никеля с никотиновой кислотой, никотинамидом и аминокислотами //Журн.неорг.химии, 1973. Т. 18. Вып. 1. с. 176−181.
  95. В.А., Скорик Н. А. Изучение никотинатов переходных металлов и смешаннолигандных комплексов на их основе.// Журн.неорг.химии, 2000. Т.46. Вып. 12. С. 1994−1997.
  96. Petitfaux С., Barbier J.-P., Faucherre J. Etude des chelates cuivriques des acides pyridinicues, I-Cas des monoacids //Bull. Soc. Chim. Fr. 1970. 3441 -3455.
  97. Aruga R. Coordinating Properties of Pyrrolic and Pyridinic Nitrogen with Metals in Aqueous Solution. A calorimetric Study. //Aust. J. Chem. 1981. V. 34. P. 501−506.
  98. А.А., Бальян X.B., Трощенко A.T. Органическая химия.-М.: Высш. шк., 1973 г. 623с.
  99. Sun M.S., Brewer D.G. Comparative formation constants for complexes of copper, nickel, and silver with some substituted pyridines. //Can. J. Chem. 1967. V.45.P. 2729−2739.
  100. Ю.Ю., Шарнин В. А., Шорманов В. А. Изменение устойчивости пиридиновых комплексов меди (И) в водных растворах диметилсуль-фоксида//Журн. неорг. химии. 1995. Т. 40. Вып. 12. С.1981−1983.
  101. Zommer S. Spectrophotometric studies on complexes of Cu with hydro-zides of isonicotinic acid (HKI) and of nicotinic acid (HKN) //Rozh. Chem. 1970. 44. P.2085−2092.
  102. Ю.Ю., Шарнин В. А., Шорманов В. А. Устойчивость пиридиновых комплексов меди (II) в водных растворах ацетона и этанола //Журн. неорган, химии, 1997. Т.42, Вып. 7. С. 1224−1226.
  103. А.А., Фролова JI.H., Репкин Г. И. Константы устойчивости монопиридиновых комплексов никеля (II) и протона в смесях диме-тилформамида и метанола с водой. //Деп. в фил. НИИТЭХИМ. Черкассы. 27.07.1992 г. № 232-ХП 92.
  104. С.Н., Шорманов В. А., Крестов Г. А., Кравченко О. Н. Константы устойчивости комплексов никеля (II) с 2,2-дипиридилом в водных растворах диметилсульфоксида. // Коорд. химия, 1987. Т. 13. Вып. 3. С. 791−793.
  105. С.Ф., Шарнин В. А. Устойчивость комплексных соединений в неводных растворах. Рассмотрение с позиций сольватационно-термодинамического подхода.// Сб. трудов XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Казань, 2003 г. Т.2. С. 41.
  106. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1964 г. С. 472−473.
  107. Н.Н., Еркасов Р. Ш., Омарова P.M. Спектроскопическое исследование соединений неорганических кислот с никотинамидом// Коорд. химия, 1988. Т.14. Вып.12. С.1610−1612.
  108. Kulig J., Lenarcik В., Rzepka М. Potentiomeric studies on complexes of silver (I) in solutions. Part III. Reactions of Ag (I) complexing with some pyridine derivatives in aqueous solutions // Pol. J. Chem. 1985. V. 59. 10 291 037.
  109. Л.Н., Миляев Ю. Н. Комплексообразование ртути (II) с некоторыми азотсодержащими лигандами. // Коорд. химия, 1976. Т.2. Вып. 12. С. 1594−1599.
  110. Hynes M.J., O’Dowol M. Interaction of the Trimethyltin (iv) Cation with Carboxylic Acids, Amino Acids and Related Ligands //J. Chem. Soc. Dal-ton. Trans. 1987. № 3. 563−567.
  111. IUPAC Stability Constants Database © 2000 Version 5.2 / Computer releaze compiled by Pettit L.D., Powell K.J.
  112. Niazi M.S.K., Mollin J. Dissociation Constants of Some Amino Acid and Pyridinecarboxylic Acids in Ethanol-H20 Mixtures // Bull.Chem.Soc. Japn.1987. V. 60. № 7. P. 2605−2610.
  113. Zaky M., Moaward M.M., Stefan S.L. Complexation of nicotinic and qui-nalinic acids with some metal ions of biological interest //Orient. J. Chem.1988. V.4.№ 3. P. 247−257.
  114. Millero F.J., Ahluwalia J.C., Hepler L.G. Thermodynamics of ionization and tautomerism of aqueous pyridine monocarboxylic acids //J. Phys. Chem. 1964. V. 68. № 11. P.3455−3437.
  115. Evans R.F., Herington E.F.G., Kynaston W. Determination constants of the pyridine-monocarboxylic acids by ultra-violet photoelectric spectrophotometry // Trans. Faraday Soc. 1953. V. 49. P. 1284−1289.
  116. В.П., Зайцева Г. А., Проворова H.B. Кислотно-основные равновесия в водных растворах диметилформамида и диоксана. //Журн. общей химии, 1985. Т. 55. Вып. 3. С. 643−648.
  117. В.П., Зайцева Г. А., Проворова Н. В., Сергеева Е. Г., Лебедева Л. А. Диссоциация 8-оксихинолинав воде и в смеси вода диметил-сульфоксид. //Журн. общей химии, 1983. Т. 53. Вып. 6. С. 1208−1210.
  118. Л.В., Калинина Н. В. Диссоциация DL-a-аланина, L-валина, DL-валина, DL-лейцина в растворителе вода-диоксан. //Журн. физ. химии, 1990. Т. 64. Вып. 1. С. 119−123.
  119. Л.В., Калинина Н. В. Диссоциация a-аминокислот в растворителе вода-диоксан. // Журн. физ. химии, 1993. Т. 67. Вып. 9. С. 17 911 793.
  120. Bandyopadhyay S., Mandal A.K., Aditya S. Thermodynamics of 2,2'-Dipyridinum ion and 1.10-phenantrolinium ion in tret-butanol water media at 25 °C. // J. Indian Chem. Soc. 1981. V. 58. P. 467−473.
  121. Maity S.K., Lahiri S.C. Studies on the dissociation constants of ligands in t-Bu0H+H20 mixtures. //Z. Phys. Chemie. 1982. V. 263. В. 1. P. 183−187.
  122. Ohtaki H. Ionic equilibria in mixed solvent. IV. Solvent effect of dissociation constant of acids. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1969. V. 42. P. 1573−1578.
  123. П.К., Плоае К. И. Комплексные соединения серебра с этанола-минами в водно-спиртовых растворах. //Журн. неорг. химии, 1965. Т.10. Вып. 11. С. 2517−2521.
  124. Mead К.К., Mariele D.L., Streuli С.A. Formation Constants of silver-amine complexes in acetone. // Analyt. Chem. 1965. V.37. № 2. P.237−240.
  125. Bardin J.-C. Complexes de l’argent dans le nitromethane et divers solvents.// J. Electroanal. Chem. 1970. V.28. № 1. P. 157−176.
  126. А. и др. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958 г.
  127. Ю.А., Житомиркий А. Н., Тарасенко АН. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1973. 376с.
  128. Ю.П. Проблемы исследования водных систем. В кн.: Физико-химические аспекты реакции водных систем на физические воздействия.-М.: 1979 г. С. 3−10.
  129. Л.М., Ковнер М. А., Крайнов Е. П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука, 1970 г. 560с.
  130. К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984 г. 256с.139 140 141 142,143,144 145 146 147,148,149,150,151.152,
  131. В.А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1991.432с.
  132. Brensted J.N., Vance J.E. Die Nitramidkatalyse in isoamylalkocholischen Losung // Z. Phys. Chem. A. 1933. B. 163. S.307.
  133. М.Д. Лекарственные средства М.: Медицина, 1993 г. В 2-х томах.
  134. А. Основы биохимии. М.: Мир, 1985. В 3-х т. Т.1. 367с. Строев Е. А. Биологическая химия. — М.: Высш. шк., 1986 г. 479с. Роберте Дж., Касерио М. Основы органической химии. — М.: Мир. Пер. с англ. 1978 г. В 2-х томах. Т. 1. 408с.
  135. Р. Биодобавки доктора Аткинса. Природная альтернатива лекарствам при лечении и профилактие болезней. М.: Рипол классик, Трансперсональный институт, 2002 г. — 480с.
  136. М.А. О комплексных соединениях некоторых микроэлементов с биоактивными веществами. Ташкент: Медицина, 1969 г. 199с.153 154 155 156,157158,159 160,161162,163,164,165.166,
  137. П.А. Разнолигандные биокоординационные соединения металлов в химии, биологии, медицине. Киев: Наук. Думка, 1991 г., 272с.
  138. В.П. Теоретические основы физико-химических методов анализа.-М.: Высш. шк., 1979 г. 184с.
  139. П.К., Николаева Е. Р. Основы электрохимических методов анализа. М.: Изд-во МГУ, 1986 г. 196с.
  140. Ф., Бергес К., Олкок. Р. Равновесия в растворах. Пер. с англ. М.: Мир, 1983 г. 360с.
  141. Дж. Электрохимические методы анализа. Пер. с англ. М.: Мир, 1985 г., 496с.
  142. Ю.С. Физико-химические методы анализа М.: Химия, 1973 г. 536с.
  143. Р. Г. Определение рН. Л.: Химия, 1968 г. 398с. Martin D., Hauthall H.G. Dimethylsulfoxide. В.: Akad. Verl., 1971. 494s. Росолавский В. Я. Химия безводной хлорной кислоты. — М.: Наука, 1966 г. 140с.
  144. В.В., Бурахович А. А. Об изменении рН неводных растворов //Физическая химия растворов.: Сб. статей М.:Наука, 1972 г. С. 154−158.
  145. В.В., Спирина С. В. Буферные растворы в диметилсуль-фоксиде и его смесях с водой //Журн. физ. химии, 1974. Т.48. Вып.1. С. 201−203.
  146. В.П., Бородин В. А., Козловский Е. В. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах. М.: Высшая школа, 1993 г. 112с.
  147. В.А. и др. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979 г. 192с.
  148. Н.М., Темкина В. Я., Колпакова И. Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970 г. 416с.
  149. В.А., Васильев В. П., Козловский Е. В. Обработка результатов потенциометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭВМ // Журн. неорг. химии. 1986. Т 31. Вып. 1. С. 10−16.
  150. Wooley Е.Н., Hurkot D.G., Herber L.G. Ionization Constants for Water in Aqueous, organic Mixtures // J. Phys. Chem. 1970. V.74. № 22. P. 39 083 913.
  151. Ferroni G., Galea T. Determination A 25 °C, du product ionique des solvants, mixtes dimethylsulfoxide-eau-perchlorate de sodium // Ann. Chim. 1975. V.10. № 1. P.41−44.
  152. Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. -Пер с англ. под ред. Ю. А. Золотова. М.: Мир, 1979 г. Т.1. с. 89.
  153. А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. -Л.: изд-во Ленинградского университета, 1977 г. 120с.
  154. К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994 г. 268с.
  155. Экспериментальные методы химии растворов. Спектроскопия и калориметрия./ под ред. Крестова Г. А. М.: Наука, 1995. С.251−260.
  156. А.В., Шарнин В. А. /Прецизионный микроклориметр с двумя реакционными блоками для изучения термодинамики ионных процессов в растворах // Сб. тез. докл. VI Всесоюзн. Менделеевск. дискуссии, Харьков, 1983 г. С. 91.
  157. С.М., Колесов В. П., Воробьев А. Ф. Термохимия. -В 2-х частях. М: МГУ. 1964 г. 4.1. 302с.
  158. С.В., Крестов Г. А., Кобенин В. А. Калориметрическая установка для измерения энтальпий при растворении солей в абсолютных спиртах // Изв. ВУЗов СССР. Хим. и хим. технол. 1972. Т. 15. Вып. 8. С. 1257−1260.
  159. Parker V. Thermal properties of aqueous unimivalent electrolytes W.: U.S. Department of commerce NBS, 1965. B.2. 342 p.
  160. Kilday M.V. The Enthalpy of Solution of SRM 1655 (KC1) in H20.// J. Research NBS, November-December, 1980. V. 85. № 6. P. 467.
  161. B.A., Козловский E.B., Васильев В. П. Обработка результатов калориметрических измерений на ЭЦВМ при изучении сложных равновесий в растворах // Журн. неорг. химии, 1982. Т.27. Вып. 9. С.2169−2172.
  162. Р. Эллиот Д., Джонс К. Эллиот У. Справочник биохимика. М.: Мир, 1991 г. 544с.
  163. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974 г. 408с.
  164. БабкоА.К., Пятницкий И. В. Количественный анализ. М.: Высшая школа, 1968 г. 495с.
  165. И. Перхлораты. М.: ТНТИХим, 1963 г. 256с.
  166. В.П., Морозова Р. П., Кочергина JI.A. Практикум по аналитической химии. М.: Химия, 2000 г. С. 103.
  167. В.Н. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967 г. 208с.
  168. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высш. шк., 1982 г. 320с.
  169. Christensen J.J., Izatt R. M., Wranthall D.P., Hansen L.D. Thermodynamics of Proton Ionization in Dilute Aqueous Solution. Part XI. pK, Aand AS° Values for Proton Ionization from Protonated Amines at 25°.// J. Chem. Soc. (A). 1969. P. 1212−1213.
  170. В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высш. шк., 1978 г. 559с.
  171. М.Н., Самойлов О. Я. Термодинамическое исследование стабилизации структуры воды молекулами неэлектролита. // Журн. структура химии, 1963. Т.4. Вып. 4. С. 502−506.
  172. Singurel L., Singurel G. On the oscillation spectrum of dimethyl sulfoxide (DMCO) in solution//Rev. roum. chim. 1973. V.18. P. 789−795.
  173. С.Ф., Шарнин В. А., Исаева В. А. Диссоциация уксусной кислоты и аминов в смесях вода-диметилсульфоксид. // Журн. физ. химии, 1995. Т.69. Вып.6. С.994−996.
  174. В.А., Шарнин В. А., Шорманов В. А., Баранова И. А. Кислотно-основные равновесия в водно-ацетоновых и водно-этанольных растворах глицина.//Журн. физ. химии, 1996. Т.70. Вып. 8. С. 1421−1423.
  175. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Водосодержа-щие системы. /Афанасьев В.Н., Ефремова Л. С., Волкова Т. В. Иваново: ИХНР АН СССР, 1988 г. В 2-х частях, ч.1. С.90−121.
  176. С.В., Шарнин В. А., Шорманов В. А., Крестов Г. А. Термодинамика реакций комплексообразования меди (II) с этилендиамином в водно-диметилсульфоксидных растворителях. //Журн. физ. химии. 1996. Т.70, Вып. 1.С. 13−16.
  177. С.В., Фадеев Ю. Ю., Шарнин В. А., Шорманов В. А. Изменение устойчивости комплексов меди (И) с этилендиамином в водных растворах ацетона и этанола. // Журн. неогр. химии, 1994. Т.39. Вып. 9. С. 1502−1504.
  178. С.В., Шарнин В. А. Исследование комплексообразования меди (II) с аммиаком в водно-этанольных растворителях потенциометрическим методом. ИГХТУ. Иваново. 2002 г. Деп. в ВИНИТИ № 420-В 2002. 8 с.
  179. С.В., Шарнин В. А. Термодинамика комплексообразования меди (И) с аммиаком в водно-органических средах // Журн. неорг. химии, 1999. Т.44. Вып. 8. С. 1330−1333.
  180. Смирнова (Поткина) Н.Л., Антонова O.A., Кустов А. В., Королев В. П. Термохимия растворения бензола в смесях вода-спирт. // Сб. тр. Меж-дунар. конференции «Физико-химический анализ жидкофазных систем», Саратов, 2003 г. С. 92.
  181. А.В., Шорманов В. А., Крестов Г. А. Влияние состава водно-этанольного растворителя на термодинамику реакции комплексообразования никеля (П) с аммиаком // Коорд. химия, 1983. Т. П. Вып. 5. С. 666−671.
  182. В.А., Шарнин В. А., Леденков С. Ф. Термодинамика сольватации ионов кадмия (II) в водно-этанольных растворителях. // Журн. неорг. химии, 1996. Т.41. Вып.5. С.877−880.
  183. Т.Р., Леденков С. Ф., Шарнин В. А., Гжейдзяк А. Термодинамика комплексообразования серебра (I) с 18-краун-6 в водно-диметилсульфоксидных и водно-этанольных растворителях. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 2000. Т.43. Вып. 5. С. 87−89.
  184. С.В., Шарнин В. А., Нищенков А.В, Шорманов В. А. Термохимия сольватации аминов в водно-диметилсульфоксидных растворителях//Журн. физ. химии. 1992 г. Т. 66. Вып. 2. С. 561−564.
  185. Н.Г., Антонова О. А., Кустов А. В., Королев В. П. Термохимия растворения анилина в смесях воды с метиловым и трет-бутиловым спиртами // Изв. Акад. наук. сер. химическая, 1998. Вып. 12. С. 24 712 476.
  186. Vandyshev V.N., Korolyov V.P., Krestov G.A. Thermochemical characteristics of solvation of ions in mixtures of water with formamide, dimethylsul-foxide and hexamethylphosphoric triamide.// Thermochimica Acta, 1990. V.169. P.57−67.
  187. В.П. Термодинамика образования координатных соединений металлов с комплексонами. //Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева, 1984. Вып. 3. С. 68−75.
  188. С.В., Шарнин В. А., Шорманов В.А.Тепловые эффекты реакций образования этилендиаминовых комплексов меди (II) в водных растворах этанола и ацетона. //Журнал физической химии. 1998. Т.72. Вып. 8. с. 1523−1525.
Заполнить форму текущей работой