Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Переработка древесных отходов с целью получения водорастворимых сернокислых эфиров

Диссертация: Переработка древесных отходов с целью получения водорастворимых сернокислых эфиров
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Важным возобновляемым источником органического сырья, роль которого постоянно возрастает по мере истощения запасов ископаемых ресурсов, является древесная биомасса. В России сосредоточено около 25% мировых запасов древесины и 40% из них находится в Сибири. Однако по эффективности использования древесного сырья Россия занимает одно из последних мест среди промышленно развитых стран. Решение… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Сульфатирование древесины и ее компонентов
    • 1. 1. Состав, строение и реакционная способность компонентов древесины. 8 1.1.1. Влияние механической предобработки растительного сырья на его реакционную способность
    • 1. 2. Сульфирующие и сульфатирующие агенты
      • 1. 2. 1. Серный ангидрид
      • 1. 2. 2. Гидраты серного ангидрида и серная кислота
      • 1. 2. 3. Комплексы серного ангидрида и органических растворителей
      • 1. 2. 4. Сульфаминовая кислота
      • 1. 2. 5. Галоидсульфоновые кислоты и их соли
      • 1. 2. 6. Выбор сульфатирующего агента и его реакционная способность
    • 1. 3. Сульфатирование древесины и ее отдельных компонентов
      • 1. 3. 1. Сульфатирование целлюлозы
      • 1. 3. 2. Сульфатирование и сульфирование лигнина
      • 1. 3. 3. Сульфатирование лигноуглеводных материалов
  • Получение коллактивита

Переработка древесных отходов с целью получения водорастворимых сернокислых эфиров (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Важным возобновляемым источником органического сырья, роль которого постоянно возрастает по мере истощения запасов ископаемых ресурсов, является древесная биомасса. В России сосредоточено около 25% мировых запасов древесины и 40% из них находится в Сибири. Однако по эффективности использования древесного сырья Россия занимает одно из последних мест среди промышленно развитых стран. Решение проблем использования древесины и отходов деревоперерабатывающей промышленности базируется на применении экологически безопасных технологий производства продуктов химической модификации древесины без разделения ее на компоненты.

Продукты полимераналогичных превращений полиозной части древесины уже давно положительно зарекомендовали себя и активно используются в промышленности для решения важных технологических задач. Так, карбоксиметили сульфоалкилцеллюлоза являются эффективными регуляторами реологических свойств глинистых растворов, применяемых при бурении нефтяных и газовых скважин.

К настоящему времени получены продукты карбоксиметилирования и сульфоалкилирования древесины [1,2], показано, что они практически полностью растворяются в воде и водно-щелочных растворах с образованием высоковязких растворов.

Другим интересным направлением такой переработки является получение производных целлюлозы, лигнина, гемицеллюлоз, содержащих сульфатную группу (R-OSO" 3), непосредственно из лигноуглеводных материалов (ЛУМ). Наличие сульфатной группы придает субстрату способность растворяться в воде с образованием вязких растворов и способствует снижению токсичности.

Сульфатные производные ЛУМ смогли бы заменить широко применяемые природные сульфаты биополимеров (например, гепаринприродный антикоагулянт крови) и другие продукты химической модификации полисахаридов (например, карбоксиметилцеллюлоза — реагент для бурения нефтяных и газовых скважин), мировая добыча и производство которых из природных источников составляет сотни тысяч тонн в год.

Замена целлюлозы и других полисахаридов на ЛУМ позволяет не только снизить стоимость конечного продукта, но и избавиться от громадного количества отходов растительного происхождения.

Однако «жесткие» сульфатирующие реагенты (серная кислота, олеум, серный ангидрид), применяемые до сих пор для получения сульфатов различных гидроксилсодержащих соединений, мало пригодны для сульфатирования таких ацидофобных гидроксилсодержащих субстратов, как ЛУМ. В этом случае возникает другая проблема, это поиск новых, более «мягких» реагентов и условий синтеза для сульфатирования.

Относительно малая изученность и практическая значимость реакции сульфатирования ЛУМ делает актуальной работу по выяснению общих закономерностей этого процесса и разработке на основе этих закономерностей технологии производства сульфатов различного лигноуглеводного сырья.

Цель работы состоит в разработке экологически безопасной, экономически целесообразной научно-обоснованной технологии производства сульфатов ЛУМ, а также в установлении основных закономерностей процесса сульфатирования ЛУМ в суспензионной среде различными реагентами, исследовании свойств продуктов сульфатирования и возможности их использования в качестве химических реагентов при бурении нефтяных и газовых скважин.

Для достижения обозначенной цели были поставлены и решались следующие задачи:

1) осуществить сульфатирование ЛУМ: а) серным ангидридом в среде 1Ч, М-диметилформамида (ДМФА) и.

1,4-диоксанаб) диоксансульфотриоксидом (ДСТО) в среде 1,2-дихлорэтанав) фторсульфонатом натрия в спиртобензольной среде и среде пропанола-2;

2) исследовать возможность применения 5%-ного раствора хлорида лития в Ы, 1^-диметилацетамиде (ДМАА) и раствора N-оксида метилморфолина (N-OMM) в К, М-диметилформамиде как сред для растворения древесины при проведении ее гомогенного сульфатирования;

3) разработать аналитический способ контроля за полнотой протекания реакции сульфатирования;

4) изучить структуры и свойства продуктов сульфатирования древесины и ее компонентов методами ИК-, УФи ЯМР-спектроскопии;

5) исследовать реологические свойства водных глинистых растворов, содержащих сульфо-эфиры лигноуглеводного комплекса (ЛУК);

6) разработать технологическую схему получения продуктов сульфатирования лигноуглеводных материалов;

7) оценить технико-экономические показатели производства сульфатов.

ЛУМ.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено сульфатирование лигноуглеводных материаловтехнологических отходов лесоперерабатывающих предприятий (древесина осины, березы, соломы пшеницы, костры льна и др.) различными реагентами. Получен ряд продуктов обладающих поверхностно-активными свойствами с содержанием сульфатных групп до 27,9% и растворимостью в воде и водном растворе гидроксида натрия до 96%, которые могут быть использованы для приготовления промывочных жидкостей для бурения нефтяных и газовых скважин.

2. Изучена реакция сульфатирования лигноуглеводных материалов комплексносвязанным серным ангидридом в среде ДМФА, 1,4-диоксана и диоксансульфотриоксидом в среде 1,2-дихлорэтана. Показано, что реакция сопровождается процессами деструкции лигноуглеводных материалов и конденсации лигнина, приводящими к увеличению растворимости продуктов в первом случае и уменьшению растворимости продуктов в воде и водно-щелочном растворе во втором.

3. Показано, что сульфатирование древесины осины серным ангидридом в среде трифторуксусной кислоты позволяет получать более однородные по структуре продукты по сравнению с продуктами, полученными в результате сульфатирования комплексносвязанным серным ангидридом.

4. Изучено взаимодействие лигноуглеводных материалов с фторсульфонатом натрия в спиртобензольной среде и среде пропанола-2. Установлено, что реакция протекает в основном, по гидроксильным группам компонентов лигноуглеводного комплекса. При этом продукты сульфатирования, полученные в спиртобензольной среде, лучше растворяются в воде, по сравнению с продуктами, полученными в среде пропанола-2.

5. Определена растворимость древесины осины и проведено ее гомогенное сульфатирование в смесях 5%-ного LiCl в Ы^-диметилацетамиде и N-оксиде метилморфолина вТМ-диметилформамиде. Показано, что степень механического измельчения исходной древесины осины в значительной мере влияет на процесс растворения. Полученные сульфаты различных лигноуглеводных материалов отличаются высоким содержанием сульфатных групп до 27,9% и растворимостью в воде до 93%.

6. По результатам химического и спектрального анализа показано, что продукты сульфатирования лигноуглеводных материалов содержат в своем составе сульфо-эфиры углеводной и ароматической части.

7. Предложена методика количественного определения содержания сульфатных групп в продуктах сульфатирования лигноуглеводных материалов методом высокочастотного кондуктометрического титрования в водных средах.

8. Проведены лабораторные испытания продуктов сульфатирования лигноуглеводных материалов в качестве компонентов промывочных жидкостей для бурения нефтяных и газовых скважин. Показано, что продукты сульфатирования лигноуглеводных материалов могут служить эффективными регуляторами реологических свойств буровых растворов.

9. Предложены технологические схемы получения сульфатированных лигноуглеводных материалов, обладающих комплексом необходимых свойств. Проведены технико-экономические расчеты производства сульфатов лигноуглеводных материалов. Показано, что получение сульфатов ЛУМ влечет уменьшение материальных и энергетических затрат по сравнению с процессом карбоксиметилирования целлюлозы 2−6 раз.

1.4.

Заключение

.

Из литературных данных по реакциям сульфатирования низкомолекулярных гидроксилсодержащих соединений известно, что они не требуют жестких условий. Основные компоненты древесины после их разделения, судя по многочисленным исследованиям, также легко вступают в реакцию сульфатирования. В литературе нами не обнаружено работ по исследованию сульфатирования компонентов древесины без их предварительного разделения, непосредственно в ЛУК. Возможность сульфатирования углеводной и ароматической частей непосредственно в древесине кажется нам очевидной.

Для осуществления целенаправленной модификации обязательна стадия предварительной активации древесины путем ее механического измельчения, что, вероятно, сделает гидроксильные группы более доступными для реагентов. В некоторых случаях требуется сочетание механической, химической (щелочами) и других способов активации не только для снятия стерических затруднений, но и с целью повышения реакционной способности гидроксильных групп ЛУК.

Следует еще раз подчеркнуть, что в работах, посвященных сульфатированию растительного сырья, авторами используются, главным образом, агрессивные и неизбирательные реагенты, которые приводят к получению деструктивных и конденсированных продуктов. Необходимо найти условия, способствующие снижению реакционной способности и повышению избирательности серного ангидрида и его производных.

Как известно, в настоящее время в качестве промывочных жидкостей при бурении нефтяных скважин широко используются карбоксиметилцеллюлоза и лигносульфонаты, характеризующиеся высокой себестоимостью и монофункциональностью их действия на глинистые растворы. Ведется активный поиск новых, с улучшенными свойствами реагентов для бурения. В качестве таковых могут быть использованы значительно более дешевые, хорошо растворимые в воде и в вводно-щелочных растворах, полифункциональные продукты сульфатирования древесины, содержащие в своем составе сульфо-эфиры всех компонентов древесины, как углеводных, так и ароматических. Это обстоятельство определяет актуальность настоящей работы.

На основании вышеизложенного выявлена необходимость получения водорастворимых высокозамещенных сульфо-эфиров основных компонентов древесины без разделения ее на компоненты. Получение модифицированных продуктов с комплексом необходимых свойств становится возможным лишь при проведении направленного синтеза, в процессе которого контролируются условия проведения синтеза, и варьируется степень протекания реакции сульфатирования. Для реализации направленного синтеза, в свою очередь, необходимы систематические исследования процессов сульфатирования ЛУМ различными сульфатирующими агентами в различных средах.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 2.1. Подготовка исходного сырья.

В качестве исходного сырья нами были выбраны следующие ЛУМ: солома пшеницы, костра льна, опилки древесины осины, березы бородавчатой, сосны обыкновенной. Сырье фракционировали на ситах 0,1−0,5 мм, экстрагировали спирто-толуольной смесью и использовали для экспериментов. Компонентный анализ ЛУМ проводили по известным методикам [75]: содержание лигнина — по Комарову, целлюлозы — по Кюршнеру, а гемицеллюлоз (ГМЦ) — по методу Уайза. Полученные результаты представлены в таблице 2.1.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Пат. 2 187 512 Российская Федерация. Способ сульфоэтилирования лигноуглеводных материалов / Галочкин А. И., Ананьина И. В., Путилова Е. С- заявитель и патентообладатель Алтайский гос. ун-т. -опубл. 20.08.2002, Бюл. № 23.
  2. Пат. 2 131 884 Российская Федерация. Способ карбоксиметилирования лигноуглеводных материалов / Базарнова Н. Г., Токарева И. В., Маркин В. И., Галочкин А. И. заявитель и патентообладатель Алтайский гос. ун-т. опубл. 20.06.1999, Бюл. № 12.
  3. В.И. Химия древесины и синтетических полимеров: учебник для вузов / В. И. Азаров, А. В. Буров, А. В. Оболенская. СПб.: СПбЛТА, 1999.-628 с.
  4. Д. Древесина: химия, ультраструктура, реакции. / Д. Фенгел, Г. Вегенер- под ред. А.А. Леоновича- пер. с англ. М.: Лесная промышленность, — 1988. — 512 с.
  5. Н.И. Химия древесины и целлюлозы. / Н. И. Никитин. М.- Л.: Изд-во АН СССР, 1962. — 409 с.
  6. Garbrecht W.L. J. Synthesis of amides of lysergic asid / W.L. J. Garbrecht // Journal of organic chemistry. 1959. — № 24, 368 P.
  7. З.А. Химия целлюлозы. / З. А. Роговин. М.: Химия, 1972. -520 с.
  8. Hermans Р.Н. Contribution to the Physics of Cellulose Fibres / P.H. Hermans. Amsterdam, 1964 — 286 P.
  9. Mann J. Cryszalline modifications of cellulose fibres / J. Mann, H.J. Marrian Amsterdam, 1964. -286 P.
  10. А.П. Биоконверсия лигноцеллюлозных материалов: учеб. пособие / А. П. Синицын, А. В. Гусаков, В. М. Черноглазов и др. М.: Изд-во МГУ, 1995. — С. 35−54.
  11. Гемицеллюлозы: сб. обзоров / М. С. Дудкин и др.- под ред. B.C. Громова, М. С. Дудкина. Рига: Зинатне, 1991. — 488 с.
  12. Ф.Э. Химия лигнина. / Ф. Э. Брауне Д.А. Брауне. М.: Лесная промышленность, 1964. — 864 с.
  13. НепенинаН.Н. Технология целлюлозы. / Н.Н. Непенина- под ред. Ю. Н. Непенина. Изд-во Ленинградского ун-та, 1974. — 3 т.
  14. Химия древесины: Пер. с финск. P.B. Заводова / Под ред. М. А. Иванова. М.: Изд-во: Лесная промышленность, 1972. — 400 с.
  15. Timell Т.Е. Wood hemicellulose Part 1/ Т.Е. Timell // Adv. Carbohydr. Chem. 1965. — vol. 19. — P. 247−302.
  16. Lawoko M. Hemicellulase activity of aerobic fungal cellulases / M. Lawoko, A. Nutt, H. Henriksson, G. Gellerstredt, G. Henriksson // Chemestry of wood. 2000. — № 54.- P. 497−500.
  17. П.П. Строение и свойства древесины как многокомпонентной полимерной системы. / П. П. Эринып // Химия древесины. 1977 -№ 1- С. 8−25.
  18. А.А. Исследование в области химии и технологии облагороженной древесины и древесных пластмасс. / А. А. Берлин. -М.-Л., 1950.- 175 с.
  19. П.П. Изменение свойств березовой древесины под влиянием аммиака/ П. П. Эринып, М. К. Якобсон // Химия древесины- 1973.-вып.14 С. 130−135.
  20. Tarkov Н. The superswollen state of wood / H. Tarkov, W.C. Feist // Tappi.- 1968.-vol. 51.-№ 2.- P. 80−83.
  21. Tarkov H. A mechanism for improving the digestibility of lignocellulosic materials with dilute alkali and liquid ammonia / H. Tarkov, W.C. Feist // Adv. Chem. Ser.- 1969.- vol. 95.- P. 197−218.
  22. Stockmann V.E. Effect of pulping on cellulose structure Part 2 Fibrilscontact longitudinally / V.E. Stockmann // Tappi. 1971 — vol. 54 — № 12. -P. 2038−2045.
  23. Г. В. Свободно радикальные процессы в биологических системах. / Г. В. Абагян, П. Ю. Бутягин М.: Химия, 1966. — 126 с.
  24. Grohn Н. Uber EinfluP der Schwingmahlung auf die destimmbarkeit des lignins im fichtenholz / H. Grohn, W. Deters, D. Kirchner // Faserforschung. und Textiltechnik. 1958.- Bd. 9.- S. 527.
  25. A.B. Механо-термический метод превращения целлюлозосодержащих материалов в легкогидролизуемое состояние /
  26. A.В. Крупнова, В. И. Шарков // Гидролизная и лесохимическая промышленность 1964.-№ 3-С. 3−5.
  27. Kleinert T.N. Electron spin resonance in wood-grinding and wood-pulping. / T.N. Kleinert, J.R. Norton // Nature.- 1962. vol. 196.- P. 334−339.
  28. И.И. Измельчение древесины ели и ее целлолигнина в шаровой мельнице / И. И. Бейнарт, П. Н. Одинцов // Гидролизная и лесохимическая промышленность.- 1962 № 2.- С. 9−11.
  29. В.К. Гидролиз хлопковой шелухи и целлолигнина хлопковой шелухи на вибромельнице / В. К. Калинина, А. Д. Тупурейне // Изв. АН Латв. ССР.- 1957.- № 7.- С. 61−67.
  30. В.К. Гидролиз кукурузной кочерыжки малыми количествами концентрированной серной кислоты на вибромельнице /
  31. B.К. Калинина, Т. Г. Савельева // Изв. АН Латв. ССР. Сер. Химическая.- 1960.-№ 19.-С. 29−34.
  32. В.Д. Технология древесной муки. / В. Д. Архангельский М.-Л, 1957.-60 с.
  33. И.И. Изменения кристалличности древесной целлюлозы под влиянием малых количеств кислоты и механической нагрузки / И. И. Бейнарт З.А. Констант, А. Я. Вайвад // Изв. АН Латв. ССР. Сер.
  34. Химическая.- 1967.- № 3.- С. 364−371.
  35. И.И. Рекристаллизация амортизированной древесной целлюлозы в присутствии соответствующих ей компонентов / И. И. Бейнарт, З. А. Констант // сб. обзоров: химия древесины Рига, 1972.-№ 9.-с. 13−18.
  36. И.И. Механическое воздействие на березовую древесину в присутствии малых количеств концентрированной серной кислоты / И. И. Бейнарт, А. И. Калниншь // Изв. АН Латв. ССР. Сер. Химическая-1964.-№ 3-С. 329−336.
  37. В.К. Исследование сульфатирования гидроксилсодержащих соединений комплексами серного ангидрида с третичными аминами: автореферат дис. .канд. хим. наук. / В. К. Паршиков. Рига, 1979. -20 с.
  38. Ч. Химия органических соединений серы. / Ч. Сьютер- пер. с англ., под. ред. Н. Н. Мельникова М.: Изд-во иностранной лит-ры, 1950.- 1 ч.
  39. Gillespie R.J. Raman spectra of the H2SO4-SO3 and D2S04-S03 systems: evidence for the occurrence of polysulphurie acid / R. J Gillespie, E. Robinson // Canadian Journal of Chemistry, 1968 № 40- P. 658.
  40. Э.Е. Сульфирование органических соединений / Э.Е. Джильберт- пер. с англ. М.: Химия, 1969. — 416 с.
  41. И.С. Сульфирование органических веществ. / И. С. Иоффе. Л., 1944.-С. 332.
  42. Meyer, Schramm, Z. anorg. Chem., 206, 24 (1932).
  43. Muetterties E.L., Coffman D.D., J. Chem. Soc., 80, 5914 (1958).
  44. B.B. Исследование в области синтеза сернокислых и карбоксилметил-сернокислых эфиров целлюлозы: Автореферат дис.. канд. хим. наук./ В. В. Токунова. Москва, 1969. — 23 с.
  45. Traube W. Uber fluorsulfonsaure, fluor-sulfonate und sulfurylfluorid / W. Traube, J. Hoerenz, A. Wunderlich//Berichte.- 1919-№ 52-P. 1272.
  46. Traube W. Uber fluorsulfonsaure und ihre salre / W. Traube // Berichte.-1913.-№ 46.-P. 2525.
  47. Traube W. Uber die darstellung von sulfamids auren mit hilfe von fluor-sulfon saure salzend / W. Traube, B. Elisabeth // Berichte 1919 — № 52-P. 1272.
  48. TraubeW. Uber die dortellung von fluoriden argonischer sauren mit hilfe von fluor-sulfonsaure und fluor-sulfonaten / W. Traube, A. Krahmer // Berichter 1919-№ 52-P. 1272.
  49. В.И. Фотоэлекторонная спектроскопия свободных молекул. Структура и взаимодействие молекулярных орбиталей / В. И. Вовна, Ф. И. Вилесов // Успехи фотоники 1969-вып 1.-№ 5 — С. 3.
  50. Э.Л. Кремнийорганические производные аминоспиртов / Э. Л. Лукевиц, Л. И. Либерт, М. ГВоронков // Успехи химии- 1970-№ 39.-С. 2005.
  51. Г. А. / Г.А. Петропавловский М. М. Крунчак // ЖПХ.- 1966-Т. 39-№ 1.-С. 170.
  52. Г. А. Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического сшивания. / Г. А. Петропавловский Л.: «Наука», 1988. — 298 с.
  53. С., Grane С. С.А. 4453 с. 1959.
  54. Г. А. Исследование методов получения сульфоэфиров целлюлозы / Г. А. Петропавловский, М. М Крунчак // ЖПХ.- 1963.-Т. 36.-№ 11.- С. 2506.
  55. Г. А., Крунчак М. М. // ЖПХ, 1966. Т. 39, № 10, С. 2347.
  56. Г. А., Крунчак М. М. // ЖПХ, 1966. Т. 39, № 12,1. С. 2779.
  57. Г. А., Васильева Г. Г., Васильева О. А. // ЖПХ, 1966. Т. 39, № 9, С. 2053.
  58. Г. А., Крунчак М. М., Васильева Г. Г. // ЖПХ, 1967. Т. 40, № 10, С. 2209.
  59. Klung Е., Spirlin Н. Chem. Ztbl. 1956. S. 8240.
  60. Gebuer-Fulnegg E. Schwefelsaure-ezter aus cellulose (vorlauflge. Mitteilung) / E. Gebuer-Fulnegg, W. Stevens, O. Dingier // Berichter-1928 Bd 61- S. 2000.
  61. Traube W. Uber cellulose-Schwefelsaure-ester (II. Mitteil) / W. Traube, B. Blaser, E. Lindemann // Berichte.- 1932.- Bd 65.- S. 603.
  62. R., Tocura N. // J. Chem. Soc. Jap. Ind. Chen. Sect. 1959. Vol. 62, N 10. P. 1953.
  63. Cushing I. Sulfation of polysaccharide /1. Cushing, B. Edward, Kratovil (to Abbott Laboratories) // C. A.- 1956 P. 15 030.
  64. H.H. Реакционная способность лигнина. / H.H. Шорыгина, В. М. Резников, В. В. Ёлкин // М.: Изд-во: Наука, 1976 386 с.
  65. В.И. К вопросу об изменении молекулярно-массового распределения лигнина под действием кислот и оснований / В. И. Захаров, А. К. Иванов, М. А. Лазарев и др. // Химия древесины 1987-№ 1- С. 101.
  66. М.И. Письмо в редакцию / М. И. Чудаков // Изв. Высш. Учебн. заведений. Лесной журнал 1967-№ 4. — С. 174.
  67. Gierer J. The Reaction of Lignin During Pulping / J. Gierer // Svensk papperstidn.- 1979-№ 18.-S. 571.
  68. М.Я. О реакциях кислотно-основного взаимодействия лигнина с сильными кислотами / М. Я. Зарубин, С. М. Крутов, Т.А. Иванова// Химия древесины 1975 — № 3 — С. 68−78.
  69. М.Я. Природа парамагнетизма лигнина в протонных растворителях / М. Я. Зарубин, A.M. Кутневич, А. П. Лукашенков // Химия древесины 1974-№ 15 — С. 76−84.
  70. М.Я. О взаимодействии диметилового эфира диизоэвгенола и 1-(4-окси-3-метоксифенил)-пропанола-1 с кислотами / М. Я. Зарубин, Л. В Кромина, В. И. Захарова // ЖОХ.- 1975.- № 11.3.- С. 632.
  71. В.А. / В.А. Кудинова, Э. И. Чупка, В. М Никитин. // Химия древесины.- 1975.-№ 3.- С. 79−83.
  72. В.М. Сульфатирование модельных соединений лигнина пиридинсульфотриоксидом / В. М. Резников, B.C. Аистова // Химия древесины 1975-№ 4 — С. 70.
  73. Н.Г. Активирование гидролизного лигнина обработкой его разными методами / Н. Г. Мендлина // ЖПХ- 1951.- Т. 24- № 6-С. 640.
  74. Brauns F.E. The Chemistry of Lignin. / F.E. Brauns.-N. J 1952. -359 p.
  75. C.B., Жигуленко Л. Н., Банникова A.A. // Гидролизная промышленность. СССР 1954-№ 2-С. 5−6.
  76. С.В., Жигуленко Л. Н., Банникова А. А. // Гидролизная промышленность. СССР 1954-№ 3-С. 12−15.
  77. Н.А. Получение коллактивита из лигнина березовой древесины / Н. А. Перфентьева, Ю. И. Холькин // Углеродные материалы на основе древесины, целлюлозы и технических лигнинов: сб. научн. тр. Барнаул, Изд-во: АГУ.- 1983. — 76 с.
  78. А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы: учебное пособие для вузов / А. В. Оболенская, З. П. Ельницкая, Л. А. Леонович.-М.: Экология, 1991. 320 с.
  79. В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. / В. А. Климова 2-е изд., перераб. и доп.- М.: Химия, 1975.-224 с.
  80. Натрий карбоксиметилцеллюлоза. ТУ-6−55−40−90. 1990 г.
  81. Whistler R. Sulfation of polysaccharides / R. Whistler // Metods of Carbohydrate Chemestry. -N.Y. -1986.- № 6.- P. 49.
  82. Pu Qiusheng. Donnan equilibria in wood-alkali interactions Part 3. Theoretical modeling / P. Qiusheng, R. Gustafson, K. Sarkanen // J. Wood Chem. and Technol.- 1993.-вып. 13.-№ 1.-S. 1−24.
  83. Г. А. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки / Г. А. Калабин, JI.B. Каницкая, Д. Ф. Кушнарев. М.: Химия, 2000. — 405 с.
  84. Т.Е. Количественная спектроскопия ЯМР 13С, 170 и физиологическая активность гуминовых кислот: автореферат дис.. на соискание ученой степени канд. хим. наук / Т. Е. Федорова Иркутск, 2000. — 24 с.
  85. Kalinowsky Н.О. Carbon-13 NMR Spectroscopy. / Н.О. Kalinowsky, S. Berger, S. Braun-New-York, 1988.- 176 p.
  86. Obst J.R. Quantitative 13C NMR of lignins methoxyl: aryl ratio / J.R. Obst, L.L. Landucci // Holzforschung — 1986 — Bd. 40.- № 1.- P. 87−92.
  87. Zarubin M.Ya. Ways of the accelration of the wood delignification according to the modern ideas of the acid-base interaction / M.Ya. Zarubin, M.F. Kiryushina// IV Intern. Sympos: Wood Pulping Chem. Paris 1987-Vol.l — P. 407−413.
  88. B.C. Сульфирование древесины пиридинсульфотриоксидом в органической среде / B.C. Лисова, В. М. Резников // Химия древесины-1983.-№ 6.-С. 87−89.
  89. В.М. Сульфирование модельных соединений лигнина пиридинсульфотриоксидом / В. М. Резников, B.C. Лисова // Химия древесины 1975-№ 4-С. 70−74.
  90. Н.Г. Химические превращения древесины в реакциях О-алкилирования и этерификации: автореферат дис.. доктор, хим. наук: 05.21.03 / Н. Г Базарнова, — Красноярск, 1999. 40 с.
  91. Veselinovic D./ D. Veselinovic, D. Markovic, M. Obradovic // Гласн. Хем. дру. Београд. 1983.- Т. 48.- № 9.- Р. 619−625.
  92. Philipp В., Shleicher Н., Wagenknecht W., Quell and Losepprozesse bei Zellulose mit untershhiedercher Structur-Zellst und Pap., 1974, Bd 22, № 11, S. 324−330.
  93. Philipp B. Losungsprozesse der Cellulose in nichtwassrigen Mediencellul / B. Philipp, H. Shleicher, W. Wagenknecht // Chem. und Technol.- 1975-Vol. 9 — № 3- P. 265−282.
  94. Philipp B. Non-aguecus solvents of cellulose / B. Philipp, H. Shleicher, W. Wagenknecht // Chem. und Technol.- 1977.- № 11- P. 702−709.
  95. Philipp B. Nichwassrige Cellulo-selosungen-Herstellung, Eigenschaften und Anwendung / B. Philipp, H. Shleicher, W. Wagenknecht, // Cellul. Chem. und Technol.- 1978-Vol. 12.- № 5. P. 529−552.
  96. Geddes A. Intrection of Trifluorocetic acid with Cellulose and relanted compounds / A. Geddes // J. Polymer Sci.- 1956.- Vol. 22, — № 100.- P. 3139.
  97. Л.Г. К изучению процесса ацилирования целлюлозы в среде трифторуксусной кислоты и ее ангидриде / Л. Г. Равельская, А. К. Хрипунов, А. В. Пуркина, Н. И. Кленкова, Т. И. Борисова // Химия древесины.- 1980.- № 4.- С. 32−36.
  98. К. Теоретические основы органической химии. / К. Ингольд-М.: Мир, 1973.-С. 508.
  99. А.К. Влияние условий растворения целлюлозы в трифторуксусной кислоте на изменение степени полимеризации и свойства пленок / А. К. Хрипунов, К. А. Плиско, Л. А. Лайус, Ю. Г
  100. , В.В. Петрова, В.А. Герасимова // Высокомолекулярные соединения, кратк. сообщ- 1975.-№ 8 С. 600−603.
  101. А.К. О растворении целлюлозы в трифторуксусной кислоте / А. К. Хрипунов, К. А. Плиско, А. В. Троицкая, Э. Ц. Уринов // Химия и физика целлюлозы: Тез. докл.: I Всесоюзн. конф. / Рига, 1975.- кн. 2-С. 183−184.
  102. Pat. 2 969 356 USSA. Preparation of sulfuric acid esters of cellulose // G. Toney, J.E. Kifer, приоритет от 24.01.61.
  103. G. Toney, W. Gearhart, J. // Chem. Eng. 1964.- № 6.- 566.
  104. A.c. 1 068 965/23−4 СССР. Способ получения сернокислых эфиров целлюлозы / И. М. Тимохин, В. В. Першикова, Ш. З. Финкелыитейн // приоритет от 08.04.1966.
  105. В.И. Карбоксиметилирование отходов хлопкового производства / В. И. Маркин, Н. Г. Базарнова, Н. С. Крестьянникова,
  106. A.И. Галочкин // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. -1997.-№ 5.-С. 94−97.
  107. Г. А. Характеристика Na-КМЦ в связи со способом ее получения / Г. А. Петропавловский, Г. Г. Васильева, З. Д. Чернова // ЖПХ.- 1974.-№ 4.-С. 875−880.
  108. В.И. Исследование карбоксиметилирования древесины суспензионным способом: дис. канд. хим. наук: 05.21.03 /
  109. B.И. Маркин. -Красноярск, 1999. 159 с.
  110. Пат. ГДР 233 376А1 (Borrmeister Bodo, Dautzenberg Horst, Loth Fritz, Schleicher Harry and andr.)
  111. Ч.Д. Влияние некоторых факторов на скорость реакции карбоксиметилирования целлюлозы и однородность КМЦ / Ч. Д. Дхариял, А. И. Малинина, И. М. Тимохин, М. З. Финкелыптейн // ЖПХ-1963.- № 11.- С. 2513−2517.
  112. Т.А. Процессы получения КМЦ / Т. А. Григорьева, М. И. Давыдова // Пластические массы. 1981- № 11 — С. 42−43.
  113. Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. / Н. К. Барамбойм. М.: Химия, 1978. — 384 с.
  114. Kenechiro A. Preparation of water-solubel sodium deoxycellulosesulfonate from homogeneously prepared tosylcellulose / A. Kenechiro, Y. Nobuyuki // Cellulose.- 1998.- № 5.- C. 51−58.
  115. Г. А. Свойства и применение N-оксидов аминов как растворителей целлюлозы / Г. А. Петропавловский, A.M. Бочек, В. М. Шек // Химия древесины.- 1987 № 2- С. 3−21.
  116. С.П. Проблемы и перспективы создания искусственных волокон без применения сероуглерода / С. П. Папков, В. Г. Куличихин // Хим. волокна.- 1981.- № 2, — С. 29−33.
  117. A.M. Растворы целлюлозы и ее производных в неводных средах и пленки на их основе: автореферат дис.. доктор, хим. наук: 02.00.02 / A.M. Бочек.- СПб., 2002.- 46 с.
  118. Н.П. Растворение целлюлозы в смесях моногидрат N-метилморфолин-Ы-окисда-апротонный растворитель / Н. П. Новоселов, Е. С. Сашина, И. Л. Козлов // Журнал физической химии 2001- т. 75-№ 7.-С. 1254−1257.
  119. Ю.Г. Гомогенный синтез сложных эфиров целлюлозы в ее неводных средах / Ю. Г. Емельянов, Д. Д. Гриншпан, Ф. Н. Капуцкий // Химия древесины 1987-№ 1.-С. 36−40.
  120. Ю.Г., Гриншпан Д. Д., Капуцкий Ф. Н. Способ получениясульфатов целлюлозы. БИ, 1984, № 8.
  121. Д.Д. Роль органического растворителя в изменении реакционной способности целлюлозы / Д. Д. Гриншпан, Ф. Н. Капуцкий // В кн.: Физические и физико-химические аспекты активации целлюлозы: Тез. докл. Рига, Зинатне — 1981- С. 114−118.
  122. Д.Д. Гомогенный синтез сложных эфиров целлюлозы в ее неводных средах / Д. Д. Гриншпан, Ю. Г. Емельянов, Ф. Н. Капуцкий // Химия древесины 1987-№ 1- С. 30−35.
  123. Husemann Е. N-Athyl-pyridinium-chlorid als Losungsmittel und Reaktionsmedium fur Cellulose / E. Husemann, E. Siefert // Macromol. Chem.- 1969.-Bd. 128.-№ 1371-S. 288−291.
  124. Г. А. Кондуктометрическое титрование полианионов сульфата целлюлозы в присутствие посторонних электролитов / Г. А. Петропавловский, М. М. Крунчак // ЖПХ- 1966 Т. 34.-С. 170.
  125. В.А. Высокочастотный химический анализ. / В. А. Заринский, В. И. Ермаков М.: Изд-во: Наука — 1970 — 197 с.
  126. Можейко J1.H. Труды института лесхоз проблем АНЛатв СССР. / Л. Н. Можейко, В. Н. Сергеева, В. Р. Яунзамс. М.: Изд-во: Наука.-1980.-Т. 19.-С. 135.
  127. ПолищукН.П. К вопросу о дифференциации кислых групп в лигнинах методом высокочастотной кондуктометрии / Н. П. Полищук, А. И. Галочкин // Современные методы исследования в химии лигнина: Тез. докл. всерос. научно-практ. конф Архангельск, 1968 — С. 32−33.
  128. Р.Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных. / Р. Г. Жбанков Минск, 1964. — 338 с.
  129. KuhnL.P. Infrared Spectra of Carbohydrates / L.P. Kuhn // Analyt. Chem.- 1950.- v. 22.- № 2.- P. 276−283.
  130. B.C. Исследование реакции сульфатирования целлюлозы / B.C. Лисова, В. М. Резников // Химия древесины 1988- № 1- С. 10.
  131. Е.В. Изучение модифицированной древесины осины методом ИК-Фурье спектроскопии: дис.. канд. хим. наук: 05.21.03 / Е. В. Карпова Красноярск, 2002. — 138 с.
  132. А.С. Экономическая эффективность новой техники /
  133. A.С. Сансон Госполитиздат, 1959.
  134. Методика определения экономической эффективности внедрения новой техники, механизации и автоматизации производственных процессов в промышленности. -М.: Изд-во: АН СССР 1962.
  135. Основные методические положения по определению экономической эффективности научно-исследовательских работ- М.: Изд-во: «Экономика».- 1964.
  136. В. Введение в технологию основного органического синтеза /
  137. B. Хаблов, Б. Брандт.-М.: Изд-во: Химия, 1969. 510 с.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!