Гидрирование диоксида углерода на макромолекулярных металлокомплексах родия и рутения

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Изучено гидрирование диоксида углерода в водных растворах различных оснований в присутствии макромолекулярных комплексов родия и рутения, образующихся in situ из полиэтиленоксида, трифенилфосфина и соответствующего хлорида в условиях реакции. Показано, что в широком интервале температур (от 20 до 155°С) и давлений (от 1 до 7 МПа) основным продуктом реакции является муравьиная кислота. Выход амида… Читать ещё >

Содержание

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Гидрирование диоксида углерода в неводных средах. В
- 1. 2. Гидрирование диоксида углерода в водных растворах
- 1. 3. Гидрирование диоксида углерода в сверхкритических условиях
- 1. 4. Получение производных муравьиной кислоты (формиатов и формамидов)
  - 1. 4. 1. Получение формиатов
  - 1. 4. 2. Получение диметилформамида (ДМФА) гидрированием диоксида углерода в сверхкритических условиях
- 1. 5. Гидрирование диоксида углерода на золь-гель катализаторах
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 2. 1. Вещества, использованные в работе
- 2. 2. Аппаратура и методика проведения каталитического эксперимента
- 2. 3. Анализ катализаторов и продуктов реакции
  - 2. 3. 1. Анализ методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
  - 2. 3. 2. Анализ методом атомно-эмиссионной спектроскопии
  - 2. 3. 3. Анализ методом рентгено-фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС)
  - 2. 3. 4. Анализ методом фотометрической спектроскопии
- 2. 4. Катализаторы, использованные в работе
  - 2. 4. 1. Синтез нанесенных на силикагель катализаторов (Rhl-Rh4, Rul-Ru
Rhla-Rh3a, Rula-Ru3a)
- 2. 4. 2. Синтез золь-гель катализаторов с немодифицированным полиэтиленоксидом (Rh5-Rhl0, Ru4-Ru9)
- 2. 4. 3. Синтез золь-гель катализаторов с силанизированным полиэтиленоксидом. модифицированным дифенилфосфиновыми группами
Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
- 3. 1. Гидрирование диоксида углерода в муравьиную кислоту на макрокомплексах рутения и родия в мягких условиях
- 3. 2. Гидрирование диоксида углерода на гетерогенизированных макрокомплексах родия и рутения. St)
  - 3. 2. 1. Синтез гетерогенизированных катализаторов
  - 3. 2. 2. Каталитические свойства синтезированных катализаторов. L)
Выводы

Гидрирование диоксида углерода на макромолекулярных металлокомплексах родия и рутения (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Современные технологические процессы в подавляющем своем большинстве основаны на использовании энергии, получаемой при сжигании органического топлива, такого как газ. уголь и нефтепродукты. Выброс углекислого газа из ТЭЦ, топочных печей, систем дожига отходящих газов и т. п. составляет более 10пт в год и продолжает неуклонно возрастать. Предполагается, что высокий уровень диоксида углерода в окружающей среде привел к появлению «парникового эффекта», приводящему к постепенному потеплению климата на Земле.

Уменьшение потока диоксида углерода в атмосферу может быть достигнуто несколькими путями: созданием энергосберегающих технологий, разработкой альтернативных источников энергии (АЭС, ГРЭС, солнечные и ветряные станции и т. п.) и др. Использование дешевого, удобного в транспортировке и безопасного диоксида углерода в качестве источника углеродсодержащего сырья может позволить частично заменить традиционные исчерпаемые источники углерода, такие как нефть и газ.

За последние два десятилетия предложено несколько путей активации диоксида углерода: биоконверсия, фотохимическое и электрохимическое восстановление, высокотемпературное гидрирование на гетерогенных катализаторах, гомогенное гидрирование с использованием металлокомплексных катализаторов. Последнее направление является одним из наиболее перспективных для получения таких важных продуктов нефтехимического синтеза как метанол, муравьиная кислота.

Основной задачей настоящей работы является разработка новых высокоэффективных катализаторов гидрирования диоксида углерода до муравьиной кислоты в мягких условиях. К сожалению, активность и селективность большинства созданных к настоящему времени металлокомплексных катализаторов гидрирования диоксида углерода невелика, а высокий выход продукта достигается в весьма жестких условиях или при использовании в качестве растворителя сверхкритического диоксида углерода.

В последние годы были предложены водорастворимые комплексы родия и рутения на основе сульфированного трифенилфосфина (TPPTS), которые оказались активны в гидрировании диоксида углерода в водных растворах оснований. Ранее в ряде работ [1−3]. было показано, что успешная иммобилизация металлокомплексных катализаторов в водной фазе возможна при применении водорастворимых полимеров, таких как полиэтиленоксид. Весьма интересным представляется использование этого подхода для создания эффективных катализаторов гидрирования диоксида углерода. Целью настоящей работы являлось создание новых металлокомплексных родийи рутенийсодержащих каталитических систем на основе полиэтиленоксида для гидрирования диоксида углерода до муравьиной кислоты, а также разработка методов гетерогенезации полученных гомогенных макромолекулярных систем.

Выводы.

1.Изучено гидрирование диоксида углерода в водных растворах различных оснований в присутствии макромолекулярных комплексов родия и рутения, образующихся in situ из полиэтиленоксида, трифенилфосфина и соответствующего хлорида в условиях реакции. Показано, что в широком интервале температур (от 20 до 155°С) и давлений (от 1 до 7 МПа) основным продуктом реакции является муравьиная кислота. Выход амида во всех случаях значительно ниже выхода муравьиной кислоты, максимальный выход амида наблюдался при использовании рутениевого катализатора и диметиламина в качестве основания.

2. Установлено, что активность руте нийсо держащих систем существенно выше активности родийсодержащих систем. Конечная концентрация муравьиной кислоты в водном растворе для каталитической системы трихлорид рутения/трифенилфосфин/полиэтиленоксид составляла в оптимальных условиях 5,4 моль/л при использовании в качестве основания карбоната натрия и 9 моль/л при использовании в качестве основания диэтиламина (общее давление 6,5 МПа) за 10 часов. Для каталитической системы трихлорид родия/трифенилфосфин/полиэтиленоксид концентрация муравьиной кислоты составила при использовании указанных оснований 2,6 моль/л и 1,8 моль/л, соответственно.

3. Исследовано влияние содержания различных компонентов каталитической смеси на активность каталитических систем, содержащих полиэтиленоксид, трифенилфосфин и соль родия или рутения. Показано, что существуют оптимальные концентрации трифенилфосфина и полиэтиленоксида, при которых активность каталитической системы максимальна.

4. Изучено влияние природы растворителя на величину конечной концентрации муравьиной кислоты в растворе. Установлено, что добавление метанола и этанола в каталитическую систему позволяет существенно увеличить активность используемых макромолекулярных каталитических систем при использовании вторичных аминов и карбоната натрия.

6. Получена серия родийи рутенийсодержащих гетерогенных катализаторов гидрирования диоксида углерода с использованием метода пропитки и совместным гидролизом модифицированных кремнийсодержащими группами полиэтиленоксидов с тетраэтоксиланом. Строение синтезированных катализаторов изучено методом РФЭС.

7. Изучена активность полученных гетерогенных катализаторов в реакции гидрирования диоксида углерода в водном растворе диэтиламина. Наиболее активным катализатором был катализатор, полученный с предварительным добавлением трифенилфосфина при получении носителя совместным гидролизом тетраэтоксисилана с модифицированным полиэтиленоксидом. Концентрация муравьиной кислоты после 3 часов проведения реакции составила 5,5 моль/л (число оборотов реакции — 3085).

8. Показано, что стабильность полученных гетерогенных катализаторов уменьшается в следующем порядке: катализаторы, полученные золь-гель методом с химически связанным дифенилфосфином, катализаторы, полученные золь-гель методом с предварительным добавлением трифенилфосфина, катализаторы, полученные золь-гель методом без предварительного добавления трифенилфосфина, катализаторы, полученные методом пропитки.

Показать весь текст

Список литературы

Karakhanov Е.А., Filipova T.Yu., Martynova S.A., Maximov A.L. Predeina V.V., Topchieva I.N. // New catalytic systems for selective oxidation of aromatic compounds by hydrogen peroxide Catal. Today 1998. V.44. P. 189−198.
Darensbourg D.J., Kudaroski R.A. // The activation of carbon dioxide by metal complexes / Adv. Organomet. Chem. 1983. V.22. 129−168.
Palmer D.R., Van. Eldik R. /V The chemistry of metal carbonato and carbon dioxide complexes / Chem. Rev. 1983. V.83. P.651 -731.
Walther D. // Homogeneous-catalytic reactions of carbon dioxide with unsaturated substrates, reversible carbon dioxide-carriers and transcarboxylation reactions / Coord. Chem. Rev. 1987. V.79. P. 135−174.
Aresta M., Quaranta E. Tommasi I. // The role of metal centres in reduction and carboxylation reactions utilizing carbon dioxide / New. J. Chem. 1994. V.18. P.133−142.
Leitner W. // The coordination chemistry of carbon dioxide and its relevance for catalysis: a critical survey / Coord. Chem. Rev. 1996. V.153. P.257−284.
Жиляева Н.А., Волнина Э. А., Кукина М. А., Фролов В. М. // Катализаторы гидрирования диоксида углерода / Нефтехимия. 2002. Т.42. № 6. С.403−422.
Behr А. // Carbon dioxide as an alternative С i-building block: activation by transition metal complexes / Angew. Chem. 1988. V.100. P.681−698.
Локтев C.M. // Проблема возобновляемого сырья для основного органического синтеза / Журнал всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1980. Т.25. № 5. С.536−544.
Waugh К.С. // Methanol synthesis / Catal. Today 1992. V.15. P.51−75.
Leitner W. //Carbon dioxide as a raw material: the synthesis of formic acid and its derivatives from C02 / Angew. Chem. Int. Ed in Engl. 1995. V.34. P.2207−2221.
Jessop P.G., Ikariva Т., Noyori R. 11 Homogeneous hydrogenation of carbon dioxide / Chem. Rev. 1995. V.95. № 2. P.259−272.
YinX., Moss J.R. // Recent developments in the activation of carbon dioxide by metal complexes / Coord. Chem. Rev. 1999. V.181. P.27−59.
WaltherD., Ruben M., Rau S. // Carbon dioxide and metal centres: from reaction inspired by nature to reactions in compressed carbon dioxide as solvent / Coord. Chem. Rev. 1999. V.182. P.67−100.
GesserH.D., Hunter N.R. // A review of C-l conversion chemistry / Catal. Today 1998. V.42. P. 183−189.
Jezowska-Trzebiatowska В., Sobota P. // Catalytic fixation of carbon dioxide under mild condition in the system: titanium tetrachloride + magnesium + molecular hydrogen in tetrahydrofuran / J. Organomet. Chem. 1974. V.80. P. C27-C.28.
Inoue Y" Izumida H" Sasaki Y., Hashimoto H. // Catalytic fixation of carbon dioxide to formic acid by transition-metal complexes under mild conditions / Chem. Lett. 1976. V.12. P.863−864.
Haynes P., Slaugh L.H., Kohnle J.F. // Formamide from carbon dioxide, amines, and hydrogen in the presence of metal complexes / Tetrahedron Lett. 1970. P.365−368.
Kudo K., PhalaH., Sugita N., Takezaki Y. // Synthesis of dimethyl formamide from carbon dioxide, hydrogen and dimethyl amine catalyzed by palladium (II) chloride / Chem. Lett. 1977. V.12. P. 1495−1496.
Leitner W., Dinjus E., Gassner F. //Activation of carbon dioxide.1.Rhodium catalyzes hydrogenation of carbon dioxide to formic acid / J. Organomet. Chem. 1994. V.475. P.257−266.
Kent A.G. (BP Ltd.), EP 151 510. 1985. Цит. no Chem. Abstr. 1986.1. V.104. 10 9029h.
Mitsubishi Co. (Hashimoto Y" Inoue Y.), JP 138 614 (1976). Цит. no Chem. Abstr. 1977. V.87. 67853v.
Yamaji T. (Teijin Ltd.), JP 166 146, 1981. Цит. no Chem. Abstr. 1982. V.96. 12 221 lx.
Yamaji T. (Teijin Ltd.), JP140948, 1981. Цит. no Chem. Abstr. 1982. V.96. 68352d.
Drury D.J., Hamlin J.E. (BP Ltd.), EP95321, 1983. Цит. no Chem. Abstr. 1984. V.100. 17 4262k.
Sakamoto M., Shimizu I., Yamamoto A. // Synthesis of the first carbon dioxide coordinated palladium(O) complex, Pd (tr-C02)(PMePh2)2 / Organometallics 1994. V.13. P.407−409.
Zhang J.Z., Li Z., Wang H. Wang C.Y. // Homogeneous catalytic synthesis of formic acid (salts) by hvdrogenation of C02 with H2 in the presence of ruthenium species/J. Mol. Catal. A: Chem. 1996. V.112. P.9−14.
Lindner E., Keppeler В., Wegner P. //Catalytic hydrogenation of carbon dioxide with the cationic bis(chelate)rhodium complex Rh (P"0)2. BPh4] / Inorg. Chim. Acta 1997. V.258. P.97−100.
YinC., Xu Z., Yang S.-Y., Ng S.M., Wong K.Y., Lin Z., Lau C.P. //Promoting effect of water in ruthenium-catalyzed hydrogenation of carbon dioxide to formic acid / Organometailies 2001. V.20. P. 1216−1222.
Tsai J.-C., Nicholas K.M. / Rhodium-catalyzed hydrogenation of carbon dioxide to formic acid/J. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. P.5117−5124.
GassnerF., Dinjus E., Leitner W. H Proceedings of the XXVIII. Jahrestreffen deutscher Katalytiker / Dechema. Frankfurt. 1995. P.52.
Burgemeister Т., Kastner F" Leitner W. // (PP)2RhH. and [(PP)Rh][02CH] complexes as models for the catalytically active intermediates in the Rh-catalyzed hydrogenation of C02 to HCOOH / Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993. V.32. P.739−741.
Hashimoto H., Inoue Y. JP7612. 1978.
Schreiner S., Yu J.Y., Vaska L. //Reversible homogeneous catalysis of carbon dioxide hydrogenetion/reduction at room temperature and low pressures / J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. P.602−603.
Lau C.P., Chen Y.Z. // Hydrogenation of carbon dioxide to formic acid using a 6,6'-dichloro-2,2'-bipyridine complex of ruthenium, cis-Ru (6,6'~ Cl2bpy)2.(CF3S03)2 / J. Mol. Catal. A: Chem. 1995. V. 101. P.33−36.
Jessop P.G., Hisao Y., IkariyaT., Noyori R. // Homogeneous catalysis in supercritical fluids: hydrogenation of supercritical carbon dioxide to formicacid, alkyl formates, and formamides / J. Am. Chem. Soc. 1996. V.118. P.344−355.
HutschkaF., Dedicu A., Eichberger M. Fornika R., Leitner V. // Mechanistic aspects of the rhodium-catalyzed hydrogenation of COo to formic acid a theoretical and kinetic study / J. Am. Chem. Soc. 1997. V.119. P.4432−4443.
Musashi Y., Sakaki S. // Insertion of carbon dioxide into a rhodium(III)-hydride bond: a theoretical study / J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. P.577−583.
Musashi Y., Sakaki S. /V Theoretical study of ruthenium-catalyzed hydrogenation of carbon dioxide into formic acid. Reaction mechanism involving a new type of ст-bond metathesis / J. Am. Chem. Soc. 2000. V.122. P.3867−3877.
Halpern J. // Mechanism and stereoselectivity of asymmetric hydrogenation / Science 1982. V.217. P.401−407.
Halpern J. // Mechanistic aspects of homogeneous catalytic hydrogenation and related processes / Inorg. Chim. Acta 1981. V.50. P. 11−19.
Day V.W., Fredrich M.F., Reddv G.S., SivakA.J., Pretzer W.R., Muetterties E.L. // Metal clusters in catalysis. 13.' A new coordinately unsaturated cluster family, the per (phosphite) metal clusters / J. Am. Chem. Soc. 1977. V.99. P.8091−8093.
Sivak A.J., Muetterties E.L. // Metal clusters. Synthesis of rhodium phosphite clusters / J. Am. Chem. Soc. 1979. V.101. P.4878−4887.юч
Fryzuk M.D., Piers W.E. // Reaction of binuclear rhodium hydrides with imines: factors influencing the insertion of carbon-nitrogen double bonds into rhodium-hydride bonds / Organometallics 1990. V.9. P.986−998.
Hutschka F., Dedicu A., Leitner W. // a Metathesis as a critical step for the transition metal catalyzed formation of formic acid from C02 and H2? An ab initio investigation / Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. V.34. P.1742−1745.
Розанцева Л.Э. Катализаторы гидрирования на основе комплексов металлов VIII группы с олигоалленовыми лигандами. Автореферат дисс. на соискание учен, степени канд. хим. наук. М., 2001.
Kudo К., Sagita N., Takezaki Y. // Kinetic study on the synthesis of alkali formats from carbon dioxide and hydrogen catalyzed by palladium(II) chloride in an aqueous alkali solution / Nippon Kagaku Kaishi. 1977. P.302−309.
Herrmann W.A., Kohlpaintner C.W. // Water-soluble ligands, metal complexes, and complex catalysis: synergism of homogeneous and heterogeneous catalysis / Angew. Chem. 1993. V, 105. P. 1588−1609.
Cornils В., Kuntz E.G. // Introducing TPPTS and related ligands for industrial biphasic processes / J.Organomet. Chem. 1995. V.502. P. 177−186.
BextenL., Cornils В. Kupiec D. (Ruhrchemie AG), DE 3 431 643. 1984. Цит. no Chem. Abstr. 1986. V.105. 11 7009n.
GassnerF., Leitner W. // Carbon dioxide activation. 3. Hydrogenation of carbon dioxide to formic acid using water-soluble rhodium catalysts / J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. P. 1465−1466.
Taqui Khan M.M., Halligudi S.B., Shukla S. // Reduction of CO, by molecular hydrogen to formic acid and formaldehyde and their decomposition to CO and H20 / J. Mol. Catal. 1989. V.57. P.47−60.
Joo F., Laurenczy G., Nadashi L., ElekJ. // Homogeneous hydrogenation of aqueous hydrogen carbonate to formate under exceedingly mild conditions a novel possibility of carbon dioxide activation / Chem. Commun. 1999. V.ll.P.971−972.
PughJ.P., Brucc M.R., Sullivan B.P., Mayer T.J. // Formation of metall-hydride bond and the insertion of C02. Key steps in the electrocatalytic reduction of carbon dioxide to formic acid / Inorg. Chem. 1991. V.30. P.86−91.
Pandey K.K., Garg K.H., Tiwari S.K. // Insertion reactions of carbonyl sulfide, carbon disulfide and carbon dioxide in the metal-hydrogen bond / Polyhedron 1992. V.ll. P.947−950.
Berthet J.C., Ephritikhine M. // Reaction of uranium(IV) hydride (C5H4SiMe3)3UH (MH) including the first transformation: 2MH + C02 MOCH2OH / New J. Chem. 1992. V. 16. P.767−768.
Nietlispach D., Bosch H.W., Berke H. // A comparative study of the reactivity Mn(NO)2L2H and Mn (CO)3L2H complexes (L = phosphorus donor) /' Chem. Ber. 1994. V.127. P.2403−2416.
Sullivan B.P., Meyer T.J. // Kinetics and mechanism of C02 insertion into a metal-hydride bond. A large solvent effect and an inverse kinetic isotope effect / Organometallics 1986. V.5. P. 1500−1502.
Darensbourg D.J., Darensbourg M.J., Goh L.Y., Wiegreffe P. // The reaction of (Cy3P)2Ni (H)(CH3) with carbon dioxide. Formation of a hydridonickel formate complex, FDSfi (02CH)Cy3P)2 / J. Am. Chem. Soc. 1987. V.109. P.7539−7541.
Sakaki S., Ohkubo K. // Characteristic feartures of C02 insertion into Cu-H bond. An ab initio MO study / Inorg. Chem. 1988. V.27. P.2020−2021.
Bo C., Dedieu A. // C02 interaction with HCr (CO)5″: theoretical study of the thermodynamic aspects / Inorg. Chem. 1989. V.28. P.304−309.
Larpent C., Patin H. // Formation and bihaviour of stable cis-fac and cis-mer water-soluble rhodium(III) dihydrides / J. Organomet. Chem. 1987. V.335. C13-C16.
Joo F., CsibaC., Benyei A. '/ Effect of water on the mechanism of hydrogenations catalyzed by rhodium phosphine complexes / J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1993. P. 1602−1604.
Katho A., OpreZ., Laurenczv G. Joo F. // Water-soluble analogs of RuCl3(NO)(PPh,): and their catalytic activity in the hydrogenation of carbon dioxide and bicarbonate in aqueous solution / J. of Molec. Catal A: Chemical. 2003. P.143−148.
TsangC.Y., Streett W.B. // Phase equilibria in the H2/C02 system at temperature from 220 to 290K and pressures to 172MPa / Chem. Eng. Sci. 1981. V.36. P.993−1000.
Kaupp G. // Reaction in supercritical carbon dioxide / Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994. V.33. P.1452−1455.
PoliakoffM., Howdle S.M., Kazarian S.G. // Vibrational spectroscopy in supercritical fluids: from analysis and hydrogen bonding to polymers and synthesis / Angew. Chem. 1995. V.107. P.1409- Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. V.34. P.1275−1295.
Jessop P.G., Ikariya Т., Noyori R. // Homogeneous catalysis in supercritical fluids / Science 1995. V.269. P.1065−1069.
Jessop P.G., Ikariya Т., Noyori R. // Homogeneous catalytic hydrogenation of supercritical carbon dioxide / Nature (London) 1994. V.368. P.231−233.
Ikaraiya Т., Jessop P.G., Noyori R. EP 652 202, 1994.
Jessop P.G., Hsiao Y., Ikariya Т., Noyori R. // Catalytic production of dimethylformamide from supercritical carbon dioxide / J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P.8851−8852.
Dahlenburg L., Prengel C. // C02-Transformationen am trisphosphanrhodium(I)-complex Rh (4-MeC6H4)t-BuP (CH2CH2CH2PPh2)2. / J. Organomet. Chem. 1986. V.308. P.63−71.
Jessop P.G., Hsiao Y., Ikariya Т., Noyori R. // Methyl formate synthesis by hydrogenation of supercritical carbon dioxide in the presence of methanol / J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. P.707−708.
Darensbourg D., Ovalles C., Pala M. // Homogeneous catalysts for carbon dioxide / hydrogen activation. Alkyl formate production using anionic ruthenium carbonyl clasters as catalysts / J. Am. Chem. Soc. 1983. V.105. P.5937−5939.
Darensbourg D., Ovalles C., Pala M. // Anionic group 6B metal carbonyls as homogeneous catalysts for carbon dioxide / hydrogen activation. The production of alkyl formates / J. Am. Chem. Soc. 1984. V.106. P.3750−3754.
Inoue S. Yamazaki N. // Organic and Bioorganic Chemistry of Carbon Dioxide / Wiley. New York. 1982.
Коломников И.С., Лобсева Т. С., Вольпин М. Е. // Восстановление двуокиси углерода при взаимодействии с комплексами переходных металлов / Изв. Акад. Наук., Серия Химия 1970. № 11. С. 2650.
Коломников И.С., Лобсева Т. С., Вольпин М. Е. // Восстановление двуокиси углерода молекулярным водородом в присутствии комплексов переходных металлов / Изв. Акад. Наук., Серия Химия 1972. № 10. С.2329−2330.
Inoue Y., Sasaki Y., Hashimoto H. // Synthesis of formates from alcohols carbon dioxide, and hydrogen catalyzed by a combination of group VIII1.14transition-metal complexes and tertiary amines / J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1975. P.718−719.
Kiso Y., Saeki K. (Mitsui Ltd.), JP 36 617. 1977. Цит. no Chem. Abstr. 1977. V.87. 84562s.
Evans G.O., Newell C.J., // Conversion of C02, H2, and alcohols into formate esters using anionic iron carbonyl hydrides / Inorg. Chim. Acta 1978. V.31. L387-L389.
KrocherO., Koppel R.A., Baiker A. // Novel homogeneous and heterogeneous catalysts for the synthesis of formic acid derivatives from C02 / Chimia 1997. V.51. P.48−51.
Farlow M.F., Adkins H. // The hydrogenation of carbon dioxide and correction of the reported synthesis of urethans / J. Am. Chem. Soc. 1935. V.57. P.2222−2223.
BippH., Kicezka U.K., Ullmann’s Encycl. Ind. Chem. 5th ed. 1989. A12. P.1−12.
Krocher O., Koppel R.A., Baiker A. // Sol-gel derived hybrid materials as heterogeneous catalysts for the synthesis of N, N-dimethylformamide from supercritical carbon dioxide / Chem. Commun. 1996. P. 1497−1498.
Рабинович B.A. Хавин З. Я. Краткий химический справочник.-Jl.: Химия. 1977.
Общий практикум по органической химии. Ред. КостА.Н.-М.: Мир. 1965.
Гордон А., Форд Р. Спутник химика.-М. Мир. 1976.
Cohen М., Neumann R. // Silica tethered with poly(ethvlene and/propylene) oxide as supports for polyoxometalates in catalytic oxidation / J. of Molecular Catal. 1999. V.146. P.291−298.
Johenson G., Hartman A., Alpetson P.A. // Partition of proteius in 2-phase systems containing charge poly(ethyleneglycol) / Fur. J. Biochem. 1973. V.33. P.379−386.
Harris J.M., Struck E.C., Case M.G., Bailey M.S., Yalpani M" Alstine J.M., Brooks D.E. // Synthesis and Caracterization of Poly (ethyleneglycol) Derivatives / J. Polym. Science. Polym. Chem. 1984. V.22. P.341−352.
Huddleston J.G., Willauer H.D., Griffin S.T., Rogers R.D. // Aqueous polymeric liquid / liquid extraction media / Ind. Eng. Chem. Res. 1999. V.38. P.2523−2539.
Visser A.E., Griffin S.T., Hartman D.H., Rogers R.D. // Naphthol- and resorcinol-based azo dyes as metal ion complexants in aqueous biphasic systems / J. Chromatography B. 2000. V.743. P. 107−114.
Meakin P., Jesson J.P., Tolman C.A. // The nature of chlorotris(triphenylphosphine)rhodium in solution and its reaction with hydrogen J. Am. Chem. Soc. 1972. V.94. P.3240−3242.
Tolman C.A., Meakin P.Z., Lindner D.L., Jesson J.P. Л Triarylphosphine. hydride, and ethylene complexes of rhodium (I) chloride / J. Am. Chem. Soc. 1974. V.96. P.2762−2774.
Вольпин M.E., Коломников И. С., Лобсева T.C. // Родиевый комплекс двуокиси углерода / Изв. Акад. Наук, Серия Химия 1969. С. 2084.
Kolomnikov I.S., Belopotapova T.S., Lysvak T.V., Vol’pin М.Е. // New rhodium complex with carbon dioxide / J. Oraganomet. Chem. 1974. V.67. P. C25-C26.
Flynn B.R., Vaska L. // Reversibile addition of carbon dioxide to rhodium and iridium complexes / J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1974. P.703−704.
Karakhanov E., Filippova Т., Maximov A., Predeina V., Restakyan A. // Two-phase wacker oxidation of alkenes catalyzed by water-soluble makromolecular complexes of palladium / Macromol. Symp. 1998. V.131. P.87.
Mishima K., Tokuyasu Т., Matsuyama К., Komorita N., Enjoji Т., Nagatani M. // Solubility of polymer in the mixtures containing supercritical carbon dioxide and antisolvent / Fluid Phase Equilibria. 1998. V.144. P.299−305.
Mishima K., Matsuyama K., Nagatani M. // Solubilities of poly(ethylene glvcol) s in the mixtures of supercritical carbon dioxide and cosolvent / Fluid Phase Equilibria. 1999. V. 161. P.315−324.
Караханов Э. А., Егазарьянц С. В., Кардашев С. В. Максимов А. Д. Миносьянц С. С., Седых А. Д. // Гидрирование диоксида углерода в водных растворах полиэтиленоксида / Нефтехимия. 2001. Т41. № 4. С.293−297.
Егазарьянц С. В, Караханов Э. А., Кардашев С. В., Максимов A. J1. Миносьянц С. С. // Гидрирование диоксида углерода на макрокомплексах рутения в мягких условиях / Нефтехимия. 2002. Т.42. № 6. С.463−466.

Заполнить форму текущей работой