Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Химическая поляризация ядер и механизмы фотореакций хинонов и кетонов

Диссертация: Химическая поляризация ядер и механизмы фотореакций хинонов и кетонов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Показано, что метод ХПЯ является эффективным средством исследования механизмов и кинетики жидкофазных фотореакций с участием карбо-нилсодержащих соединений. Впервые детально установлены механизмы фотолиза, имеющего широкое практическое применение, хинонов и хинондиа-зида в различных растворителях. Выявленные закономерности влияния электронно — донорных свойств заместителей, а также среды имеют… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ 1,4 — БЕНЗО ХИНОИДНЫХ СИСТЕМ
    • 1. 1. Фотовозбужденные состояния 1,4-бензохинонов
    • 1. 2. Фотохимическя реакционная способность 1,4-бензохиноидных систем
    • 1. 3. Семихиноновые радикалы
      • 1. 3. 1. Спектры поглощения и константы диссоциации семихиноновых радикалов
      • 1. 3. 2. Кинетика гибели семихиноновых радикалов
      • 1. 3. 3. Взаимодействие феноксильных и семихиноновых радикалов с соединениями металлов
    • 1. 4. Фотохимические реакции 1,4-бензохинонов в спиртах
    • 1. 5. Фотохимичесие реакции 1,4 — бензохинонов в кислотах
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСТАНОВКИ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
    • 2. 1. Метод импульсного фотолиза
      • 2. 1. 1. Описание установки импульсного фотолиза
      • 2. 1. 2. Экспериментальная установка и методика эксперимента фотолиза с
    • 3. Ш ф СКТиМх! химической поляризации ядер в спектрах ЯМР
      • 2. 2. Приборы и методика для эффектов ХПЯ при импульсном фотолизе
        • 2. 2. 1. Универсальная установка для импульсного фотолиза к радиоспектрометрам ЯМР
      • 2. 3. Физические аспекты теории химической поляризации ядер
      • 2. 4. Триплетный механизм ХПЯ
  • ГЛАВА 3. ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ АКТЫ И КИНЕТИКА ФОТОРЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОХИНОНОВ С СОЕДИНЕНИЯМИ, СОДЕРЖАЩИМИ ГЕТЕРОАТОМЫ
    • 3. 1. Исследование механизма фотовосстановления 1.4-парабензохинонов тиоспиртами
      • 3. 1. 1. Импульсное фотовозбуждение растворов замещенных хинонов и меркаптанов
      • 3. 1. 3. Механизм фотолиза хинона (Ш) с 2-меркаптоэтанолом
    • 3. 2. Фотохимические взаимодействия хинонов с аминами
      • 3. 2. 1. Донорно-акцепторные комплексы 1,4-бензохинонов с алифатическими аминами
      • 3. 2. 2. Физико-химические характеристики комплексов бензохинонов с алифатическими аминами в темновых реакциях
      • 3. 2. 3. Выяснение элементарного акта: перенос атома водорода или перенос электрона затем протона, при фотолизе системы алифатический хинон амин
      • 3. 2. 4. Фотолиз 1,4-диазобицикло- 2,2,2-октана с хинонами (I) и (П1)
      • 3. 2. 5. Фотореакция амина с дитретбутилбензофеноном
      • 3. 2. 6. Моделирование промежуточной стадии первичного разделения зарядов при фотосинтезе
    • 3. 3. Фотореакции хинонов с циклическими эфирами
      • 3. 3. 1. Механизмы фотолиза бензохинонов с кислородсодержащими гетеро-циклами
      • 3. 3. 2. Устойчивая генерация радиоизлучения при фотореакции системы 8-гидрокси-6- фенилдибензофуран-дейтерометанол
    • 3. 4. Образование, строение, свойства комплексов хинонов с различными донорами электронов
      • 3. 4. 1. Комплексообразование спирановых циклогексадиенонов и хинондиа-зидов с ионами тяжелых металлов
      • 3. 4. 2. Хинон — гидрохиноновая таутомерия в кристаллической решетке и растворах замещенных дифенохинонов
  • ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМОВ ФОТОРЕАКЦИЙ КЕТОНОВ ПРИ ПОМОЩИ ЭФФЕКТОВ ХИМИЧЕСКОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ ЯДЕР
    • 4. 1. Исследование химической поляризации ядер (ХПЯ) и механизма фотохимических реакций метил-пропил кетона (I)
    • 4. 2. Реакция фотораспада метилбензилкетона (П) и метил ад амантил кетона
    • III. )
      • 4. 3. Механизм фотореакции и кинетика распада кетона -1.1- бензоил -метил этанол CoHsCOQOH) (СНз) 2 (TV). Определение времени жизни кето енольной изомеризации
      • 4. 4. Определение механизмов фотохимических реакций фотоинициатора (
  • Бензоил-4-фенил-1.3-диоксолан)
  • ГЛАВА 5. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ 2,6-ДИФЕНИЛ-1,4-БЕНЗОХИНОНА С АРОМАТИЧЕСКИМИ И ЭЛЕМЕНТОРГАНИЧЕ-СКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
    • 5. 1. Донорно-акцепторные комплексы 2,6-дифенил-1,4- бензохинона с этоксисиланами и с треххлористым фосфором
    • 5. 2. Фотохимические реакции хинона (Ш) в три и тетра — этоксисиланах
    • 5. 3. Механизм фотолиза хинона (Ш) в фосфортрихлориде
    • 5. 4. Механизмы комплексообразования и элементарные акты фотореакций бензохинонов в ароматических углеводородах
  • ГЛАВА 6. КОНКУРИРУЮЩИЕ ПРОЦЕССЫ ФОРМИРОВАНИЯ ЭФФЕКТОВ ХИМИЧЕСКОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ ЯДЕР ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ТРИПЛЕТНЫХ МОЛЕКУЛ ПАРАБЕНЗОХИНОНОВ С АРОМАТИЧЕСКИМИ АМИНАМИ
    • 6. 1. Фотореакции парабензохинонов с дифениламином в полярной среде
    • 6. 2. Триплетный механизм формирования ХПЯ при фотовзаимодействии парабензохинонов с дифениламином в неполярных растворителях
  • ГЛАВА 7. ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ФЕНОКСИЛЬНЫХ И СЕМИХИНО НЫХ РАДИКАЛОВ С СОЕДИНЕНИЯМИ МЕТАЛЛОВ
    • 7. 1. Абсолютные значения констант скоростей реакций гибели феноксиль-ных радикалов в водной среде
      • 7. 1. 2. Исследования спектров поглощения и кинетики гибели фенок-сильных радикалов в присутствии солей металлов в водных раствора
      • 7. 1. 3. Взаимодействие метилфеноксильных радикалов с ацетилацетонатом кобальта (П) и железа (П)
      • 7. 1. 4. Комплексы о-метилфеноксильного радикала и ацетилацетоната кобальта (П) в реакции жидкофазного окисления кумола
      • 7. 1. 5. Реакционная способность промежуточных продуктов фотолиза йод-фенола. Прямой фотолиз пара-йодфенола
      • 7. 1. 6. Сенсибилизированное фотоокисление п-йодфенола
    • 7. 2. Механизм переноса электронов от семихиноновых радикалов к ионам металлов
      • 7. 2. 1. Механизмы фотореакций семихинонных радикалов и их комплексов с ионами металлов
      • 7. 2. 2. Импульсный фотолиз пирокатехина
      • 7. 2. 3. Импульсный фотолиз пирокатехина в присутствие СиС
      • 7. 2. 4. Кинетика гибели парабензосемихиноновых радикалов и взаимодействия с солями железа. 233,
      • 7. 2. 5. Изучение комплексов семихинонных радикалов с ионами меди, как модели переноса заряда в биосистемах
    • 13. Исследование реакций флавосемихиноновых радикалов в присутствии металлов
      • 7. 3. 1. Импульсный фотолиз рибофлавина в диметилформамиде
      • 7. 3. 2. Импульсный фотолиз рибофлавина в воде
      • 7. 3. 3. Тушение флуорисценции рибофлавина

Химическая поляризация ядер и механизмы фотореакций хинонов и кетонов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

.

Выяснение детального механизма химических реакций представляет собой актуальную задачу современной физической химии. Академик Н. Н Семенов назвал химическую кинетику «химией промежуточных соединений», наиболее важным классом, которых являются свободные радикалы. В последнее время стало ясно, что исследование реакционной способности и физико-химических свойств радикалов является актуальной задачей, стоящей не только перед исследователями цепных реакций горения (окисления), но и перед специалистами самых различных областей — от биологии до квантовой химии. Действительно радикалы образуются при термическом распаде, фотолизе и радиолизе многих органических соединений, участвуют во многих окислительно-восстановительных процессах. В биологии радикалы находятся в метаболизирующих тканях, образуются в процессах транспорта электрона в митохондриях. При воздействии различных излучений на живые организмыв некоторых случаях показано, что свободнора-дикальное состояние ответственно за каталитическое действие фермента. Радикалы служат также объектом теоретических исследований. Как правило, радикалы обладают высокой реакционной способностью и присутствуют в изучаемых системах в низких концентрациях. Все это затрудняет экспериментальное исследование свойств радикалов, Поэтому расчеты физических свойств радикалов и потенциальных барьеров реакций с их участием во многом помогли бы экспериментаторам. В настоящее время в квантовой химии расчёту радикалов (систем с открытой оболочкой) уделяется все большее внимание.

Необходимость изучения свойств свободных радикалов диктуется во многих случаях требованиями практики: это синтез новых полимеров путём радикальной полимеризации, выяснение роли радикалов при развитии злокачественных опухолей и подбор противоопухолевых препаратов, поиск новых эффективных ингибиторов процессов старения полимеров, окисления пищевых жиров и.т.д. Следует особо отметить практическую важность исследования элементарных стадий жидкофазных реакций окисления углеводородов, т.к. эти реакции на протяжении длительного времени являются одним из наиболее перспективных путей нефтехимического синтеза. Точное знание констант элементарных стадий реакций жидкофазного окисления, механизма взаимодействия ингибиторов и инициаторов этих процессов подвело бы исследователей вплотную к возможности управления этими цепными реакциями, получению нужных продуктов с максимальными выходами.

Химия свободных радикалов в растворе интенсивно развивалась в течение последних 30 — 40 лет. Были изучены механизмы и химическая динамика многих радикальных реакций, а также было получено и исследовано большое число разнообразных органических, металлоорганических и неорганических радикалов. Эти успехи обусловлены во многом вообще развитием экспериментальных методов исследования радикалов, методы исследования быстрых реакций: метод остановленной струи, импульсный радиолиз, импульсный фотолиз (в том числе с лазерным источником), ЭПР с проточной системой, ядерного магнитного резонанса.

В настоящее время известны основные типы радикальных реакций. Сюда относятся реакции замещенияприсоединения по кратной связи (частный случай — радикальная полимеризация) или к атому с неспаренными электронамиреакции распада радикаловреакции изомеризации. По-видимому, к этому следует добавить реакции между радикалами с обрывом свободной валентности — рекомбинацию (димеризацию), диспропорциони-рование, перекрёстный обрыв или перенос электрона между радикалами, реакция радикалов с соединениями металлов переменной валентности.

В мировой литературе во многих работах (посвященных большей частьюокислению органических соединений в присутствии соединений металлов кислородом или непосредственно соединением металла) постулируется протекание реакций между радикалами и соединениями переходных металлов. В некоторых случаях эти процессы удавалось непосредственно наблюдать и получить их кинетические характеристики. Радикальные реакции такого типа сравнительно мало исследованы и имеют принципиальное значение, как для химии свободных радикалов, так и для выяснения механизма гомогенного катализа (в том числе ферментативного). Кроме того, в последние годы исследователи стремятся выяснить диффузионное поведение радикалов, количественно оценить роль клеточных эффектов в жидкостях, а также ориентационных и спиновых эффектов при рекомбинации радикалов в клетке. В настоящей работе методом импульского фотолиза, в оптической области и спектроскопии ЯМР (эффекты ХПЯ), исследовались процессы с участием феноксильных, семихиноновых и флавосемихиноно-вых радикалов. Эти радикалы представляют собой п — радикалы и являются родственными соединениями. Исследование взаимодействия семихиноновых радикалов с ионами металлов представляется особенно интересным, т.к. именно эти ионы имеют важное биологическое значение и широко представлены во многих биологических системах.

В последнее время при исследовании фотохимических радикалных процессов наряду с традиционными физико — химическими методами широко используется ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. Это стало возможным в связи с открытием в 1967 году явления поляризации ядерных спинов в продуктах радикальных реакций, которое в отечественной литературе получило название химической поляризации ядер (ХПЯ). Для объяснения явления ХПЯ Дж. Клоссом, Р. Каптейном и Л. Остерхоффом в семидесятых годах двадцатого столетия была предложена и разработана теория, получившая название модели радикальных пар (РП) Клосса-Каптейна-Остерхоффа. Согласно этой модели, формирование ХПЯ происходит на стадии рекомбинации радикалов. Процесс рекомбинации чувствителен к спиновому состоянию сталкивающихся радикалов, поскольку образование устойчивого продукта происходит только при рекомбинации синглетных радикальных пар. Спиновой запрет на рекомбинацию триплетных РП снимается в результате электронных спиновых синглет-триплетных переходов в РП, которые индуцируются зеемановским и сверхтонким взаимодействиями в радикалах. Благодаря существованию связи между динамикой электронных и ядерных спинов и механизмом реакции, а также увеличению чувствительности (за счет коэффициента поляризации в сотни и тысячи раз) исследования ХПЯ позволяют получать уникальную информацию о механизмах протекающих процессов, структурных характеристик радикалов и их молекулярной и спиновой динамике.

Тридцать лет исследований эффектов ХПЯ охарактеризовалась глубоким развитием теории РП, расширением области экспериментальных приложений метода, а также поиском новых возможных механизмов формирования ХПЯ. Толчком к постановке поисковых исследований послужило установление триплетного механизма химической поляризации электронов (ХПЭ). В рамках триплетного механизма ХПЭ поляризация электронных спинов возникает при селективном заселении невырожденных триплетных состояний молекул, передается радикалам при химической реакции триплетов и детектируется в спектрах ЭПР. Высказывалось предположение, что эта неравновесность в системе электронных спинов может служить источником поляризации ядерных спиновв этом случае ядерная поляризация в радикалах может индуцироваться электрон-ядерными релаксационными переходами. Кроме «релаксационного» механизма формирования ядерной поляризации в радикалах возможен также механизм непосредственного её создания в триплетных молекулах. Этот процесс может осуществляться при селективном заселении или опустошении триплетных подуровней, подобно тому, как это происходит при формировании оптической поляризации ядер (ОПЯ) в кристаллах. В литературе оба эти механизма ядерной поляризации, несмотря на их принципиальное различие, называют триплетным механизмом или триплетной моделью ХПЯ. С помощью обоих механизмов (непосредственного формирования ХПЯ в электронновозбужденных молекулах и «релаксационного», при котором ядерная поляризация создается в радикалах) предпринимались попытки объяснить эффекты ХПЯ, наблюдаемых например, при фотолизе хинонов.

Теоретические оценки эффективности триплетного механизма ХПЯ, связанного с непосредственным формированием эффекта в электронно-возбужденных молекулах, для случая сильных магнитных полей предсказывают малые по величине эффекты, не превышающие равновестную поляризации. Поэтому в сильных полях более предпочтительной является триплет-ная модель, включающая формирование ядерной поляризации в радикалах (ниже именно этот механизм будет именоваться триплетной моделью).

Ядерная поляризация, возникающая в рамках триплетной модели может, сопровождаться и маскироваться эффектами, обусловленными синглет-триплетной эволюцией в РП. Поэтому для идентификации этого механизма необходим тщательный анализ наблюдаемых эффектов с использованием теоретически предсказываемых критериев. Несмотря на предпринятые усилия триплетная модель ХПЯ не получила общего признания, поскольку для нее не были получены надежные экспериментальные доказательства. Как показывают итоги данной работы, надежное подтверждение этого механизма можно получить при одновременном изучении ХПЯ на ядрах *Н и 13 С для фотохимических реакций, механизм которых хорошо изучен.

В качестве объектов исследования в данной работе выбраны фотореакции карбоксильных соединений в основном хинонов и кетонов. Эти реакции являются хорошими моделями для изучения триплетного механизма ХПЯ, поскольку доказано, что для них эффективен триплетный механизм ХПЭ. Кроме того, изучение механизма фотолиза хинонов представляет самостоятельный интерес, так как для этого типа реакций, лежащего в основе многих биохимических процессов и широко использующегося в органической химии и химической технологии, важно установить природу первичных процессов в жидкофазных реакциях с потенциальными донорами электрона и водородного атома.

Анализы элементарных актов физико-химических процессов, протекающих в сопряженных полярных системах в условиях фотооблучения, является актуальной задачей. Они позволяют получить новые представления о направлениях генерации радикальных и ион-радикальных структур и сформировать подходы к трансформации фотоэнергии в другие виды энергий.

К настоящему времени хорошо изучена природа реакционно-способного электронно-возбужденного состояния хинонов, структура возникающих при его восстановлении промежуточных парамагнитных частиц, кинетика их гибели и т. п. Считается установленным, что хиноны, имевшие низшее реакционно-способное п-и* состояние, под действием света отрывают атом водорода от углеводородных доноров или электрон от неорганических анион-радикалов, имеющих высокий восстановительный потенциал. Однако даже для простейших хинонов (1,4-бензохинона, 1,4-нафтохинона, 9,10-антрахинона и их производных) в литературе нет единого мнения о природе первичного акта в фотореакциях с соединениями, являющимися потенциальными донорами атома водорода и электрона. Длительное время считалось, что хиноны в первичном акте отрывают Н-атом от молекулы спирта, однако в последнее время появились работы, в которых показано, что первичным актом при фотолизе спиртовых растворов хлоранила или ду-рохинона является перенос электрона. Предпринимаются также попытки устранения кажущегося противоречия: предполагается, что при фотолизе спиртовых растворов различных хинонов первичным актом реакции является перенос электрона с последующей депротонизацией катион-радикала спирта и изомеризацией алкоксильного радикала в аоксиалкильный. Однако эти попытки не устраняют, а лишь подчеркивают неоднозначность в понимании фундаментальной проблемы данного класса реакций. Эта неоднозначность связана с теми трудностями, которые испытывают исследователи при изучении процессов, протекающих с участием короткоживущих промежуточных частиц, способных к относительно легкому взаимному превращению. Для решения этой задачи применяющиеся традиционные методы исследования являются недостаточно эффективными, поэтому применение новых методов, как например эффекты ХПЯ, могут иметь решающее значение.

Цель работы.

Целью работы является проведение комплексных экспериментальных исследований для установления элементарных актов фотореакций сопряженных полярных систем карбонильных соединений с молекулами донорами электрона и атома водорода. Изучение реакций семихиноновых, фенок-сильных и флавосемихиноновых радикалов с ионами металлов. Исследование особенности механизма формирования эффектов ХПЯ, возникающих при участии триплетно-возбужденных хинонов.

Для достижения вышеуказанных целей были поставлены следующие задачи:

— создание установки для изучения фотохимических реакций непосредственно в датчике стандартного ЯМР спектрометра высокого разрешения для получения эффектов химической поляризации ядер;

— отработка методик измерения спектров ЯМР с эффектами ХПЯ и апробация на модельных соединениях;

— модернизация установки импульсного фотолиза;

— изучение фотохимических превращений хинонов с различными классами соединений, в широком интервале температур, и влияния активных добавок (акцепторов радикалов, стабильных радикалов, доноров водорода и.т.п.) на механизм фотолиза;

— на примере фотореакции хинонов изучить особенности механизмов формирования ХПЯ, определить роль триплетого механизма в создании экспериментально наблюдаемых эффектов;

— установить спиновую мультиплетность реагирующих фотовозбужденных молекул и структуру короткоживущих промежуточных частиц;

— выявить закономерности влияния замещения в хиноне и комплексообра-зования за счет Н-связи на пути фотопроцесса:

— методом импульсного фотолиза исследовать внеклеточные процессы с участием феноксильных, семихиноновых и флавосемихиноновых радикалов с ионами металлов, установить механизмы их реакций.

Научная новизна работы.

В работе впервые установлено строение и последовательность превращений промежуточных продуктов хинонов с ароматическими соединениями, алифатическими аминами и диаминами, меркаптанами, гетероциклами.

Выяснено влияние донорно — акцепторных комплексов замещенных хинонов с донорами электронов на течение фотореакций.

Доказано наличие скрытых обратимых стадий реакций, состоящих в переносе атома водорода или электрона, с помощью эффектов ХПЯ обоснованы схемы конкретных фотопревращений.

Уточнены механизмы фотодиссоциаций модельных кетоноввпервые измерены соотношения вероятностей диспропорционирования и рекомбинации в первичных радикальных парах. По кинетике эффектов ХПЯ и спектрам флеш — фотолиза определены константы скоростей реакций и времена жизни радикалов и промежуточных нестабильных продуктов.

В работе получены экспериментальные доказательства триплетного механизма формирования ядерной поляризации, а также количественные оценки зеемановского и сверхтонкого взаимодействий этих процессов.

Изучен механизм фотовосстановления замещенных пара-бензохинонов порфирином. Зделан вывод о том, что подобные обратимые фотохимические процессы, позволяют длительное время поддерживать, инверсную намагниченность вещества.

Предложен новый метод определения коэффициентов экстинции фе-ноксильных радикалов по сенсибилизированному окислению фенолов.

Показано, что ацетилассоционат кобальта обладает двойственной реакционной способностью в реакциях окисления кумола.

Установлено образование комплексов между радикал-анионом бензо-семихинона и ионами меди. Получены их спектральные, кинетические и термодинамические характеристики. Доказано, что образование комплексов стабилизирует исходный радикал.

На основании экспериментальных данных впервые получены характеристики окислительно-восстановительных реакций, реакций переноса электрона между бензосемихиноновыми радикалами и ионами железа в водно-пропанольной среде.

Рассчитаны константы скорости реакции окисления радикал-анионов хлоранила ионами меди 2.

Исследованы процессы первичного разделения зарядов в фотосинтезе при помощи модельной фотореакции порфиринов с хинонами. Выяснено, что взаимодействие триплетно-возбужденного хинона с порфирином приводит к переносу электрона на хинон с образованием ион — радикальной пары. Обратимые реакции фотовосстановления хинонов порфиринами, обнаруживает процесс устойчивой генерации радиоизлучения хинонов.

Впервые обнаружено и объяснено стабильное радиоизлучение, при обратимой фотореакции системы метанол — гидрокси-фенилдибензофуран. Т. е. генерацию электромагнитных волн радиодиапазона молекулами с химической накачкой. Предложен механизм данного эффекта.

Личный вклад автора.

Автор принимал непосредственное участие в разработке, конструировании и изготовлении используемого экспериментального оборудования.

Практически все результаты и методики эксперимента получены лично автором. В большинстве работ автору принадлежит постановка задач и их решение. Выбор объектов исследования и основополагающие идеи принадлежат академику A.JI. Бучаченко. Автор благодарен профессору Г. А. Никифорову и C.B. Рыкову (ИХФ РАН), чье участие в обсуждении результатов оказали неоценимую помощь в написании работы.

Практическая ценность работы.

Показано, что метод ХПЯ является эффективным средством исследования механизмов и кинетики жидкофазных фотореакций с участием карбо-нилсодержащих соединений. Впервые детально установлены механизмы фотолиза, имеющего широкое практическое применение, хинонов и хинондиа-зида в различных растворителях. Выявленные закономерности влияния электронно — донорных свойств заместителей, а также среды имеют предсказательную силу и могут быть использованы для подбора оптимальных условий проведения этих реакций. Выяснено, что наличие триплетных экси-плексов как исходных образований позволяет предвидеть дальнейший ход реакции, что имеет практическую ценность в создании новых методов регистрации на основе бессеребрянных материалов, где аналогичные эксиплексы играют ключевую роль. Предложена модель первичного переноса электрона при фотосинтезе от сенсибилизатора хлорофилла на акцептор мембраносвя-занный хинон в средах с различной полярностью. По анализу ХПЯ достоверно установлены элементарные акты фотореакций (перенос атома водорода или перенос электрона, а затем протона). Впервые найдена и описана устойчивая генерация радиоизлучения при фотолизе гидрокси-фенилбибензофурана за счет инверсной заселенности верхнего спинового уровня ядер водорода, что может иметь практической применение при создании мишеней с ориентируемыми ядрами, а также в производстве промышленных магнитрометров.

Апробация работы.

Результаты работы доложены и обсуждены:

— на 2 — Всесоюзной конференции по фотохимии в Ленинграде 1981 г.;

— на 3 — Всесоюзной конференции по фотохимии в Суздале 1983 г.;

— на 5 — Всесоюзной конференции по фотохимии в Суздале 1985 г.;

— на Всесоюзной конференции «Магнитный резонанс и исследование химических элементарных актов «Новосибирск 1990 г.;

— на 3 школе — семинаре по ЯМР в Волгограде 1990 г.;

— на первой Всесоюзной конференции по теоретической органической химии в Волгограде 1991 г.;

— на VII международной конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности» Санкт-Петербург. 2009 г.;

— на XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии в Волгограде, сентябрь 2011 г.

Публикации.

Основное содержание диссертации изложено в монографии, обзорной статье, в 43 статьях, из них 35 в ведущих рецензируемых журналах, рекомендуемых ВАК РФ для докторских диссертаций, в 20 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации

.

Диссертация состоит из введения, 7 глав, общего вывода и списка литературы. Работа изложена на 287 страницах, содержит 27 таблиц и 83 рисунка.

Список литературы

включает 264 наименования.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1) В созданной установке для инициирования и наблюдения эффектов химической поляризации ядер (ХПЯ), были решены задачи облучения реакционной смеси непосредственно в датчике спектрометра ЯМР с синхронизацией вспышки и запуска прибора с различными временами задержки. Эта методика позволила: однозначно установить радикальные стадии реакций. Были получены кинетические параметры реакций — константы скорости, энергии активации, коэффициенты поляризации. По знакам поляризации определены спиновые мульти-плетности радикальных пар.

2) Количественные методы исследования, позволили разделить первичные и вторичные радикальные пары и оценить выходы продуктов из этих пар. Были обнаружены нестабильные промежуточные продукты, а также были определены величины и знаки констант сверхтонкого взаимодействия g — факторы корот-коживущих радикалов энергии обменного взаимодействия в паре, величины и знаки констант спин-спинового взаимодействия.

3) При изучении ХПЯ, возникающей в реакциях триплетных молекул хино-нов, получены экспериментальные доказательства триплетного механизма формирования ядерной поляризации. Доказано, что в реакциях триплетных молекул замещенных пара-бензохинонов с 2-меркаптоэтанолом в неполярных растворителях ХПЯ формируется по триплетному механизму, который обусловлен диполь-дипольным взаимодействием, что позволяет изучать процессы с чрезвычайно короткими временами электронной релаксации. В полярных растворителях решающим в поляризацию является вклад Э — То переходов в радикальной паре. Получены количественные оценки констант скоростей этих конкурирующих процессов [261].

4) Показано, что механизм фотолиза меркаптанов с хинонами характеризуется переносом атома водорода, с образованием нейтральной радикальной пары, в отличие от фотовзаимодействия хинонов со спиртами, где эффекты ХПЯ обусловлены фотовозбуждением конечного продукта — дибензофурана.

5) В работе экспериментально доказано, что реакция фотовозбуждения хи-нонов с алифатическими аминами протекают двухстадийно (с участием ион-радикалов), электрон переносится с атома азота амина к возбужденному хинону с последующим переносом протона. Конкурирующий процесс с переносом аатома водорода амина с образованием пары нейтральных радикалов наблюдали только в реакциях аминов с 2.6-дитретбутил-1.4-парабензохином.

6) Показано, что хиноны образуют комплексы, как в основном, так и в возбужденном состоянии, получены количественные спектральные и термодинамические характеристики данных ДАК [262].

При фотореакции хинонов с соединениями содержащими гетероатомы, после переноса электрона на хинон, если имеется подвижный, а — водород следует перенос апротона или инверсия спина и перераспределение заряда. Если доступного, а — атома нет, то молекула донора проявляет себя как тушитель флуоресценции.

7) Изучен механизм фотовозбуждения хинонов в среде ароматических углеводородов. Сделан вывод о том, что в этом случае предпочтительно образование эксимера с дальнейшей трансформацией в конечный продуктдимер хинона. Показано, что, меняя полярность или кислотность среды можно менять долю эксимерного или эксиплексного направления.

8) Найдено, что хиноны образуют стопочную наноупаковку, типа сэндвич. Причем у дифенохинонов эта структура сохраняется и в растворе. Хинон-гидрохиноновая таутомерия в кристаллической фазе и в растворах замещенных дифенохинонов фиксировалась методами ЯМР и масс-спектроскопии, и являлась результатом переноса протона при межмолекулярных ассоциативных взаимодействиях в кристаллической фазе и растворах. Все представители 1,4-бензохиноидных систем образуют в основном состоянии с любыми растворителями сходные донорно-акцепторные комплексы. В зависимости от природы растворителяреагента 1,4-бензохиноидные соединения проявляют либо п-донорные (за счет электронов, находящихся в плоскости, а — связей), либо п акцепторные (за счет электронов, находящихся в сопряжении с лсистемой) свойства. Фотохимическая и термическая реакционная способность всех представителей 1,4-бензохиноидных систем обусловлена природой их донорно-акцепторных комплексов в основном состоянии. Фотолиз 1,4-бензохиноидных систем в протонодонорных растворителях приводит к продуктам фотовосстановления, а в апротонных растворителях — к димерным производным, так фотохимические реакции приводят в триэтоксисиланах в основном к дифенилгидрохинону, а в тетраэтоксиланах основным продуктом является фотодимер.

9) Обнаружен и изучен механизм постоянного радиочастотного излучения в процессе обратимой фотохимической реакции системы 8-гидрокси-6 -фенилдибензофуран — дейтерометанол. Наблюдаемый эффект является одним из редких примеров генерации стационарного радиоизлучения при фотореакции, и может иметь практическое приложение при создании мишеней с ориентируемыми ядрами, а также в промышленных магнитометрах.

10) Установлен механизм элементарных превращений радикалов и радикальных пар, возникающих при фотолизе изученных кетонов, как конкуренция радикального (типа Норриш-1) и «бирадикального» (типа Норриш-П) путей фотораспада.

11) Предложенный в настоящей работе метод определения коэффициентов экстинкции феноксильных радикалов и их производных в опытах по сенсибилизированному 2.6-дисульфантрахиноном фотоокислению исходных феноль-ных соединений согласуется с данными импульсного радиолиза [263].

12) Доказано, что ацетилацетонат кобальта (II) обладает свойствами ингибитора цепных жидкофазных реакций окисления углеводорода, при исследовании жидкофазного окисления кумола в присутствии ацетилацетоната кобальта (П), последний ведет себя как сильный ингибитор [264].

13) Установлено, что при прямом фотовозбуждении п-иодфенол распадается с образованием очень реакционноопособных ароматических, а радикалов — гидроксифенильных радикалов, а при сенсибилизированном 2,6-дисульфоантрахиноном фотоокислении дает п-иодфеноксильные п — радикалы. Йодфенол способен отдавать атом водорода и образовывать феноксиль-ные радикалы, обладающие такими же спектрально-кинетическими характеристиками как радикалы, получаемые из типичных ингибиторов жидкофазных радикальных реакции — фенола и крезолов. Это означает, что п-иодфенол должен вести себя как ингибитор в темновых радикальных реакциях в жидкое фазе. Следовательно, п-иодфенол обладает двойственной функцией катализатор-ингибитор и, при изучения окисляющихся систем, содержащих п-иодфенол в определенной концентрации, удается управлять цепной реакцией окисления при помощи света, что представляет большой практический интерес.

14) Показано, что процессы окисления гидрохинонов в хиноны ионами металлов переменной валентности являются сложными процессами, включающими промежуточные стадии химических реакций между семихиноновыми радикалами и ионами металлов. Исследование реакций такого рода представляет интерес для выяснения детального механизма некоторые ферментативных процессов, для которых такие системы могут рассматриваться как модельные.

15) Были обнаружены и описаны комплексы между парамагнитными лиганда-ми и диамагнитными ионами металлов. Комплексы такого рода представляют интерес для изучения природы металл-лигандного связывания, а также создания спиновых меток, связанных с металлом в ферментах. Использование таких меток должно быть весьма перспективным при исследовании свойств ферментов, т. е. при использовании таких меток должен происходить перенос спина на остальные части лигандного окружения через металл.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , В. И. Кинетика и механизмы химических и фотохимических реакций хинонов: монография / В. И. Порхун- ВолгГТУ. Волгоград, 2009. — 234 с.
  2. , В. И. Механизмы фотохимических реакций замещенных бензохинонов / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Журнал общей химии. -2011.-Т. 81, вып. 3.-С. 801−827.
  3. Фотолитические превращения п-хинонов / О. Г. Мищенко и др. // Журнал общей химии. 2008. — Т. 78, вып. 8. — С. 1294−1297.
  4. Wan J.K.S. Theory and application of chemically induced nuclear polarization in photochemistry. Adv. Photochem. 1980. 12. — P.283−346.
  5. Особенности фотолитического превращения систем полиядерный хинон-алифатический углеводород / О. Г. Мищенко и др. // Журнал общей химии. 2008. — Т. 78, вып. 11. — С. 1867−1869.
  6. Gorner, Н. Photoreactions of quinines / Н. Gorner // ROIUPAC: simposium on photochemictry, Granada, 17 July 2001. Granada, 2001. — P. 540−553.
  7. Grampp, G. Electron self-exchange kinetics between dicyano-dichloro-p-benzoquinone and its radical anion / G. Grampp, S. Landgraf, K. Fasmussen // Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1999. -№ 9.-P. 1897−1899.
  8. Inbaraj, R. J. Johson .J. Photodynamic action of some naturally occurring quinones / J. Johson, R. J. Inbaraj // Photochem. and photobiol. A. -1999. Vol. 124, № 1. — P. 95−99.
  9. Antonio, E. Photochemistry of water-soluble quinines / E. Antonio, A. Ferrer, W. Flores // J. Photochem. and Photobiol. 1999. — Vol. 127, № 1−3. -P. 57−65.
  10. Pancratov, F. N. Electron affinities of quinones from quantum chemical data / F. N. Pancratov // Afinidad. 2004. — Vol. 61, № 511. — P. 256 260.
  11. Wang Yun. CIDNP study of photoinduced cycloadditions (the Paterno Buchi coupling) of arylacetylenes and quinine / Wang Yun, Yan Bao, Wang Ting // Chin. Chem. Lett. — 2003. — № 14. — P. 270−273.
  12. Исследование механизма фотохимического восстановления 2,6-дизамещенных 1,4-бензохинонов спиртами методом ХПЯ / В. М. Кузнец и др. // Известия АН СССР. Серия химическая. 1979. — № 6. — С. 1251−1257.
  13. Механизм фотовосстановления 2,6-дифенил-1,4-бензохинона / В. М. Кузнец и др. // Известия АН СССР. Серия химическая. 1978. — № 6.-С. 1284−1289.
  14. , В. И. Изучение элементарных актов фотохимических реакций замещенных бензохинонов / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005. — Т. 48, № 6. — С. 5860.
  15. Namazian, М. DFT calculation of electrode potentials for substituted quinones in aqueous solution / M. Namazian, R. Zare Namid // Chem. Phys. Lett. 2004. — Vol. 396, № 4. — P. 424−428.
  16. , A. H. Квантовохимическая оценка сродства к электрону в ряду хинонов / А. Н. Панкратов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2006. — Т. 49, № 4. — С. 11−15.
  17. Alegria, Antonio Е. Photochemistry of water-soluble quinones. Prodaction of a water-derivtd spin adduct / Antonio E. Alegria, A. Ferrer, E. Se-pulveda // J. Photochem. and Photobiol. 1997. — Vol. 66, № 4. — P. 436−442.
  18. Namazian, V. Density functional theory respouse to the calculatijn of electrode potentials of quinones in njn-aqueons solutions of acetonitril / V. Namazian // J. Mol. Struct. Theochem. 2003. — № 664−665. — P 273−278.
  19. Rees Neil, V. Marcus theory for outer sphere heterogeneous electron transfer. Predicting electron-transfer rates for quinones / Neil V. Rees // J. Phys. Chem. B. — 2004. — Vol. 108, № 37.-P. 13 047−13 051.
  20. DFT calculation of electrode potentials for substituted quinones in aqueous solution / M. Namazian et al. // Chem. Phys. Lett. 2004. — Vol. 396, № 4−6. — P. 424−428.
  21. Hageman, H. J. Methoden der organischen Chemie / H. J. Hageman // Photochemie. 1976. — N 4−58. — S. 50.
  22. , В. А. Фотохромизм и его применение / В. А. Ба-рачевский, Г. И. Дашков, В. А. Цехомский. М.: Химия, 1977. -278 с.
  23. , Г. А. Строение и реакционная способность 1,4-бензо-хинондиазидов и циклогексадиеноновых карбенов: автореф. дисс.. д-ра хим. наук. М., 1978. — 36 с.
  24. , В. В. Пространственно-затрудненные фенолы / В. В. Ершов, Г. А. Никифоров, А. А. Володькин. -М.: Химия, 1972. -345 с.
  25. , В. Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров / В. Я. Шляпинтох. М.: Химия, 1979. -342 с.
  26. , Б. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров / Б. Рэнби, Я. Рабек. М.: Мир, 1978. — с.
  27. , Н. М. Торможение процессов окисления жиров / Н. М. Эммануэль, Ю. Н. Лясковская. -М.: Пищепромиздат, 1961. 130 с.
  28. Введение в фотохимию органических соединений / под ред. проф. Г. О. Беккера. Л.: Химия, 1976. — 411 с.
  29. Фотохимические процессы в слоях / под ред. А. В. Ельцова. -М.: Энергия, 1977. 230 с.
  30. Иммуноглобулины / под ред. Г. Литмена, Р. Гуда. М.: Мир, 1981.- 186 с.
  31. , В. В. Лечение лучевых поражений кожи дибунолом / В. В. Дисветова и др. // Медицинская радиология. 1968. — № 5. — С. 4346.
  32. , В. В. Применение антиоксидантов при трофических поражениях кожи / В. В. Дисветова и др. // Клиническая медицина. -1968.-№ 3.-С. 126−130.
  33. Dean P. M., Parton В., Somichien S., Taylor D. A. Chromones containing an oxepin ring, from p-tacroxylon obliguum // Tetr. Lett. 1967. — N36. -P. 3457−3458.
  34. Nagakura, S. Dipole moments and absorption spectra of о benzo-qunone and its related substances / S. Nagakura, A. Kubogamo // J. Amer. Chem. Soc.- 1954.-Vol. 76, N4.-P. 1003−1005.
  35. Stern, E. S. Introduction to electronic absorptions in organic chemistry / E. S. Stern, C. J. Timmons // Ed. E.Arnold. 1970. 197. p.
  36. , P. H. Природа возбужденных электронных состояний и люминесценция молекул / Р. Н. Нурмухаметов, В. Г. Плотников, Д. Н. Шигорин // Журнал физической химии. 1966. — Т. 40, № 5. — С. 1154−1157.
  37. Delayed fluorescence and phosphorescence of aromatic ketones in solution / J. Saltied, H. C. Curtis, L. Mett, J. W., Miley Wrighton. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. — Vol. 92, N 2. — P. 410114.
  38. Irommsdorff, H. P. Spectrus elec-troniques de la p-benzoqunone et de ses derives chlores. II. Spectres dans le nisible des derives chlores / H. P.1.ommsdorff, P. Sahy, J. Kahane-Paillay // Spectrochim. acta. 1970. — Т. A26. -P. 1135−1138.
  39. Kuboyama, A. The very weak visible absorption band of p-ben-zoquinone / A. Kuboyama // Bull. Chem. Soc. Japan. 1962. — Vol. 35, N 2. -P. 295−298.
  40. Herstroeter, W. G. Mechanisms of photochemical reactions in solution. XXXIX. Study of energy tranfer by kinetic spectrophotometry/ W. G. Herstroeter, G. S. Hammond // J. Amer.Chem.Soc. 1966. — Vol. 88, N 21. — P. 4769−4770.
  41. Bensasson, R. Nanosecond irradiation studies of biological molecules-1. Coenzyme (Ubiquinone 30) / R. Bensasson, C. Chachaty, E. J. Land, C. Salet // Photochem. Photobiol. 1972, N1, — P. 27−37.
  42. Veenvliet, M. Stark effect on the and triplet states of p-benzoquinone / M. Veenvliet, D. Wiersma // Chim. Phys. Lett. 1973. — Vol. 22, № 1.-P. 87−90.
  43. Stevenson, F. E. Effects of chemical substitution on the electronic spectra of aromatic compounds. Part 5. The chloro derivative of p-benzoquinone / F. E. Stevenson // J. Molec. Spectrosc. 1967. — Vol. 23, N 2. -P. 191−200.
  44. Flaig, W. UV-spektren und konstita-tion von p-benzpchinonen / W. Flaig, J. C. Salfeld, E. Baume // Ann. Chem. 1958. — S. 117−139.
  45. Реакции 2-фенилэтинил-1,4-нафтохинона и его производных с аминами / М. С. Шварцерг и др. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1985. — № 4. -С.842−850.
  46. , Н. А. Влияние галоидных заместителей на положение и природу низших электронных уровней в некоторых хинонах / Н. А. Щеглова, JI. Ш. Туникавили // Известия АН СССР. Серия физическая. -1968. Т. 32, № 8. — С. 1414−1417.
  47. Hausser, К. H. The ultraviolet absorption spectrum of chloranil / K. H. Hausser, R. S. Milliken // J. Phys. Chem. 1960. — Vol. 64, № 3. — P. 367 368.
  48. , В. И. Исследование донорно-акцепторных комплексов хинонов с аминами / В. И. Порхун, В. Н. Перминов // Вестник Волгоградского государственного университета. 2005. — № 3. — С. 99.
  49. Bishop, С. A. The reversible addition of hydroxide ion to quinones / C. A. Bishop, J. K. J. Tong // Tetr. Lett. 1964. № 41. — P. 3043−3048.
  50. Slifkin, M. A. The interactions of chloranil in aqueous solvents. I. The absoption spectrum of chloranil in 50 per cent aqueous ethanol / M. A. Slifkin, R. A. Sumner, J. G. Heatcote //Spectrochim. Acta. 1967. — Vol. 23, № 6.-P. 1751−1756.
  51. Hancock, J. W. Trichlorohydroxyguinone / J. W. Hancock, С. E. Morrell, D. Phum // Tetr. Lett. 1962. — № 22. — P. 987−988.
  52. Bertolacivi, R. J. Ultraviolet spectrophotometry determination of sulfate, chloride and fluoride with chlor-anilic acid / R. J. Bertolacivi, J. B. Berney // Anal.Chem. 1958. — Vol. 30, № 2. — P. 302−303.
  53. Pukuzumi, S. The elctrnonic spectrum on p-benzosemiquinine anion in aquepus solution / S. Pukuzumi, J. Ono, T. Keii // Bull. Chem. Soc. Japan. 1973.-Vol. 46, № 11.-P. 3353−3355.
  54. Harada, J. Electronic spectra of p-benzoquinone ions / J. Harada, H. Jnokuchis // Mol. Phys. 1964. — Vol. 8, № 3. — P. 265−272.
  55. , В. И. Энергия разрыва химических связей / В. И. Веденеев. -М.: Изд-во АН СССР, 1962. 215 с.
  56. , S. К. Charge transfer interaction between tetrahalo p-benzoquinones and polynuclear aromatic hydrocarbons / S. K. Chakrabarti, S. Basy // J. Org. Chem. 1967, — Vol. 32, N 3. -P. 748−791.
  57. Arimitsi, S. Photochemical reactions of p-benzoquinone complexes with aromatic molecules / S. Arimitsi, H. Tsubomura // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. — Vol. 45, № 7. — P. 2433−2437.
  58. Soma, M. The photo-induced electron transfer reactions between crystals of aromatic hydrocarbons and quinones / M. Soma // Bull. Chem.Soc.Japan. 1972. — Vol. 45, № 8. — P. 2247−2250.
  59. Crecely, R. W. The PMR spectral parameters of some 2- and 2,3-substituted nephthoquinones and their relation to electronic structures / R. W. Crecely, К. M. Crecely, J. H. Goldstein // Mol.Spectroscopy. 1969. — Vol. 32, № 3.-P. 407−418.
  60. Chan, A. W. K. Chemical constituents of erioooccus confusus maskell / A. W. K. Chan, W. D. Crow // Australian J. Chem. 1966. — Vol. 19, № 9. -P. 1701−1708.
  61. Ши горин, Д. H. Природа электронных состояний молекул и механизм их превращений. Роль возбужденных состояний молекул в процессах их распада / Д. Н. Шигорин, В. Г. Плотников, В. К. Потапов // Журнал физической химии 1966. — Т. 40. — С. 192−199.
  62. , Е. Н. The photodimer of p-benzoquinone / E. H. Crold, D. Crinsburg // J. Chem. Soc. 1967. — № 1. — P. 15−20.
  63. Brych-Smith D., Gilbert A. Liquid-phase photolysis. Part 4. Cage-dimerisation of p-benzoquinone / D. Brych-Smith, A. Gilbert // J. Chem. Soc. -1964. № 7. — P. 2428−2432.
  64. Cookson, R. C. Photodimers of alkylbenzo-quinones / R. C. Cook-son, D. A. Cos, J. Hadec // J. Chem. Soc. -1961. № 10. — P. 4499^1506.
  65. Cookson, R. C. Structures of photodimers of the dimethyl-p-benzoquinones / R. C. Cookson, J. J. Frankei, J. Hadec // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1965. — № l.-P. 16.
  66. Gizychi, U. Chemistry of photodimer of p-benzoquinone. Photo-dimerization of 2,3-dichloro-p-benzoquinone / U. Gizychi // Ann.Chem. 1971. -№ 753. -P. 1−10.
  67. Treker, D. J. In: Organic photochemistry / D. Treker. New York, 1969.-Vol. 2.-P. 9.
  68. Study of the photochemical of 2-cyclohexenones with substituted olefins / E. J. Corey, J. D. Bass., R. Le. Manien, R. B. Mitra //J.Amer.Chem.Soc. 1964. — Vol. 86, № 24. — P. 5570−5583.
  69. Mark, G. Zur losungsmittel und kon-zentrations abhangigkeit der photodimerisierung von cyclo- penten-(2)-on / G. Mark, P. Mark, P. P. Polausky //Liebigs Ann.Chem. 1968. -Bd. 719, N l.-P. 151−156.
  70. Rabinovich, D. Topochemistry. Part 2. The crystal structure of 2,5-dimethyl-l, 4-benzoquinone / D. Rabinovich, G. M. J Schmidt // J. Chem. Soc.1964.-B.-P. 2030−2040.
  71. Rabinovich, D. Topochemistry. Part 15. The solid-state photochemistry of p-quinones / D. Rabinovich, G. M. J Schmidt // J. Chem. Soc. 1967. -B.-U2.-P. 144−149.
  72. Zimmermann, H. E. Organic pho-tochemistry. Electronically excited state structures / H. E. Zimmermann, R.W. Binkley, J. H. MaCullough // J. Amer. Chem. Soc. 1967. — Vol. 89, №N 25. — P. 6589−6590.
  73. Barltrop, J. A. Organic photochemistry. Part 5. The elumination of some quinones in the presence of conjugation dienes and other olifinic systems / J. A. Barltrop, B. Hesp // J. Chem. Soc. 1967. -C. — № 17. — P. 1625−1635.
  74. Schenk, G. O. Photochemistrche carbo-cyclopolymerisationen von durochinon mit olefinen / G. O. Schenk, J. Hartmann, W. Metzner // Tetr. Lett.1965.-N 6.-P. 347−351.
  75. Krauch, C. H. Photo-cycloadditionen mit furocumari-nen and furo-chromonen / C. H. Krauch, S. Parid // Chem. Ber. 1967. — Bd. 100, N 5. — S. 1685−1687.
  76. Фотоконденсация арилацетиленов с р-бензохинонами / М. И. Варламова и др. // Известия АН СССР. Серия химическая. 1980. — № 3. — С. 730.
  77. , S. Р. Photoaddition of alkynes to method xy-p-benzoquinone / S. P. Pappas, В. C. Pappas // Tetr. Lett. 1967. — № 17. — P. 1597−1598.
  78. Electronically excited state structures // J. Amer. Chem. Soc. -1967. V. 89, № 25. — P. 6589−6590
  79. Pappas, S. P. Alkine-quinone pho-toaddition. Formation and sol-volytic rearrangement of 1-me-thoxybicyclo 4,2,0 octa-3,7-diene-2,5-diones / S. P. Pappas, В. C. Pappas, N. A. Portuog // J. Org. Chem. 1967.- Vol. 32, № 2. -P. 520−525.
  80. Anet, P. A. L Photorearrangements of l-methoxy-8-phenylbicyclo 4 / P. A. L. Anet, D. P. Mullis // Tetr. Lett. 1969. — № 9. — P. 737−739.
  81. Schenok, G. O. Selektivitat und typische reaktionsmechanismen in der strahlemchemie / G. O. Schenok // Z.Elektrochem. 1960. — Bd. 64, N 8. -S. 997−1001.
  82. Bruce-Smith, D. 1:1 ahd 2:1 photoaddition of cyclooctene and cycloocto-1,5-diene to chloranil / D. Bruce-Smith, A. Gilbert // Tetr. Lett. 1964. -N47.-P. 3471−3473.
  83. Bruce-Smith, D. Photochemical and thermal cycloadditions of cis-stilbene and tolan (diphenylacetylene) to tetrachloro-p-benzoquinone D. BruceSmith, A. Gilbert//J. Chem. Soc. Chem.Comm. 1968. -N 21. — P. 1318−1319.
  84. Bruce-Smith, D. Liquid-phase photolysis. Part 10. Formation of spi-rooxetans by photoaddition of olefins to p-benzoquinone / D. Bruce-Smith, A. Gilbert, M. A. Jonsun // J. Chem. Soc. ©. 1967. -N 5. — P. 383−389.
  85. Jonson W. S., Allen D. S., Hindersinn Jr. R. R., Sausen G. U., Pappo R. Stereochemical control of the angular metylation of fused ring ketones
  86. J. Amer. Chem. Soc. 1962. — V.84, N 11. -P.2181−2196
  87. Bartltrop, J. A. Organic photochemistry. Part 3. The effect of light on some Diels-Alder systems / J. A. Bartltrop, B. Hesp // J. Chem. Soc. 1965. -N 10.-P. 5182−5185.
  88. Oxydative photoaddition of p-benzoquinone to cyclooctatetraene. A. Chemical applications of the laser / E. A. Garden, R. H. Syhire, R. C. Elder, R. M. Wilson //J. Amer. Chem. Soc. 1973. — Vol. 95, N 5. — P. 1693−1695.
  89. Bruce-Smith, D. Photoadduct of p-benzoquinone and diphenyl-acetylene / D. Bruce-Smith, G. J. Pray, A. Gilbert // Tetr. Lett. 1964. — N 31. -P. 2137−2139.
  90. Сент-Дьердьи, А. Введение в субмолекулярную биологию / А. Сент-Дьердьи. М.: Наука, 1964. — 259 с.
  91. Сент-Дьердьи, А. Биоэнергетика / А. Сент-Дьердьи. М.: Физматгиз, 1960. — 286с.
  92. Szent-Gyorgyi, A. Studies on biological oxidations and some of its catalysis / A. Szent-Gyorgyi. Leipzig, 1937. — 170 p.
  93. Szent-Gyorgui, A. Uber den Mechanismus der biologischen verbrennungen / A. Szent-Gyorgyi. Nobel Verlag. 1937. — 324 s.
  94. Wallwork, S. C. Molecular complexes exhibiting polarization bonding. Part 3. A structural survey of some aromatic complexes / S. C. Wallwork // J. Chem. Soc.-1961.-№ 12.-P. 494−499.
  95. Т.Н. Исследования фотопроцессов в сложных молекулярных системах (макрогетероциклах) / Т. Н. Копылова и др. // Известия вузов. Физика. 2004. — № 10. — С.13 — 18.
  96. А.С. Метод времяразрешенной химической поляризации ядер, как инструмент, для количественных сверхтонких взаимодействий в короткоживущих радикалах. / А. С. Кирютин и др. // Доклады Академии наук. 2009. — Т.428. № 3. Сентябрь — С. 342 — 348.
  97. , В. Я. Полосы поглощения ценный источник информации о строении таутомеров и конформеров / В. Я. Файн, Б. Е. Зайцев, М. А. Рябов // Журнал общей химии. — 2006. — Т. 76, № 4. — С. 608−609.
  98. Roth H.D. CIDNP and exchange broadeningin an electron transfer reactions / H.D., Roth, A. A, Lamola // J. Amer. Chem. Soc. — 1974. 96. № 20. — P. 6270 — 6275.
  99. , Э. M. Реакции с участием комплексов с переносом заряда / Э. М. Косовер. // Новые проблемы физической органической химии. -М&bdquo- 1969.-С. 36−94.
  100. , Л. Молекулянные комплексы в органической химии / Л. Эндрюс, Р. Кифер. М.: Мир, 1967. -207 с.
  101. Poster R. Organic charge-transfer complexes / R. Poster. London-New York: Acad. Press, 1969. — 490 p
  102. , A. H. Начала органической химии / A. H. Несмеянов, Н. А. Несмеянов. М.: Химия, 1970. — Т. 2. — С. 396.
  103. , Е. Н. Донорно-акцепторная связь / Е. Н. Гурьянова, И. П. Гольдштейн, И. П. Ромм. М.: Химия, 1973. — 397 с.
  104. , Л. Введение в химию переходных металлов / Л Орчел. -М.: Мир, 1964.-212 с.
  105. , П. Химия металлоорганических соединений / П. Посон. М.: Мир, 1970.-238 с.
  106. Mulliken, R. S. Molecular complexes and their spectra. 6. Some problems and new developments / R. S. Mulliken // Rec.trav.chim. -Vol. 75, N 5.-P. 845−852.
  107. Front, С. K. Betrachtungen zu den kristall-strukturen von elektronen-donor-acceptor komplexen / С. K. Front, J. D. Wright // Angewis Chem. 1968. -Bd. 80, N 17. — S. 688−697.
  108. Mayoh, B. Molecular complex. Part 13. Influence of charge transfer interaction on the structures of electron donor-acceptor molecular complexes /
  109. В. Mayoh, С. К. Prout // J. Chem. Soc. Faraday Trans.II. 1972. — N 6. — F. 1972−1682.
  110. Matsuda, H. Crystal structure of quinhyd-rone, C12H204 / H. Ma-tsuda, K. Osahi, J. Nitta // Bull. Chem. Soc. Japan 1958. — Vol. 31, N 5. — P. 611.
  111. Sakurai, Т. The crystal structure of the triclinic modification of quinhdrone / T. Sakurai // Acta Gryst. 1965. — Vol. 19, N 3. — P.451
  112. , M. Молекулярные взаимодействия / M. Слифкин — под ред. Т. Ратаичак, У. Орвил-Томас. М.: Мир, 1984. — 305 с.
  113. , И. П. Определение теплот образования и констант диссоциации молекулярных соединений методом калориметрического титрования / И. П. Гольдштейн, Е. Н. Гурьянова, И. А. Карпович // Журнал физической химии. 1965. — Т. 39, № 4. — С. 932−937.
  114. , И. П. Термодинамика реакций образования молекулярных соединений типа А+ Д".А. Д. / И. П. Гольдштейн, Е. Н. Гурьянова, Э. С. Щербакова // Журнал общей химии. 1970. — Т. 40. — С. 181 193.
  115. , Л. Молекулярные комплексы в органической химии / Л. Эндрюс, Р. Кифер. М.: Мир, 1967. — 325 с.
  116. Moxon, G. H. The interaction of oroline and otherimino-acids with p-benzoquinone / G. H. Moxon, M. A. Slifkin // J. Chem. Soc. Perkin Trans II. 1972.-N9.-P. 1159−1163.
  117. Charge transfer interaction and chemical reaction.III. Reactions of m-phenylendiamine and related compounds with chloranil / T. Nogami, T. Ja-maoka, K. Joshihara, S. Nagakura // Bull.Chem. Soc. Japan. 1971. — Vol. 44, N2.-P. 380−386.
  118. Slifkin, M. A. Intra-red studies of quinhydron type complexes / M.
  119. A. Slifkin, R. H. Walmley //Spectrochim. Acta. 1970-Vol. 26 A, N 6. — P. 1237.
  120. Lorentz, K. On the nature of protein benzoquinone complexes / K. Lorentz // Experientia. 1976. — Vol. 32, N 12. — P. 1502−1503.
  121. Радикальные пары в реакциях фотохимического восстановления хинонов / Н. Н. Бубнов, А. И. Прокофьев, А. А. Володькин, И. О. Бело-стоцкая, В. В. Ершов // Доклады АН СССР. 1973. — Т. 210, № 1. — С. 100— 103.
  122. , И. С. Изучение молекулярных комплексов методом ЭПР в замороженных растворах / И. С. Белостоцкая, Г. Г. Лазарев, М.
  123. B. Сердобов // Известия АН СССР. Серия химическая. 1979. — № 3. — С. 625−626.
  124. , С. Н. Анализ спектров ЭПР хаотически ориентированных частиц при большой анизотропии магнитных параметров / С. Н. Добряков, Г. Г. Лазарев, Я. С. Лебедев // Журнал структурной химии. -1978. Т. 19, № 3. — С. 442−447.
  125. , А. H. Фотоника молекул красителей / А. Н. Теренин. -М.: Наука, 1967.-345 с.
  126. Howard Becker H. D., Quinone dehydrogenation. I. The oxidation of monohydric phenols. II. The oxydative dimerization of enols and enolizable ketones // J. Org. Chem. 1965. — V. 30, N 4. — P. 982−994
  127. , Я. С. ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов / Я. С. Лебедев, В. И. Мурашцев. М.: Химия, 1972. — 279 с.
  128. Dupegre, R. M. Nitroxides.LII. Synthesis and electron spin resonance studies of II-dioxy-2,6-diazaadamantane a symmetrical ground state triplet / R. M. Dupegre, A. Rassat, J. Ronzaud // J. Amer. Chem. Soc. 1974. — Vol. 96, N 21. -P. 6559−6568.
  129. Природа водородной связи и ее влияние на электронные спектры молекул / Д. Н. Шигорин и др. // Доклады АН СССР. -1960. Т. 132, № 6.-С. 1372−1375.
  130. Основная закономерность, определяющая природу фотохимического акта / Д. Н. Шигорин и др. // Журнал физической химии. 1967. -Т. 41, № 5.-С. 1215−1219.
  131. , К. Органическая химия / К. Неницеску М.: Иностранная лит., 1962. — Т. 1. — 340 с.
  132. , В. А. Фотопереносы электрона с участиемм хлорза-мещенных бензохинонов и соответствующих ион-радикальных солей: ав-тореф. дис.. канд. хим. наук / В. А. Краснова. Киев, 1976. — 20 с.
  133. , И. В. Кинетика быстрых бимолекулярных реакций ароматических радикалов в жидкой фазе: автореф. дисс.. д-ра физ.-мат. наук / И. В. Худяков. Черноголовка, 1984. — 35с.
  134. , S. К. Electron transfer. Vol. 5. Hydrogen abstraction in photoreduction of quinones. An application of chemically induced dynamic electron polarization / S. K. Wong // J. Amer. Chem. Soc. -1978. Vol. 100, N 17.-P. 5488−5490.
  135. Bredoux, P. Etude de la photoreduction du chloranile (note de laboratoire) / P. Bredoux // Bull. Soc. Chim.France. 1968. — N 10. — P. 41 804 185.
  136. Kurien, К. C. Photolysis of aqueous solutions of p-benzoquinone: a spectrophotometric investigation / К. C. Kurien, P. A. Robins // J. Chem. Soc. -1970. (B). — № 5. — P. 855−858.
  137. Joschek, H. J. Photooxidation of phenol, crezols and dihydroxyben-zenes / H. J. Joschek, S. J. Miller // J. Amer. Chem. Soc. 1966. — Vol. 88, N 14.-P. 3273−3281.
  138. Poype, P. A polarographic investigation of photochemical changes in quinines / P. Poype // Coll. Czceh. Chem. Comm. 1947. -Vol. XII, N 3. — P. 225−236.
  139. Bruce, J. M. Light-induced and related reactions of quinones. Part 4. Reactions of some p-quinones with aliphatic and aromatic aldehydes / J. M. Bruce, D. Greed, J. N. Ellis // J. Chem. Soc. 1967. — ©. — N 16. — P. 14 861 490.
  140. Moore, R. F. The photochemical addition of benzaldehyde to quinonss / R. F. Moore, W. A. Waters // J. Chem. Soc. 1953. — ©. — № 2. -P. 238−240.
  141. Bruce, J. M. Bight-induced and related reactions of quinones. Part 8. Some (2-hydroxyalkyl)-phenethyl (2-ethoxy-carbonylethyl), and styryl-1,4ben-zoquinones / J. M. Bruce, D. Creed, K. Dawwes // J. Chem. Soc. — 1971. — ©. -N 22. P. 3749−3756.
  142. Bruce, J. M. Light-induced and related reactions of quinones. Part III. Light-induced reactions of some monosubstituted 1,4-benzo-quinones / J. M. Bruce, P. Knowwles//J.Chem.Soc. 1966. -©.-N 18.-P. 1627−1634.
  143. Farid, S. Photolysis of t-butyl-p-quinones: competing 1,4-and 1,5-di-polar cycloadditions of the photoproduct to nit-riles and ketones / S. Farid // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1970. -N 5. — P. 303−304.
  144. Creed, D. Photochemistry of electron-transport quinones.II. Model studies with plastoquinone-1. 2,3-dimethyl-5-(3-methylbut-2-enyl)-l, 4-benzoquinone / D. Creed, H. Werbin, T. Strom // J. Amer. Chem. Soc. 1971. -Vol. 93, N2.-P. 502−511.
  145. Bruce, J. M. Light-induced and related reactions of quinones. Part 7. Cleavage and isomerization of some (l-hydroxyalkyl)-l, 4-benzoquinones / J. M. Bruce, D. Creed, K. Dawes // J. Chem. Soc-1971. ©. — N 12. — P. 22 442 252.
  146. Bruce, J. M. Light-induced and related reactions of quinones. Part 6. Reactions of some p-quinones carrying formyl groups / J. M. Bruce, D. Creed // J. Chem. Soc. 1970. — ©. — N 5. — P. 649−653.
  147. Cohen, S. G. Parsones. Photoreduction by amines / S. G. Cohen, A. Parola // Chem. Rev. 1973. — Vol. 73, N 2. — P. 141−162.
  148. Roth H.D. Chemically induced nuclear polarization as a tool in mechanistic photochemistry/ Mol. Photochemistry., 1973. 5. № 1. — P. 91 -126.
  149. Образование радикальных пар при фотовосстановлении пространственно-затрудненных хинонов фенолами в замороженных растворах / А. И. Александров и др. / Известия АН СССР. Серия химическая. -1976. -№ 3.- С. 515−520.
  150. Poster, R. Interaction of electron acceptors with bases. Part 4. Effect of solvent on intermolecular charge-transfer complexes / R. Poster, T. J. Thomson // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1962. — Vol. 1, 58, N 473. — P. 860−863.
  151. Eastman, J. W. Free radical ions and donor-aceptor complexes in the reaction: chloranil -W, N-dimethylanilin crystal violet / J. W. Eastman, G. Engelsma, M. Calvin // J. Amer. Chem. Soc. 9. -1962. Vol. 84, N 8. — P. 1339−1345.
  152. Jsenberg, J. Solvent effects in radical ionsormation / J. Jsenberg, S. L. Raird // J. Amer. Chem. Soc. 1962. — Vol. 84, N 20. — P. 3803−3805.
  153. О фотохимических свойствах комплекса с переносом заряда хлоранила с диметиланилином /А. И. Крюков и др. // Химия высоких энергий. 1972. — Т. 6, 1. — С. 98−99.
  154. Cameron, D. W. Photochemical rearrangement involving aminated quinones / D. W. Cameron, R. G. Giles // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1965. -N22.-P. 573−574.
  155. Baser photolysis studies on quenching processes of triplet benzo-phenone by amines in fluid solution / S. Arimitsu, H. Masuhara, N. Nagata, H. Tsubomura // J. Phys. Chem. 1975. — Vol. 79, N 13. — P. 1255−1259.
  156. Scheereer, R. Laser photolysis of duroquinone triplets state electron transfer reactions / R. Scheereer, M. Gratzel // J. Amer. Chem. Soc. 1977. -Vol. 99, N3.-P. 865−871.
  157. Roth H.D. CIDNP and exchange broadeningin an electron transfer reactions / H.D., Roth, A. A, Lamola // J. Amer. Chem. Soc. — 1974. 96. № 20. — P. 6270−6275.
  158. Wong, S. K. Electron transfer hydrogen abstraction in photore-duction of quinones. An application of chemically induced dynamic electron polarization / S. K. Wong // J. Amer .Chem. Soc. 1978. — Vol. 100, N 17. — P. 5488−5490.
  159. Исследование тушения триплетных состояний ароматических соединений донорами электрона методом импульсного фотолиза / В. А. Кузьмин и др. // Известия АН СССР. Серия химическая. 1982. — № 9. -С. 2009−2014.
  160. Влияние орто-заместителей на кинетику диспропорционирова-ния феноксильных радикалов/ Худяков И. В. и др. // Известия АН СССР. Серия химическая. 1978. — № 7. — С. 1492−1498.
  161. Тушение триплетных эксиплексов ароматическими донорами электрона и атома водорода / П. П. Левин и др. // Доклады АН СССР. -1982.-Т. 262, № 5.-С. 1180−1182.
  162. Влияние растворителя и кинетический изотопный эффект при тушении триплета антрона ароматическими донорами электрона и атома водорода / П. П. Левин и др. // Журнал химической физики 1983. — № 2. -С. 175−181.
  163. Amonjal, E. Duroquinone triplet reduction in cyclohexane, ethanol and water, and by durohydroquinone / E. Amonjal, R. Bensasson // J. Chera. Soc. Faraday Trans.I. 1976. -N 5. — P. 1274−1287.
  164. Kobashi, H. Hydrogen triplet abstraction of p-chloranil triplet in 1,4-dioxane in the presence and absence of tetrachlorohydroquinone / H. Kobashi, J. Tomioka, T. Morita // Bull. Chem. Soc. Japan. 1979. — Vol. 52, N 6. -P.1568−1572.
  165. Тушение триплетного состояния дурохинона ароматическими донорами электрона и атома водорода / П. П. Левин и др. // Известия АН СССР. Серия химическая. 1982. -№ 5. -С. 1005−1010.
  166. , В. А. Исследование короткоживущих триплетных эк-сиплексов методом лазерного фотолиза / В. А. Кузьмин, А. П. Дарманян, П. П. Левин // Доклады АН СССР. 1979. — Т. 245, № 5. — С. 1150−1154.
  167. Cameron, D. W. Photochemical formation of benzo-xazoline derivatives from aminated quinones / D. W. Cameron, G. F. Gilles // J. Chem. Soc. -1968. -N 12. -P. 1461−1464.
  168. Giles, R. G. A photochemical reaction of 2-acetyl-3-alkylamino-1,4-benzoquinones / R. G. Giles, P. R. K. Mitchell, G. H. Roos // J. Chem, Soc. Perkin Trans. I. 1973. -N 5. — P. 493−494.
  169. Dietrich, H. Photofragmentation of oxiranes and cyclopropanes: insertion reaction of phenylcarbene generated from diferse sourds / H. Dietrich, G. W. Griffin//Tetr. Lett. 1968. — 12. — P. 153−157.
  170. Schuster, D. J. The photochemistry of spiro (2,5)-0cta-4,7-dien-6-one. II. Mechanistic aspects and the relationship to the photochemistry ofquinone methodes 1−3 / D. J. Schuster, J. S. Krill // Moll. Photochem. 1969. -Vol. 1, N 1. — P. 107−133.
  171. Matsuura, T. Photoinduced reactions.XXXIII. Photochemical reaction of a p-quinone methide / T. Matsuura, K. Ogura // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1969. Vol. 42, N 10. — P. 2970−2972.
  172. Becker, H. D. Photochemical reaction with phenols. Part 1−4 / H. D. Becker // J. Org. Chem. 1967. — Vol. 33, N 7. — P. 2115−2145.
  173. Baxter, J. Photolysis of t-butyl-substituted p-benzo-quinone mono-and diimine derivatives / J. Baxter, J. A. Mensah // J. Chem. Soc. 1970. — N 18.-P. 2604−2608.
  174. Baxter, J. Photochemical formation of benzo-imidazoles from ami-nated quinonedibenzene-sulphonimides / J. Baxter, D. Cameron // Chem. and Ind. 1967. -N 33. — P. 1403−1405.
  175. Baxter, J. Amihation of 11,1 l-dibenzosulphonyl-l, 4-beazoquinone diimines. Photochemical formation of benzimidozoler/ J. Baxter, D. Cameron // J. Chem. Soc. 1968.-N 13.-P. 1747−1752.
  176. Dchucter, D. J. The phorolysis of spiro (2,5)-octf-l, 4-dien-3-one in ethyl ether. A note on the mechanism of photolysis of 2,5-cyclohexadienones / D. J. Dchucter, C. J. Polowezyk // J. Amer. Chem. Soc. 1964. — Vol. 86, N 20. — P. 4502^1503.
  177. Purkl, W. Stereospecificity and wavelength dependence in the photochemical rearrangement of spiro (2,5)-octa-4,7-dien-6-ones to quinone methids / W. Purkl, S. Smith, G. Koser // J. Amer. Chem. Soc. 1969. — Vol. 91, N 6. — P. 1580−1582.
  178. Namazian Mansoor. DFT calculation of electrode potentials for substituted quinones in aqueous solution. / Mansoor Namazian, Hora A. Almo-darresieh, Mohammad R. Noorbala, Hamid R. Zare // Chem. Phys. Lett. 2004.- Vol. 396, № 4−6. P. 42428.
  179. , В. Я. Квантовохимическое и корреляционное исследование ионизации пурпурина / В. Я. Файн. Б. Е. Зайцев. М. А. Рябов // Журнал общей химии. 2005. — Т. 75. № 8. — С. 1333−1341.
  180. , А. Н. Квантовохимическая оценка сродства к электрону в ряду хинонов / А. Н. Панкратов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2006. — Т. 49, N 4. — С. 11−15.
  181. Ткас, К. Oxidative coupling of phenols with acetilcobalt / K. Tkac, T. Vesely, L. Omelka // Phys. Chem. 1971. — Vol .75, № 29. — P. 2575−2580.
  182. , В. Я. Таутомерия антрахионов. (3 -Гидроксизамещенные антрахиноны / В. Я. Файн, Б. Е. Зайцев, М. А. Рябов // Журнал органической химии. 2007. — Т. 43. — № 10. — С. 1469−1473.
  183. , В. И. Изучение фотохимических реакций 1.4-парабензохинонов методом ХПЯ: дис. .канд. хим. наук / В. И. Порхун. -М., 1994.- 105 с.
  184. Механизм фотолиза 2,6-дифенил-1,4-бензохинона в апротонных растворителях / Б. Д. Свиридов, В. И. Порхун, М. В. Сердобов, Ю. С. Рябо-кобылко, Г. М. Адамова, Р. В. Попонова // Журнал общей химии. 1986. -Т. 56, вып. 6.-С. 1268−1273.
  185. , В. И. Устройство для импульсного фотолиза в спектрометрах ядерного магнитного резонанса // Известия вузов. Приборостроение. 2010. — Т. 53, № 10. — С. 65−68.
  186. , В. И. Изучение механизмов фотореакций некоторых кетонов с помощью эффектов химической поляризации ядер / В. И. Порхун, В. Е. Авакумов, И. В. Поляков, П. П. Войтенко // Биомедицинская радиоэлектроника. 2010. — № 6. — С. 76−80.
  187. , А. Л. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях / А. Л. Бучаченко, Р. 3. Сагдеев, К. М. Салихов. Новосибирск: Наука, 1978. — 296 с.
  188. , В. И. Механизм фотолиза 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с 2-меркаптоэтанолом / В. И. Порхун, С. В. Рыков, Б. Д. Свиридов // Применение ЯМР в химии и нефтехимии: матер, конф. Ш Всесо-юз. школы-семинара-Волгоград, 1990. С. 28−29.
  189. , В. И. Механизм фотолиза 2,6 дифенил — 1,4 — бензо-хинона с 2 — меркаптоэтанолом / В. И. Порхун, С. В. Рыков, Г. А. Никифоров, Л. Н. Рыгалов // Журнал общей химии. — 1991. — Вып. 1. — С. 244−247.
  190. Vyaz, Н.М. Chemically induced dynamic magnetic polarization / H.M.Vyaz, J.K.S. Wan // Chem. Phys. Lett. 1975. — Vol. 34, № 3. — P.424−428.
  191. , Б. Д. Mechanism of the reaction between 2,6-diphenyl-1,4-benzoquinone and alphatic diamines / Б. Д. Свиридов, M. В. Сердобов, В. И. Порхун // Russian Chemical Bulletin. 1983. — Vol. 32, № 1. — C. 88−94.
  192. Механизм реакции взаимодействия 2,6-дифенил 1,4-бензохинона с алифатическими диаминами / Б. Д. Свиридов, М. В. Сердобов, В. И. Порхун, Р. В. Попонова // Известия АН СССР. Серия химическая. 1983. — № 1.-С. 105−112.
  193. , В. И. Донорно-акцепторные свойства парабензохино-идных систем / В. И. Порхун, Б. Д. Свиридов // Журнал общей химии. -1988 .-Т. 58.-С. 1557−1561.
  194. , В. И. Особенности формирования химической поляризации ядер замещенных хинонов / С. В. Рыков, Г. А. Никифоров // Журнал общей химии. -1991 Т. 61. — С. 244−246.
  195. , В. И. Изучение элементарных актов фотохимических реакций замещенных бензохинонов / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Известия вузов. Сер. Химия и химическая технология. 2005. — Т.48, № 6. — С. 58−60.
  196. , Л. А. Проблемы биологической физики / Л. А. Блюменфельд. М.: Наука, 1974, — 234 с.
  197. , В. И. Моделирование промежуточной стадии первичного разделения зарядов при фотосинтезе / В. И. Порхун, А. В. Аршинов // Биомедицинская радиоэлектроника. 2009. — № 4. — С. 72−74.
  198. , В. И. Механизм фотолиза 2,6-дифенил 1, 4-бензохинона в среде кислородсодержащих гетероциклов / В. И. Порхун, Л. Н. Рыгалов, Б. Д. Свиридов // Журнал общей химии. 1988. — Т. 58, вып. 10.-С. 2384−2387.
  199. , В. И. Исследование элементарных фотохимических процессов 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с циклическими эфирами / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Известия вузов. Сер. Химия и химическая технология. 2005. — вып.6. — С. 134−136.
  200. , В. И. Особенности формирования химической поляризации ядер замещенных хинонов./ В. И. Порхун, С. В. Рыков, Г. А. Никифоров // Журнал общей химии. 1991 — Т. 61. — С. 244−246.
  201. , В. И. Особенности химической поляризации ядер при фотолизе системы 8 гидрокси — 6- фенилдибензофуран — дейтерометанол / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Журнал общей химии. — 2010. — Т. 80, вып. З.-С. 702.
  202. Донорно-акцепторные комплексы 2,6-дизамещенных-1,4-бензохинонов с алифатическими аминами / Б. Д. Свиридов, М. В. Сердо-бов, Р. П. Попонова, Ионг де К., Г. А. Никифоров, В. В. Ершов // Журнал химической физики. 1982. — № 12. — С. 1608−1613.
  203. , Б. Д. Донорно-акцепторные комплексы п-бензохиноидных систем / Б. Д. Свиридов, В. И. Порхун // Журнал общей химии. 1988. — Т. 58, вып. 7. — С. 1557−1561.
  204. Изучение физико-химических свойств замещенных дифенохи-нонов / Б. Д. Свиридов, Р. В. Попонова, Г. В. Васильченко, Ю. С Рябоко-былко, В. И. Порхун, JL Н. Рыгалов // Журнал общей химии. 1989. — Т. 59, № 9.-С. 2061−2067.
  205. , В. И. Хинон-гидрохиноновая таутомерия в кристаллической фазе и в растворах замещенных дифенохинонах / В. И. Порхун, А.- И. Рахимов // Известия вузов. Сер. Химия и химическая технология. -2007.-Т. 6.-С. 85−88.
  206. , В. И. Комплексообразование спирановых циклогекса-диенонов в спиртах с ионами тяжелых металлов / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Известия вузов. Сер. Химия и химическая технология. 2007. -Т. 5.-С. 55−59.
  207. Влияние ионов тяжелых металлов на реакционную способность систем: аллиловый спирт-хиноидные соединения / Б. Д. Свиридов, С. В. Рыков, Г. А. Никифоров, В. В. Ершов // Материалы II Всесоюзного симпозиума по органическому синтезу. М., 1976. — С. 61.
  208. , И. С. Раскрытие алканового кольца в спирановых циклогексадиенонах / И. С. Белостоцкая, А. А. Володькин, В. В. Ершов // Известия АН СССР. Серия химическая 1967. — № 5. — С. 1087−1093.
  209. , М. Комплексы металлов / М. Херберхольд. М.: Мир, 1975.-345 с.
  210. А. с. 706 764 СССР, МПК G01N27/78 G01N33/20. Способ определения суммарного содержания тяжелых металлов в аллиловом спирте. / С. В. Рыков, Б. Д. Свиридов, Г. А. Никифоров, JI. И. Петровская. 1979.
  211. Г. А. Строение и реакционная способность 1,4-бензо-хинондиазидов и циклогексадиеноновых карбенов: дисс.. д-ра хим. наук. -М., 1978.-336 с.
  212. , И. А. Кристаллическая и молекулярная структура 2,6-ди-фенил-1,4-бензохинона / И. А. Кроль, В. М. Агре, Б. Д. Свиридов // Журнал структурной химии. 1985. — Т. 26. № 1. — С. 124−128.
  213. Кристаллическая структура 3,5-дихлор-2,6-дифенил-1,4-бензохинона / И. П. Козлова и др. // Журнал структурной химии. 1986. -Т. 27, № 4.-С. 140−145.
  214. Roth, Н. D. Chemically induced magnetic polarization. / Ed. Dordrecht, Holland: D. Reidel Publ. Co.- 1977. Ch. 4.- P. 153.
  215. , A. H. Фотоника молекул красителей. / A. H. Теренин. -М.: Наука, 1967.-С. 345.
  216. , А. 3. Химическая поляризация ядер и механизм фотолиза, а оксикетонов / А. 3. Якелевич и др. // Известия АН СССР. Серия химическая. — 1982. — С. 513-521.
  217. , В. И. Фотохимические реакции 2,6-дифенил-1,4-бензохинона в три и тетра-этоксисилане / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Известия вузов. Химия и химическая технология. — 2009. — Т. 52, вып. 5. -С. 123−125.
  218. , В. И. Механизм фотолиза 2,6-дифенил-1,4-бензохинона в фосфортрихлориде / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2009. — Т. 52, вып. 5. — С. 78.
  219. Механизм фотолиза 2,6-дифенил-1,4-бензохинона в апротон-ных растворителях / Б. Д. Свиридов, В. И. Порхун., М. В. Сердобов, Ю. С. Рябокобылко, Г. М. Адамова, Р. В. Попонова // Журнал общей химии. Т. 56, вып. 6.-С. 1268−1272.
  220. , В. И. Механизмы фотолиза хинонов в трехфтористом фосфоре / В. И. Порхун, Б. Д., Свиридов // Журнал общей химии. 1986. -Т. 57.-С. 1268−270.
  221. Порхун, В.. Механизм фотолиза 2,6-дифенил-1, 4-бензохинона в ароматических углеводородах / В.. Порхун, Б. Д. Свиридов, Л. Н. Рыгалов // Журнал общей химии. 1988. — Т. 58, вып. 2. — С. 410−412.
  222. , В. И. Фотовосстановление замещенных парабензохи-нонов / Б. Д. Свиридов, Г. А. Никифоров // Журнал общей химии. 1990. -Т. 60.-С. 1607−1610.
  223. , А. Д. Химическая поляризация ядер / А. Д. Никифоров, А. Д. Першин, И. Кенде // Известия АН СССР. Серия химическая. 1977.-№ 4.-С. 839−843.
  224. Бучаченко, A. J1. «Стабильные радикалы» / A. JI. Бучаченко, А. М. Вассерман. М., 1973. — 387 с.
  225. , F. J. «Chemically induced magnetic polarization» / F. J. Adrian, L. T. Muus. Netherlands, 1977. — 279 c.
  226. , В. А. Электронно-возбужденные состояния фенок-сильных радикалов / В. А. Кузьмин и др. // Доклады АН СССР. 1976. -Т. 227, № 6. -С. 1394−1396.
  227. Исследование физико-химических свойств 4-метокси-2,6-дифенилфеноксильного радикала / И. В. Худяков и др. // Доклады АН СССР. 1975. — Т.25. № 4. — С. 882−885.
  228. , В. И. Изучение комплексов семихинонных радикалов с ионами меди, как модели переноса заряда в биосистемах / В. И. Порхун, А. В. Аршинов, В. Н. Перминов // Биомедицинская радиоэлектроника. -2009,-№ 4.-С. 67−71.
  229. , В. И. Взаимодействие фотофозбужденных феноксиль-ных радикалов с ионами кобальта и железа / В. И. Порхун, Р. Е. Евдокимов, В. А. Авакумов // Биомедицинская радиоэлектроника. 2009. — № 4. -С. 67−71.
  230. , И. В. Исследование димеризации 2,6-дифенил-4-метоксифеноксильного радикала в различных растворителях / И. В. Худяков, К. де Конге, П. П. Левин, В. А. Кузьмин // Известия АН СССР. Серия химическая. 1977. — № 2. — С. 444147.
  231. Steward, J. J. P. Optimization of parameters for semiempirical methods. 1 Methods / J. J. P. Steward // J. comput. chem. 1989. — Vol. 10, № 2. — P. 209−220.
  232. , Г. А. Влияние сольватации на спектры ЭПР о-семихинополятов / Г. А. Абакумов, В. А. Мураев // Доклады АН СССР. -1974. Т. 217, № 6. — С. 1313−1316.
  233. , В. И. Complexing of benzosemiquinone radicals with bivalent copper ions / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Russian Journal of General Chemistry.-2010.-Vol. 80, № l.-C. 149.
  234. , В. И. Features of Chemical Nuclear Polarization (CT3) in Photolysis of 8-Hydroxy-6-phenyldibenzofurandeuteromethanol System / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Russian Journal of General Chemistry. 2010. -Vol. 80, № 4. — C. 872.
  235. , В. И. Features of reaction of p-benzosemiquinone radicals with iron salts / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Russian Journal of General Chemistry.-2010.-Vol. 80, № l.-C. 150.
  236. , В. И. О комплексообразовании бензосемихиноновых радикалов с ионами двухвалентной меди / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Журнал общей химии. 2010. — Т. 80, вып. 1. — С. 154.
  237. , В. И. Особенности взаимодействия п-бензосемихиноновых радикалов с солями железа / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Журнал общей химии. 2010. — Т. 80, вып. 1. -С. 155.
  238. , В. И. Взаимодействие фотовозбужденных феноксиль-ных радикалов с ионами кобальта и железа / В. И. Порхун, В. А. Навроцкий, JI. Н. Рыгалов // Биомедицинская радиоэлектроника. 2011. — № 9. — С. 57−61.
  239. , В. И. Механизм переноса электронов от семихиноно-вых радикалов к ионам металлов / В. И. Порхун, В. А. Навроцкий, JI. Н. Рыгалов // Биомедицинская радиоэлектроника. 2011. — № 6. — С. 59−63.
  240. , В. И. Исследование механизма фотолиза диамина с парабензохинонами с помощью эффектов химической поляризации ядер / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Журнал химической физики. 2012. № 12.
  241. , В. И. Исследование механизма фотолиза замещенного тетрафенилпорфина с пара-бенхохинонами in vitro по данным ХПЯ / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Журнал физической химии. 2012. Т.86, № 12.С.2041.
  242. , В. И. Реакции замещенных бензохинонов с тетрафенил-порфирином / В. И. Порхун, А. И. Рахимов // Журнал общей химии 2012. — Т.82, № 6. — С.1053.
  243. , В. И. Эффекты ХПЯ в фотореакциях 1.4-диазобицикло-октана с карбонилсодержащими соединениями / В. И. Порхун, А. И. Рахи-мов//Журнал физической химии. -2012.Т.86, № 11. С. 1881.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!