Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Физико-химическая природа и механизм модификации оксидированных поверхностей платины и родия N-и S-содержащими добавками

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Величина тока обмена (10) является универсальной для сравнения каталитической активности электродов, но она не отражает практическую эффективность катализатора. Для этой цели больше подходит сравнение активности электродов при постоянном потенциале или плотности тока. Это связано с тем, что электрохимические процессы являются сложными и многостадийными, и, в зависимости от лимитирующей стадии… Читать ещё >

Содержание

  • Страница
  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Общие закономерности протекания электрохимических процессов
    • 1. 2. Состав и строение поверхностных кислородных пленок на платиновых металлах
      • 1. 2. 1. Особенности состояния поверхности платиновых металлов при ВАЛ
      • 1. 2. 2. Хемосорбционные кислородные слои на платине
      • 1. 2. 3. Фазовый оксид
      • 1. 2. 4. Растворенный кислород
      • 1. 2. 5. Поверхностные оксиды платины
      • 1. 2. 6. Кислородные слои на родии
    • 1. 3. Особенности процессов адсорбции в области высоких анодных потенциалов
    • 1. 4. Физические методы исследования границы раздела фаз электрод/раствор электролита
    • 1. 5. Анодное выделение кислорода на платиновых металлах в щелочных электролитах
    • 1. 6. Электросинтез пероксобората натрия
    • 1. 7. Общие закономерности анодного электросинтеза пероксосоединений на платиновых металлах
    • 1. 8. Влияние модифицирующих добавок на электрокаталитические свойства платиновых металлов
    • 1. 9. Пути превращения соединений, используемых в качестве добавок, в электрохимических условиях
    • 1. 10. Квантово-химический подход к проблемам электрокатализа
  • Глава 2. Методики исследований
    • 2. 1. Подготовка электродов
    • 2. 2. Состав электролита и модифицирующие добавки
    • 2. 3. Поляризационные измерения
    • 2. 4. Количественное определение растворенного кислорода
    • 2. 5. Количественное определение активного кислорода
    • 2. 6. Качественный анализ электролита
    • 2. 7. Количественное определение роданид-иона, нитрат-иона и иона аммония
    • 2. 8. Подготовка образцов для исследования физическими методами
    • 2. 9. Физические методы исследования
    • 2. 10. Квантово-химические расчеты
  • Глава 3. Электрокаталитические свойства платины и родия и их изменение под действием модифицирующих добавок
    • 3. 1. Электрокаталитические свойства платины и родия в РВК и электросинтезе ПОБН
    • 3. 2. Состав и электронное строение поверхностных слоев анодов из платины и родия
    • 3. 3. Моделирование электрокаталитических процессов, протекающих на оксидированных поверхностях Pt и Ш
    • 3. 4. Механизм РВК на платине и родии в КБЭ
    • 3. 5. Влияние промотирующих добавок на РВК и электросинтез ПОБН
    • 3. 6. Модифицирующее действие № и 8-содержащих добавок на поверхностные слои платинового и родиевого анодов
    • 3. 7. Механизм влияния модификации на электрокаталитические свойства Р1КЬ, проявляемые в РВК и электросинтезе ПОБН
    • 3. 8. Свойства модифицированных электродов и эффект «последействия» добавок
  • Глава 4. Процессы превращения добавок в условиях электролиза и закономерности их адсорбции на поверхности анодов
    • 4. 1. Кинетические закономерности процессов разложения добавок ЫН4+ и БС^Г
    • 4. 2. Закономерности хемосорбции добавки ]МН4+ на поверхности платины
    • 4. 3. Анализ продуктов разложения добавок и механизм хемосорбции иона аммония в условиях анодного электросинтеза в КБЭ
  • Выводы

Физико-химическая природа и механизм модификации оксидированных поверхностей платины и родия N-и S-содержащими добавками (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Процессы электрохимического синтеза окислителей — высших кислородных соединений неметаллов (персульфатов, перхлоратов, перфосфатов, перкарбонатов, перборатов) давно и хорошо освоены промышленностью. Основным анодным материалом в этих процессах до сегодняшнего дня остается платина, которая является, с одной стороны, классическим объектом теоретической электрохимии, а с другойнепревзойденным по своим коррозионным, каталитическим и другим эксплуатационным свойствам материалом для практического использования. Одним из способов интенсификации электросинтеза окислителей является введение в электролит добавок некоторых эмпирически подобранных соединений, что позволяет повысить селективность образования целевых продуктов. Судя по литературным данным, механизм действия промотирующих электросинтез добавок нельзя считать полностью изученным, несмотря на то, что исследования в этой области велись достаточно интенсивно (Хомутов Н.Е., Касаткин Э. В., Яковлева A.A., Кондриков Н. Б. и др.) В настоящее время установлено, что одним из результатов введения добавок в электролит является прочная хемосорбция продуктов их разложения на электродах, которая приводит к модификации поверхности последних. В НИФХИ им. Л. Я. Карпова были выполнены работы по исследованию промотирующего действия роданидной добавки в электросинтезе пероксодисульфата аммония (ПДСА), имеющего место в слабокислом растворе сульфата аммония. Основной причиной изменения селективности образования ПДСА в присутствии роданида была названа адсорбция серосодержащих продуктов разложения добавки на платине, приводящая к изменению электрокаталитических свойств металла, предположительно, за счет специфического взаимодействия этих частиц с незавершенными d-уровнями платины. В электросинтезе пероксобората натрия (ПОБН), протекающем в щелочном карбонатно-боратном электролите (КБЭ), наряду с промотирующим действием роданида, было обнаружено также и действие добавок, содержащих только азот (нитрат-ион, мочевина, ионы аммония). Но систематического изучения модифицирующего действия азотсодержащих добавок проведено не было, и механизм их влияния не установлен.

Проблема механизма действия модифицирующих добавок представляет не только практический, но и теоретический интерес, поскольку она напрямую связана с целенаправленным регулированием электрокаталитических свойств оксидированных поверхностей переходных металлов.

Целью работы является систематическое изучение закономерностей влияния Ми Э-содержащих добавок на электрокаталитические свойства и Ш1 и выяснение природы и механизма модификации оксидированных поверхностей этих металлов в условиях электросинтеза при высоких анодных потенциалах (ВАП).

Научная новизна работы заключается в следующем:

• Получены новые данные о закономерностях и механизме хемосорбции добавок на поверхности оксидированных и Ш1 в области ВАП.

• Впервые изучены кинетические закономерности и пути трансформации модифицирующих добавок в изучаемых условиях. Предложена схема необратимой хемосорбции иона аммония на Pt при ВАП в КБЭ.

• Комплексом спектроскопических, электрохимических и квантово-химических методов установлен характер влияния хемосорбции добавок на электронные параметры поверхностных оксидных слоев Pt и Ш1.

• Установлены особенности модификации родиевого анода по сравнению с платиновым.

• Установлены специфические роли N и 8, входящих в состав добавок, в изменении электрокаталитических свойств Pt и КЬ.

Практическая и теоретическая значимость работы.

Экспериментально и теоретически обоснована возможность эффективного использования для промотирования электросинтеза ПОБН на Р1 и Ш1 анодах наряду с традиционной роданидной добавкой также более дешевой добавки иона аммония. Установленные особенности влияния N и Б, а также зависимость степени модификации поверхности от состава добавки, могут быть использованы для решения более общей задачи целенаправленного выбора добавок, влияющих на активность и селективность электрокатализаторов. Данные относительно изменения электронного строения и состава поверхности под действием модификаторов, использованные подходы к их интерпретации, а также квантово-химическое моделирование электрохимических процессов вносят определенный вклад в развитие теории электрокатализа.

Положения, выносимые на защиту.

1. Данные электрохимических методов по определению степени влияния различных добавок на активность и селективность анодов из Р1- и ЯИ к электросинтезу ПОБН и реакции выделения кислорода (РВК).

2. Кинетические закономерности и пути превращения добавок ЫН/ и БСЫ" и генерации продукта их окисления Ж)3~ в условиях электросинтеза ПОБН.

3. Закономерности адсорбционного поведения в условиях электросинтеза в КБЭ с Р1 анодом. Схема хемосорбции 1ГН4+ на оксидированной поверхности в условиях ВАЛ.

4. Установление характера влияния N и Б, входящих в состав промотирующих добавок, на состав и свойства поверхностных слоев Р1 и КЬ анодов, в том числе обоснование «эффекта последействия» с применением квантово-химических методов и ЛМС.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1.0бщие закономерности протекания электрохимических процессов.

Электрохимический процесс, приводящий к образованию целевых продуктов электросинтеза, реализуется на межфазной границе оксидная пленка/раствор электролита. Участие поверхности электрокатализатора состоит в обеспечении адсорбционной активности, эффективного переноса заряда через межфазную границу и реализации скачка потенциала в двойном электрическом слое. Так как проводимость большинства оксидов имеет полупроводниковую природу, для таких высокоомных образцов в приповерхностной области обычно возникает слой пространственного заряда. Наличие этого слоя приводит к возникновению скачка потенциала (АЕПЗ), что усложняет протекание процесса и препятствует во многих случаях достижению высоких плотностей тока при заданных Е [1].

Общее падение потенциала электрода является суммой омических составляющих в областях:

• твердофазной границы (ТФГ).

• оксидной пленки (ОП).

• двойного электрического слоя, включающей область пространственного заряда, слой Гельмгольца (АЕО и слой Гуи (АЕ2).

АЕ= АЕтфг + АЕ0П + АЕ1 + АЕ2 + АЕПЗ (1).

Таким образом, на пути движения свободных носителей зарядов возникает ряд потенциальных барьеров. Для обеспечения оптимальных условий протекания электрохимического процесса эти барьеры должны быть сведены к минимуму. Осознание сложной природы скачка потенциала в электродах с окисленной поверхностью произошло достаточно давно, и много лет исследования таких систем велись в направлении тщательного детального изучения всех составляющих скачка потенциала и соответствующих им областей межфазной границы. В последние десятилетия сформировалось еще одно направление: подход с точки зрения каталитических свойств поверхности электродов. Изучение каталитических свойств поверхности электродов не является чисто электрохимической задачей, оно требует подключения помимо электрохимических иных методов исследования поверхности, имеющихся в арсенале теорий гетерогенного катализа, физики твердого тела, кристаллохимии, физико-химии полупроводников, квантовой химии и других смежных дисциплин [1,2].

Величина тока обмена (10) является универсальной для сравнения каталитической активности электродов, но она не отражает практическую эффективность катализатора. Для этой цели больше подходит сравнение активности электродов при постоянном потенциале или плотности тока. Это связано с тем, что электрохимические процессы являются сложными и многостадийными, и, в зависимости от лимитирующей стадии, могут наблюдаться различные значения наклона тафелевского участка в поляризационной кривой как для различных электродов, так и для определенных областей потенциалов.

Тафелевский наклон является важным, но недостаточным параметром для определения механизма электрохимической реакции. Это положение в полной мере применимо к процессам, в которых на электродах протекает несколько параллельных реакций с соизмеримыми скоростями. Частным случаем такого процесса является электросинтез при высоких анодных потенциалах. Получаемые в этом случае из ПК коэффициенты в уравнении Тафеля:

Е = а + Ь 1ё (!) (2) являются кажущимися. Истинные значения возможно получить, осуществив переход к парциальным поляризационным кривым для каждой из параллельных реакций и исключив омическую погрешность, которая при высоких значениях Е достаточно велика [3]. В настоящее время обе эти задачи экспериментально разрешимы.

Тафелевские наклоны, величины энергии активации и порядка реакции являются объективными характеристиками электрохимического процесса, дающими возможность составить представление о механизмах соответствующих реакций. и.

Комплексный подход к исследованию электрокатализаторов, получение, сопоставление и анализ их различных физико-химических характеристик с привлечением современных методов исследования — основополагающие принципы данной работы.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые установлено, что поверхностные оксиды Р1: и Ш1, сформированные в условиях поляризации в карбонатно-боратном электролите при высоких анодных потенциалах, имеют состав РЮ2 и Ш1203 соответственно.

2. Показано, что Ы-содержащие добавки, также, как и традиционная роданидная, ингибируют РВК и промотируют электросинтез пероксобората натрия.

3. Доказано, что главной причиной изменения электрокаталитических свойств Р1 и Ш1 анодов в электросинтезе ПС и РВК является необратимая хемосорбция N и 8 в поверхностных оксидных слоях.

4. Установлена взаимосвязь хемосорбции N и 8, которая проявляется во влиянии присутствия каждого из этих элементов в составе добавки на содержание другого в поверхностном слое.

5. Установлено, что формальные порядки реакций окисления добавок в условиях электросинтеза в КБЭ по ионам ЫН4+ и 8С1Г равны 1, а формальный порядок генерации нитрата в этих условиях по иону N03″ ~ дробный.

6. Предложена схема хемосорбции с последовательным дегидрированием добавки ИНД результатом которой является внедрение N в поверхностный оксид №.

7. Кинетические закономерности адсорбции ЫНД на Р1 при ВАЛ, полученные с помощью метода ЛМС, хорошо описываются уравнениями Рогинского-Зельдовича, а зависимость величины адсорбции (ат.%) N от Е в интервале 2.5−3.6 В имеет минимум при Е около 3.3 В, обусловленный экстремальным характером зависимости адсорбции от потенциала в области ВАЛ.

8. Показано, что причиной длительного проявления анодами модифицированных свойств в растворах без добавок («эффект последействия») является образование прочной ковалентной связи азота с атомами металла, и, как следствие, затрудненная десорбция N с поверхности.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР. Сер. Электрохимия. М. .-ВИНИТИ. 1982. Т.20. 153 с.
  2. Н.Ф. Окисные электроды в водных растворах. Алма-Ата: Наука. 1982. 160 с.
  3. Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1969. 519 с.
  4. Л.М. Электродные материалы в прикладной электрохимии. М.:Химия. 1977. 24 с.
  5. М.Я., Смирнова М. Г. Электросинтез окислителей и восстановителей. Л.: Химия. 1981.212 с.
  6. В.И., Раков A.A., Касаткин Э. В., Яковлева A.A. Механизм процессов электрохимического синтеза при высоких кислородных потенциалах// Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии. М.: Наука. 1972. С. 132−170.
  7. В.И., Тюрин Ю. М., Галкин А. Л., Володин Г. Ф., Четырбок Л. Н. О возможных причинах появления гистерезиса заполнений хемосорбированного на поверхности платины кислорода.Юлектрохимия. 1986. Т.22. С. 1502−1507.
  8. Ю.М., Володин Г. Ф., Батталова Ю. В. Моделирование катодных потенциодинамических кривых на основе данных по кинетике потенциодинамического восстановления кислородных слоев.//Электрохимия. 1981. Т.17. С.241−247.
  9. М.Р., Радюшкина К. А. Кинетика хемосорбции кислорода на платиновом электроде//Электрохимия. 1970. Т.6. С. 812−819.
  10. Л.Н., Наумов В. И., Володин Г. Ф., Тюрин Ю. М. О новой форме хемосорбированного на платиновом аноде кислорода с потенциалом формирования-восстановления вблизи 1.8 В (по О.В.Э.)//Электрохимия. 1978. № 11. С. 1750−1754.
  11. M.Д., Залкинд Ц. И., Веселовский В. И. О промежуточной стадии электрохимической адсорбции кислорода на платине//Электрохимия. 1978. Т. 14. С.1750−1754.
  12. JI.A., Касаткин Э. В., Веселовский Э. В. Исследование с помощью изотопа О18 процесса анодного удаления хемосорбированного на платине кислорода//Электрохимия. 1974. Т.10. С.630−634.
  13. JI.A., Касаткин Э. В., Веселовский Э. В. Исследование с помощью изотопа О18 влияния условий формирования поверхностного окисла на степень его участия в анодном процессе выделения кислорода//Электрохимия. 1974. Т.10. С.1098−1101.
  14. В. А., Васильев Ю. Б. Анализ сложного характера потенциодинамической кривой окисления поверхности платинового электродаЮлектрохимия. 1984. Т.20. С.1594−1601.
  15. В.В., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.:Высшая школа. 1983. 400 с.
  16. В.Е. Адсорбция анионов на платине при анодных потенциалах//Электрохимия. 1966. Т.2. С.1391−1394.
  17. Л.А. Анодные реакции димеризации, присоединения и замещения органических соединений//Успехи химии. 1975. Т.44. С.2088−2119.
  18. A.A., Наумов В. И., Смирнова JI.A., Изотова В. В., Тюрин Ю. М. О потенциалах нулевого заряда платинового электрода//Электрохимия. 1986. Т.22. С.1356−1360.
  19. Vassiliev Yu.B., Bagotsky V.S., Gromiko V.A. Rinetics and Mechanism of the Formation and Reduction of Oxide Layers on Platinum. Part 1. Oxidation and Reduction of Platinum Electrodes//J/Electroanal.Chem. 1984. V.178. #2. P.247−269.
  20. В.И., Казаринов B.E., Тюрин Ю. М. Экстремальная зависимость адсорбции ионов цезия и таллия на гладкой платине от потенциала в области 1.0−2.8 В (по О.В.Э.)//Электрохимия. 1973. Т.9. С. 1412.
  21. В.И., Стародубская И. И., Изотова В. В., Тюрин Ю. М. Об участии хемосорбционных и окисных слоев в реализации скачка потенциала на границе платиновый электрод/раствор//Электрохимия. 1980. Т. 14. С.301−307.
  22. Ю.М., Володин Г. Ф. Влияние состава раствора на предельное заполнение Pt-анода окислами.//Электрохимия. 1970. Т.6. С. 1186−1189.
  23. Двойной слой и электродная кинетика. Сб. научных трудов./ Отв. ред. В. Е. Казаринов. М: Наука. 1981. С. 112−123.
  24. В.И. Исследование некоторых закономерностей адсорбции ионов и молекул на платиновом аноде при высоких положительных потенциалах: Автореф. дис. канд. хим. наук. М., 1974. 24 с.
  25. Ю.М., Афоныпин Г. Н., Володин Г. Ф., Гончарук В. Е. Окисные слои на платине при потенциалах торможения реакции выделения кислородаЮлектрохимия. 1970. Т.6. С. 1854−1857.
  26. Feldberg S.W., Enke C.G., Bricker С.Е. Formation and Properties of Dissolved Oxygen Layers on Platinum //J.Electrochem.Soc. 1963. V. l 10. P.826.
  27. И.В. Состояние поверхности платинового электрода в разбавленных растворах соляной кислоты//Электрохимия. 1976. Т. 12. С.120−123.
  28. И.В. Кинетика адсорбции кислорода на платине в концентрированных растворах соляной кислотыЮлектрохимия. 1976. Т. 12. С.1137−1141.
  29. Г. Ф., Тюрин Ю. М. Состояние поверхности гладкого платинового электрода при длительном окислении в серной кислоте//Электрохимия. 1971. Т.7. С.233−237.
  30. Ю.М., Володин Г. Ф., Смирнова JI.A., Батталова Ю. В. Влияние состава раствора на свойства окисных пленок, образующихся на платиновом аноде при высоких положительных потенциалах//Электрохимия. 1973. Т.9. С.532−536.
  31. К.И., Веселовский В. И. Изучение механизма электрохимического выделения кислорода на платиновом электроде с помощью изотопа кислорода 018//Докл.АН СССР. 1956. Т.111. № 3. С.637−639.
  32. А.Д. О платиновом аноде. X. Исследование окислов на поверхности анодно окисленной платины//Ж.физ.химии. 1952. Т.26. № 10. С.1448−1457.
  33. Н.Я., Фомичев В. Г., Серышев Г. А. Исследование окислов на поверхности анодно окисленной платины//3ащита металлов. 1971. Т.7. № 4. С.475−477.
  34. Ю.А., Шепелин В. А., Веселовский В. И. Эллипсометрическое и электрохимическое исследование Pt-электрода. II. Формирование и свойства покрытий в области выделения кислорода/УЭлектрохимия. 1973. Т.9. С.649−652.
  35. Ю.А., Шепелин В. А., Веселовский В. И. Фотоэлектрохимическое и эллипсометрическое исследование поверхностных окислов на Pt аноде.// Электрохимия. 1973. Т.9. С. 1557−1562.
  36. Wroblova N., Rao M.Z.B., Demjanovich A., Bockris J.O.M. Adsorption and Kinetics at Platinum at Zero Net Current.//J. Electroanal. Chem. 1967. V.15. P. 139 150.
  37. Gilroy D., Conway B.E. Surface Oxidation and Reduction on Pt Electrodes.// Can. J. Chem. 1968. V.46. P.875−890.
  38. Tilak B.V., Conway B.E., Angenstein-Kozlowska H. The Real Condition of Oxidized Pt Electrodes. Part III. Kinetic Theory of Formation and Reduction of Surface Oxides.//J. Electroanal. Chem. 1973. V.48. P. 1−23.
  39. Angenstein-Kozlowska H., Conway B.E., Sharp W.B.A. The Real Condition of Electrochemical Oxidation on Pt Surface. Part I. Resolution onf Component Processes.//J. Electroanal. Chem. 1973. V.43. № 1. P.9−36.
  40. Ю.В., Смирнова Л. А., Володин Г. Ф., Тюрин Ю.ВМ. Условия дифференцирования и кинетика восстановления различных форм окислов, образующихся на платиновом аноде при Е выше 1.5 В (О.В.Э.).//Электрохимия. 1975. Т.П. С.1276−1279.
  41. Ю.М., Володин Г. Ф., Батталова Ю. В. Исследование некоторых закономерностей окисления и восстановления полувосстановленного платинового электрода.// Электрохимия. 1980. Т.16. С.35−38.
  42. Balej J., Spalek О. Surface Oxides on Platinum at High Anodic Potentials in Sulphuric Acid Solutions// Collect.Czech.Chem.Communs. 1972. V.37. #2. P.499−512.
  43. JI.A., Касаткин Э. В., Веселовский В. И. Изучение хемосорбированного кислорода на платине при высоких потенциалах потенциодинамическим методом.//Электрохимия. 1972. Т.8. С.451−455.
  44. А.А., Байрамов Р. К., Кирганова Е. В. Изучение адсорбции катиона цезия на платине при высоких анодных потенциалах//Электрохимия. 1976. Т. 12. С.1317−1320.
  45. Ю.В. Исследование кислородных слоев на платине, родии и палладии при потенциалах 1.2−3.5 В (по О.В.Э.):Автореф.дис.канд.хим.наук. Ленинград. 1976. 17 с.
  46. Г. Н., Тюрин Ю. М., Четырбок Л. Н. Электроокисление ацетата на Pt и Ш1.//Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1970. Т. 13. С. 14 891 492.
  47. М.А., Каганович Р. И., Вергелесов В. А., Горохов Л. Н. Применение метода меченных атомов к изучению механизма анодного выделения кислорода//Докл.Ан СССР. 1957. Т.114. № 5. С.1049−1052.
  48. Wood R. Limiting Oxygen Coverage on Smooth Platinum Anodes in Acetate Solution.//! Electroanal. Chem. 1969. V.21. P.557−561.
  49. Ю.А., Шепелин B.A., Веселовский В. И. Формирование и свойства анодных покрытий в области выделения кислорода.// Электрохимия. 1973. Т.9. С.644−652.
  50. А.П. Основы аналитической химии. М.:Химия. 1970. T.l. С. 358, 363−369, 388−395.
  51. Каганович Р.И., Jle Минь Лап О влиянии состояния платинового электрода и природы катионов на кислородное перенапряжение в щелочах//Ж.физ.химии. 1964. Т.38. № 6. С.1656−1659.
  52. Shibata S., Simino М.Р. Electrochemical Reduction of Thine Oxide Film on Platinum Electrode in Alcaline Solutions//Spectrochim.Acta. 1981. V.26. #11. C.1587−1593.
  53. Л.Ю. Сорбция кислорода платиновым анодом при заполнениях выше монослоя. Кинетика и механизм процессов: Автореф. дисс.канд.хим.наук. Ростов-на-Дону, 1990. 24 с.
  54. Ю.М., Чемоданов А. И., Раскин Г. С., Скуратник Л. Б., Шубин Н. Г., Гильман В. А., Колотыркин Я. М. Адсорбционное и коррозионное поведение платинового анода в растворах, содержащих мочевину//Защита металлов. 1974. Т. 10. № 4. С.401−405.
  55. Ю.А., Шепелин В. А., Веселовский В. И. Эллипсометрическое и фотохимическое исследование платинового электрода. I. Образование монослоя кислородных частиц//Электрохимия. 1973. Т.9. С.552−554.
  56. В.И., Южанина A.B., Багоцкий B.C., Шумилова H.A., Ленцнер Б. И., Кноц Л. Л. Кинетические закономерности адсорбции кислорода на гладком платиновом электроде в щелочном растворе//Электрохимия. 1974. Т.10. С.475−480.
  57. В.И., Веселовский В. И. Фотоэлектрохимический процесс и механизм выделения кислорода на Р^электроде//Ж.физ.химии. 1950. Т.24. С.366−378.
  58. Hoare G.P. On the Interaction of Oxigen with Platinum.//Electrochem. Acta. 1982. V.27. P.1751−1761.
  59. Hoare G.P. The Effect of Oxygen Dissolved in Pt on the Potential of a Pt/02 Electrode Rest//J.Electrochem.Soc. 1974. V.121. #7. P.872−876.
  60. JI.H., Наумов В. И. Исследование закономерностей накопления и восстановления кислорода, растворенного в объеме платины//Электрохимия. 1985. Т.21. С.338−343.
  61. Т.Б., Бурштейн Р. Х. Влияние поглощенного при высокой температуре кислорода на электрохимическое поведение платины//Докл.АН СССР. 1953. Т.88. № 5. С.863−866.
  62. Miles M.N., Klaus Е.А., Gunn В.Р., Locker J.R., Serafin W.E., Srinivasan S. The Oxygen Evolution Reaction on Platinum, Irridium, Ruthenium and Their Alloys at 80 °C in Acid Solutions//Electrochim.Acta. 1978. V.23. #6. P.521−526.
  63. Morrison S.R. Electrochemistry of Semiconductor and Oxidized Metal Electrodes .New York, London: Plenum Press. 1980.- 401 c.
  64. H.A., Ефимов E.A., Малошук B.B. К вопросу о перенапряжении кислорода в растворах серной кислоты//Ж.физ.химии. 1952. Т.27. № 2. С. 310.
  65. Р.П., Подловченко В. И., Гаськов A.M. Оже-спектрометрические исследования влияния анодно-катодной поляризации на состав поверхности платинового и родиевого электродов//Электрохимия. 1985. Т.21. С.1414−1418.
  66. Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М.:Химия. 1982.-386 с.
  67. А.А., Кувинова И. Л., Колотыркин Я. М. Особенности кинетики и механизма анодных процессов на платине, родии и иридии в растворах сульфата аммония при высоких анодных потенциалах//электрохимия. 1983. Т.19. С.723−730.
  68. Н.В., Раков A.A., Веселовский В. И. Изучение состояния поверхности платинового и родиевого электродов в серной кислоте при высоких анодных потенциалах методом радиоактивных индикаторов//Электрохимия. 1969. Т.5. С.1318−1319.
  69. Э.В., Раков A.A., Веселовский В. И. Электрохимический синтез хлорного ангидрида//Электрохимия. 1967. Т.З. С. 1034−1039.
  70. И.И., Глазова В. В. Об Образовании соединений Ti60 и Ti30 в системе титан-кислород//Докл.АН СССР. 1963. Т.150. № 2. С.313−316.
  71. Р.Х., Шурмовская H.A., Калиш Т. Б., Ларин Л. А. Влияние адсорбированных газов на поверхностные свойства металлов//Электрохимия. 1977. Т.13. С.799−803.
  72. Hoare G.P. The Dissolved Oxygen in Bulk Platinum.//J. Electrochem. Soc.1969. V.116. P.612−614.
  73. H.A., Ефимов E.A. Исследование анодного процесса при электролизе растворов серной кислоты в концентрациях, соответствующих характерным точкам диаграмм Д.И. Менделеева и Н.С. Курнакова// Ж.физ.химии. 1953. Т.27. № 1. С. 130−144.
  74. Weaver Н.Т., Quinn R.K. Nuclear Resonance and Susceptibility Study of Pt-Rh Alloys.//Phys. Rev. 1974. V.10. P. 1816−1822.
  75. Pople J.A., Santry D.P., Segal J.A. Approximate Self-Consistent Molecular Orbital Theory. I. Invariant Procedures// J.Chem.Phys.1965. V.43. #10(2). P.129−135.
  76. В.А., Васильев Ю. Б. Адсорбция и абсорбция кислорода на платине и влияние состояния поверхности электрода на разделение этих процессов//Электрохимия. 1984. Т.20. С. 1334−1339.
  77. Унифицированные методы анализа вод СССР. Вып.1. Л.:Гидрометеоиздат. 1978. С.43−51.
  78. Trassati S. Electrocatalysis in the Anodic Evolution of Oxygen and Chlorine// Electrochim.Acta. 1984. V.9. #11. P.1503−1512.
  79. Demjanovich A., Wart A.T., O’Jea O.M. Effect of the Thickness of Anodic Oxide Films on the Rate of Oxygen Evolution Reaction at Pt in H2SO4 Solution// J. Electrochem. Soc.1974. V. 121. P. 1186−1194.
  80. Shibata S. Conductance Mesurement of Thin Oxide Films on a Platinum Anode//Electrochim.Acta. 1977. V.22. #2. P.175−179.
  81. Barr T.L. An ESCA Study of the Termination of the Passivation of Elemental Metalls// J.Phys.Chem. 1978. V.82. #16. P.1801−1810.
  82. Damjanovic A., Ward A.T., Ulrick В., O’Jea M. Growth of Oxide Film at Platinum Anodes at Constant Current Density in H^SO^/J.Electrochem.Soc. 1975. V.122. #4. P.471−476.
  83. Г. И., Аганова P.A., Баранова Н. Г. К вопросу об анодном выделении кислорода// Электрохимия. 1972. Т.8. С.1801−1810.
  84. Л.Н., Наумов В. И., Тюрин Ю. М. Самоокисление катодно восстановленной платины с участием «глубинного» кислорода//Электрохимия. 1985. Т.21.С.356−360ю
  85. Г. Н., Володин Г. Ф., Тюрин Ю. М. Механизм торможения РВК на гладкой платине анодной пленкой при потенциалах 1.5−2.0 В (по О.В.Э.)// Электрохимия. 1971. Т.7. С. 133 8−1341.
  86. В.А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. Л.:Химия. 1977.-376 с.
  87. В.А., Тарасевич М. Р., Бурштейн Р. Х. Влияние состояния поверхности платинового электрода на скорость электровосстановления кислорода//Электрохимия. 1972. Т.8. С. 1206.
  88. Т.В., Бурштейн Р. Х. Влияние кислорода, адсорбированного на платине, на контактную разность потенциалов//Докл.АН СССР. 1951. Т.8. С.1093−1096.
  89. Ф. Аналитическая химия благородных металлов. Часть 2. М.:Мир. 1969.-С.39−45.
  90. A.M., Ганкин Е. А., Шальман В. Я. Электрохимические свойства РЮ2 и анодное поведение платинового электрода//Ж.прикл.химии. 1972. Т.45. С.1478−1484.
  91. A.M., Ганкин Е. А., Шальман В. Я. Электрохимические свойства Pt304 и анодное поведение платинового электрода//Ж.прикл.химии. 1972. Т.45. С.1484−1488.
  92. A.M., Ганкин Е. А., Шальман В. Я. Электрохимические свойства окислов платины и анодное поведение платинового электродаУ/Ж.прикл.химии. 1972. Т.45. С.2421−2426.
  93. Peuckert M., Coenen F.P., Bonsel H.P. XPS Study of the Electrochemical Surface Oxidation of Platinum in IN H2S04 Acid Electrolyte//Electrochim.Acta. 1984. V.29. #10. P.1305−1314.
  94. Mayell J.S., Langer S.N. A Study of Surface Oxides on Platinum Electrodes// J.Electrochem.Soc. 1964. V.lll. #4. P.438−446.
  95. Demjanovich A., Jovanovic B. Anodic Oxide Films as a Barriers to Charge Transfer in 02 Evolution at Platinum in Acid Solutions.// J. Electrochem. Soc.1976. V.123. P.374−381.
  96. А., Варт A.T. Некоторые перспективы электрокатализа реакции выделения кислорода на чистых и покрытых оксидами электродах.Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М.: Химия. 1982. С. 57.
  97. JI.А., Касаткин Э. В., Веселовский В. И. Изучение реакционной способности хемосорбированного на Pt кислорода с помощью изотопа 018//Электрохимия. 1973. Т.9. С.562−565.
  98. Е.А., Изгарышев Н. А. Исследование кинетики электроокисления серной кислоты // Ж.физ.химии. 1957. Т.31. № 5. С.1141−1149.
  99. Burke L.D. Oxide Growth and Oxygen Evolution on Noble Metals. In Electrodes of Conductive Metallic Oxide. Part A. Amsterdam-Oxford-N.Y.: Elsvier Sci. Publ. Сотр. 1988. P. 165−167.
  100. Е.И., Шумилова H.A., Тарасевич M.P. Исследование адсорбции кислорода на родии методом треугольных и трапецевидных импульсов напряжения.//Электрохимия. 1966. Т.2. С.277−283.
  101. Ю.В., Флеров В. Н., Тюрин Ю. М. Инициирующие действие органических веществ на окисление родиевого электрода.//Электрохимия. 1975. Т.Н. С.582−586.
  102. И.Л. Влияние свойств поверхности благородных металлов (Pt, Rh, Ir) и их сплавов (Pt-Rh, Pt-Ir) на кинетику и селективность анодного образования пероксодисульфата аммония: Автореф.дисс.канд.хим.наук. М., НИФХИ им. Л. Я. Карпова. 1984. 21 с.
  103. В.В. Некоторые электрофизические и физико-механические свойства и потенциалы нулевых зарядов анодноокисленных платины, родия, иридия и палладия.Автореф. дисс.канд.хим.наук. Горький., ГПИ. 1981.24 с.
  104. Rand D.A.J., Woods R. The Nature of Adsorbed Oxygen on Rh, Pd and Au Electrodes.//! Electroanal. Chem. 1971. V.31. P.29−38.
  105. Hall H.I., Sherwood P.M.A. X-Ray Photoelectron Spectroscopic Study of the Rhodium Electrode System in Acid.//J. Chem. Soc. Farad. Trans. 1984. V.80. P.2868−2880.
  106. В.И. Электрокапиллярные явления на твердых электродах в условиях протекания неравновесных реакций и трансформации поверхности: Автореф. дисс.докт.хим.наук. Горький, ГПИ. 1981.
  107. Ю.М. Исследование хемосорбции кислорода, ионов и органических веществ на металлах платиновой группы при высоких положительных потенциалах: Автореф. дисс.докт.хим.наук. М., МГУ. 1978.
  108. Ю.М., Наумов В. И., Стародубровская И. Н., Смирнова JI.A. О влиянии хемосорбированного кислорода на контактную разность потенциалов платинового электрода при Е выше 1.0 В.//Электрохимия. 1977. Т. 15. С. 17 651 767.
  109. Ю.М., Наумов В. И., Смирнова J1.A. Об электрокапиллярном поведении платинового электрода при высоких положительных потенциалах.//Электрохимия. 1979. Т.15. С.1022−1028.
  110. Л.А. Исследование строения двойного электрического слоя на Pt и Rh при высоких анодных потенциалах с применением физико-механических и радиоизотопных методов: Автореф.дис.канд.хим.наук. Ростов-на-Дону. 1980. 22 с.
  111. В.И. Исследование некоторых закономерностей адсорбции ионов и молекул на платиновом аноде при высоких положительных потенциалах: Автореф.дисс.канд.хим.наук. М., 1974. 16с.
  112. Труды IV совещания по электрохимии. М.: Изд. АН СССР. 1959. С. 241.
  113. Э.В., Розенталь К. И., Яковлева A.A., Веселовский В. И. О механизме кислородных реакций при анодном окислении хлорной кислоты до хлорного ангидрида//Электрохимия. 1969. Т.5. С.139−144.
  114. Ю.М., Володин Г. Ф. //Электрохимия. 1970. Т.6. С. 1186.
  115. Л.А., Касаткин Э. В., Веселовский В. И. //Электрохимия. 1972. Т.8. С. 451.
  116. И.Л., Яковлева A.A., Кутнаева H.H., Колотыркин Я. М. Радиоизотопные исследования адсорбции сульфат-ионов на платине, родии иих сплавах в процессе электроокислительного синтеза пероксодисульфата аммония// Электрохимия. 1984. Т.20. С.275−279.
  117. А.А., Алфимов В. И., Веселовский В. И. Адсорбция фосфатов из кислых и щелочных растворов на гладкой платине при высоких анодных потенциалах// Электрохимия. 1972. Т.8. С. 1510−1513.
  118. Н.Е. Проблемы электросинтеза некоторых перикисных соединений.// Неорганические перикисные соединения. М.: Наука. 1975. С.43−72.
  119. Matsumoto Y., SatoE. Electrocatalytic Properties of Transition Metall Oxide for Oxygen Evolution Reaction.//Material Chemistry and Physics. 1986. V.14. P. 397 426.
  120. Э.В., Тюрикова О. Г., Миллер Н. Б., Королева Н. П. Влияние фторида на механизм выделения кислорода из раствора двузамещенного фосфата калия//Электрохимия. 1977. Т. 13. С.428−431.
  121. Е.А. Анодные процессы на платине в карбонатных и карбонатно-боратных электролитах/ЯП Всесоюзная конференция молодых ученых по физической химии. Тез.докл. М.: НИИТЭХим. 1986. С. 173−174.
  122. .М. О виде уравнения, определяющего скорость отдельной адсорбционной стадии электрохимической реакции при наличии эффективного переноса заряда//Электрохимия. 1973. Т.9. С.1659−1661.
  123. Л.М., Серышев Г. Э. Электрохимический синтез неорганических соединений. М.:Химия. 1984. С. 143−146.
  124. Н.Е., Филатова Л. С. Электрохимический синтез перкарбонатов щелочных металлов//Труды Моск.хим.-технол.института им. Д. И. Менделеева. 1969. Вып.60. С.65−67.
  125. Н.Б., Тюрикова О. Г., Гринберг М. Г., Касаткин Э. В. Влияние температуры и потенциала на процессы синтеза перфосфатов//Электрохимия. 1977. Т. 13. № 3. С.424−427.
  126. Г. А., Грибель В. И., Некрасова Н. И., Грилихес М. С., Черкасова Т. А., Гамзаева Н. А., Иванова Г. Д. Влияние конструкции анода на выход по току пербората натрия//Ж.прикл.хим. 1978. Т.51. № 4. С.833−837.
  127. Fleishmann М., Manstield J.R., Wynne-Jones Lord. The Anodic Oxidation of Aqueous Solution of Acetate Ions at Smooth Platinum Electrodes. Part 1. The Non-Steady State of Oxidation of Platinum// J.Electroanal.Chem. 1965. V.10. #5−6. P.511−521.
  128. Cataldi Т., Blackham Y., Andrew G., Briggs D., J.B.Pethica In situ Scanning Tunneling Microscopy. New Insight for Electrochemical Electrode-Surface Investigations//J.Electroanal.Chem. 1990. V.290. #1−2. P. 1−20.
  129. White J.H., Abruna H.D. Electrosorption of Iodide on Platinum (111) Studied in situ by X-Ray Absorption Spectroscopy// J.Phys.Chem. 1988. V.92. #25. P.7131−7134.
  130. Tasaka A., Takenaka J., Matsugidaira S-i., Jasuzawa T. A Study of the Formation of the Peroxodisulfate Ion on a Platinum Anode Using Laser Ruman Spectrometry//Denki Kugaku.1988. V.56.#9. P.757−764.
  131. Magnussen N., Quinones L., Cocke D.L., Schweikert E.A. at al. X-Ray Photoelectron Spectroscopy and Reserford Backscattering Spectrometry Study of Anion Incorporation in Anodically Grown Films//Thin Solid Films. 1988. #158. P.245−254.
  132. Sherwood P.M.A. Photoelectron Spectroscopic Studies of Electrode and Related Surfaces//Chem.Soc.Rev. 1985. V. 14. #1. P. 1−44.
  133. Hammond J.S., Winograd N. Electron Spectroscopy for Chemical Analysis (ESCA) and Electrode Surface Chemistry//Compr. Treatise Electrochem. 1984. V.8. P.445−456.
  134. Ю.А., Неволин B.H. Лазерная масс-спектрометрия. М.: Энергоатомиздат. 1985. 128 с.
  135. Hansen W. Electrode Resistance and the Emersed Double Layer. Non-Fraditional Aproaches to the Study of the Solid-Electrolyte Interface// Surface Sci. 1980. V.101. #1−3. P.109−122.
  136. Kolb D., Hansen W. Electroreflectance Spectra of Emersed Metal Electrodes// Surface Sci. 1979. V.79. #1. P.205−211.
  137. E.A., Яковлева А. А. Особенности кинетики анодных процессов и свойств адсорбционных слоев на платине в процессе электросинтеза пероксодикарбонат-аниона// Электрохимия. 1990. Т.26. С.724−732.
  138. Е.В. Адсорбционные состояния азота и водорода на платине/ Материалы конференции молодых ученых химического факультета МГУ им. Ломоносова. Москва. 1988. ВИНИТИ.
  139. О.Г., Касаткин Э. В. Влияние некоторых промотирующих добавок на электросинтез пероксодифосфата калия// Ж.прикл.химии. 1986. Т.29. № 5. С.1017−1022.
  140. Р.Е., Кероглу Е. В. Три молекулярных адсорбционных состояния азота на платине// Докл. АН СССР. 1988. Т.299. № 6. С.1428−1432.
  141. Hansen W., Kolb D., Rath D., Wille R. An ESCA Study on Emersed Electrodes// J.Electroanal.Chem. 1980. V.110. #1−3. P.369−373.
  142. Wagner F., Ross P. Thickness of Electrode Layers on Emersed Pt Electrodes// J.Electrochem.Soc. 1983. V.130. #8. P.1789−1791.
  143. D’Agostino A., Hansen W. Observation of Systematic Electrochemically Induced Binding Energy Shift in the XPS Spectra of Emersed Cs+ Double Layer Spesies// Surface Sci. 1986. V.165. #2−3. P.268−276.
  144. Haupt S., Collisi U., Speckmann H., Strehlow H. Specimen Transfer from the Electrolyte to the UHV in a Closed System and Some Examinations of the Double Layer on Cu// J.Electroanal.Chem. 1985. V.194. #2. P.179−190.
  145. Kotz E., Neff H., Miller K. A UPS, XPS and Work Function Study of Emersed Silver, Platinum and Gold Electrodes// J.Electroanal.Chem. 1986. V.215. #1−2. P.331−344.
  146. В. Топливные элементы. М.:Мир. 1968. С. 129, 310, 416.
  147. Jardin J.P., Desjanqueres M.S., Spanjaard D. Theoretical Aspects of Adsorption of Simple Elements on BCC Transition Metals// Bull.Soc.Chem. Fr. 1985. #3. P.296−298.
  148. В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. М.гХимия. 1984.256 с.
  149. Hammond J.S., Winograd N. XPS Spectroscopic Study of Potentiostatic and Galvanostatic Oxidation of Platinum Electrodes in H2S04 and НСЮ4// J.Electroanal.Chem. 1977. V.78. P.55−69.
  150. Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy/Editor G.E.Muilenberg. Minnesota: Perkin-Elmer Co. 1984.
  151. Rand D.A.J., Woods R. The Nature of Adsorbed oxygen on Pt, Pd and Au Electrodes//J.Electroanal.Chem. 1971. V.31. P.29−38.
  152. Schmickler W. A General Model of Electron Transfer Reactions via Electronic Intermediate States//J.Electroanal.Chem. 1982. V.137. P. 189.
  153. Kim K., Winograd N., Davis K. Electron Spectroscopy of Platinum-Oxygen Surfaces and Application to Electrochemical Studies// J.Amer.Chem.Soc. 1971. V.93. #23. P.6296−6297.
  154. Peuckert M. XPS Investigation of Surface Oxidation Layers on a Platinum Electrode in Alcaline Solution// Electrochim.Acta. 1984. V.29. #10. P.1305−1314.
  155. Gilman S. The Anodic Film on Platinum Electrodes// .Electroanalytic Chemistry. New York: Marsell Dekker. 1967. V.2. P. 111−192.
  156. Gutsev G.L., Levin A.A. SCF DVM-X with Basic Set of Numerical Hartree-Fock Functions and it’s Applications to the MoF6, WF6, UF6// Chem.Phys. 1980. V.51. #3.P.
  157. А., Форд P. Спутник химика. М.:Мир. 1976.
  158. Р., Бойд Р. Органическая химия. М.:Мир. 1974.1134 с.
  159. Peuckert M. The Study of Anodically Grown Films on Platinum Group Metals// J.Electroanal.Chem. 1985. V.185. #2. P.379−391.
  160. Kaderavek M., Paseka I. Electrochemical and XPS Study of the Properties of Oxide Lyers Formed on a Platinum Electrode by Anodic Polarisation in Pure H2S04 and in (H2SO4+SCN-)// Electrochim. Acta. 1989. V.34. #2. P.121−126.
  161. Peuckert J.S., Bonzel H.P. Characterization of Oxidized platinum Surface by X-Ray Photoelectron Spectroscopy// Surf.Sci. 1984. V.145. #1. P.239−256.
  162. Wagner N., Brummer О. Photoelectron Spectroscopic Studies of Anodic Potentiostatic Oxidation of Varius Platinum Surfaces//Cristal Res & Technol. 1984. V.19. #9. P. 1259−1264.
  163. Goodenough J.B., Hammet A., Kennedi B.J., Week S.A. XPS Investigation of Platinized Carbon Electrodes for the Dirrect Methanol/Air Fuel Sell// Electrochim.Acta. 1987. V.32. #8. P.1233.
  164. Г. Ф., Касаткин Э. В., Лубнин E.H. Механизм влияния роданида аммония на процесс электросинтеза пероксодисульфата аммония. Закономерности адсорбции продуктов окисления роданид-ионаЛ Электрохимия. 1987. Т.23. С.679−681.
  165. Birs V.I., Demjanovic A., Hudson PJ. Oxygen Evolution at Platinum Electrodes in Alkaline Solutions. I. Dependence on Solution pH and Oxide Film Thikness//J.Electrochem.Soc. 1987. V.134. #1. P.113−117.
  166. В.И., Фирсова Г. П., Филатов Е. Я. Ядерный магнитный резонанс пероксобикарбонатов натрия и калия// Изв. АН СССР. Сер.химическая.1969. № 8. С.1714−1717.
  167. М.Ф., Хомутов Н. Е. Изучение гидролиза водных растворов пероксодикарбоната калия//Ж.физ.химии. 1976. Т.50. С.1519−1523.
  168. Winter E.K.S., Briscoe H.V.A. Oxygen Atom Transfer During the Oxidation of Aqueous Sodium Sulfite// J.Amer.Chem.Soc. 1951. V.73. #1. P.496−497.
  169. Flanagan J., Jones D.P., Griffith W.P., Scapski C., West A.P. On the Existence of Peroxocarbonates in Aqueous Solution// J.Chem.Soc.Chem.Commun. 1986. #1. P.20−21.
  170. А.Г., Шабловинский B.M. Роль ионов пергидроксила, недиссоциированных молекул Н2О2 и ионов гидроксила в электродных реакциях перекиси водорода// Электрохимия. 1986. Т.22. С.671−674.
  171. Н.Т., Хомутов Н. Е., Лгалова Т. А. Изучение условий образования перекисных соединений в карбонатно-боратных растворах калия// Ж.прикл.химии. 1976. Т.49. № 11. С.2392−2397.
  172. Н.Е., Поспелова Н. В. Изучение анодных процессов при электролизе карбонатов// Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1959. В26. С.85−95.
  173. Iwai М., Iwakura С., Tamura Н. Experimental Activation Energies for Oxygen Evolution Reaction on Transition Metals Oxide Electrodes in Alkaline Solutions// Denki Kugaku. 1980. V.48. #4. P.229−232.
  174. Куприй B.3., Луненок-Бурмакина В. А. Исследование соединений образующихся в системе борат щелочного металла-пероксид водорода// Бораты народному хозяйству. Рига: Латв.университет. 1982. С.102−109.
  175. Dole М., Rudd De F.P., Muchow G.R., Comte С. Isotope Composition of Oxygen in the Catalytic Decomposition of hydrogen Peroxide// J.Chem.Phys. 1952. V.2. #6. P.961−968.
  176. E.H., Скляренко М. Т. О влиянии природы металлов на кинетику анодного образования перекисных соединений и на их каталитическое разложение в смешанных растворах поташа и пентабората калия// Ж.физ.химии. 1967. Т.41. С. 2096.
  177. Н.Т., Хомутов Н. Е. Влияние различных добавок на электросинтез пероксобората калия// Химия кислородных соединений бора. V всесоюзное совещание: Тез.докл. Рига: Латв.университет. 1981. С.147−148.
  178. A.c.323 942 СССР, МКИ3 В 01 к. Электрохимический способ получения пербората натрия/ С. С. Марков и др. № 1 434 862/23−26:Эаявлено 2.04.74. Опубл.25.11.77. Бюл.№ 43.
  179. A.c. 920 080 СССР, МКИ3 С 25 В1/32. Электролит для получения пербората натрия/С .Н.Ершов и др. № 2 972 026/23−26¡-Заявлено 7.07.80:0публ. 15.04.82. Бюл.№ 14.
  180. Н.Б. Электрокатализ и селективность в процессах анодного электросинтеза. Владивосток: ДВГУ. 1991. 76 с.
  181. Э.В. Потенциодинамическое исследование хемосорбционных слоев на платине, формирующихся при высоких потенциалах. Растворы фосфата и фторида калия// Электрохимия. 1983. Т. 19. С.445−452.
  182. С.О., Шепелин В. А., Касаткин Э. В. Эллипсометрическое и электрохимическое изучение процесса образования перфосфатов на платиновом аноде. Хемосорбция фторсодержащих частиц// Электрохимия. 1977. Т. 13. С.428−431.
  183. С.О., Шепелин В. А., Касаткин Э. В. Эллипсометрическое и электрохимическое изучение процесса образования перфосфатов на платиновом аноде. О роли фторид-иона// Электрохимия. 1977. Т. 13. С. 171−174.
  184. О.Г., Миллер Н. Б., Яковлева A.A., Касаткин Э. В. Влияние компонентов электролита на процесс анодного синтеза перфосфатов из двухзамещенного фосфата калия// Электрохимия. 1977. Т. 13. С.445−448.
  185. О.Г., Касаткин Э. В., Миллер Н. Б., Тишакина А. Е., Кантор Ж.Н.3 2
  186. О различии реакционной способности РО4 «и НРО4 «ионов в условиях образования пероксодифосфата калия и кислорода на платиновом электроде// Электрохимия. 1987. Т.23. С.199−207.
  187. Э.В., Тюрикова О. Г., Мухамедшина О. Ю. Влияние добавки KSCN на состояние поверхности Pt-анода в условиях эффективного синтеза пероксодифосфата калия// Электрохимия. 1987. Т.23. С.282−286.
  188. .Н., Касаткин Э. В. Потенциодинамическое исследование хемосорбционных слоев на платине, формирующихся при высоких потенциалах. Фосфорная кислота//Электрохимия. 1979. Т.15. С.273−276.
  189. О.Г., Миллер Н. Б., Касаткин Э. В. Исследование закономерностей электрохимического синтеза перфосфатов из растворов трехзамещенного фосфата калия//Электрохимия. 1978. Т.14. С.1078−1081.
  190. О.Г., Миллер Н.Б-, Касаткин Э. В. О некоторых закономерностях электрохимического синтеза перфосфатов из фосфатных растворов, не содержащих добавок//Электрохимия.1980. Т.16. С.226−230.
  191. Е.А. Адсорбционные явления на платине в области высоких анодных потенциалов в карбонатно-боратных электролитах// Материалы II республиканской конференции молодых ученых-химиков. Баку: Элм. 1986. С. 18.
  192. Wiel P.M., Janssen L.J.J., Hoogland J.G. Electrolysis of a Carbonate-Borate Solutions with a Platinum Anode. I. Current Efficiency of Perborate Concentration at zero// Electrochim.Acta. 1971. V.16. #8. P1217−1226.
  193. Wiel P.M.v.d., Janssen L.J.J., Hoogland J.G. Electrolysis of a Carbonate-Borate Solutions with a Platinum Anode. II. Relation Between Current Efficiency and Perborate Concentration//Electrochim.Acta. 1971. V.16. #8. P1227−1234.
  194. И.Ф., Бродский А. И. Изучение механизма электрохимического образования и разложения перкарбоната, пербората и перфосфата изотопным методом// Докл. АН СССР. 1958. Т. 118. № 1. С. 128−131.
  195. Ю.М., Смирнова JI.A., Наумов В. И., Коршунов И. А. Радиохимическое исследование адсорбции ионов хлора на платине и родии при высоких положительных потенциалах// Электрохимия. 1978. Т. 14. С. 488.
  196. Э.В. Математическое моделирование анодного поведения реакционноспособных частиц радикального характера, хемосорбированных с частичным переносом заряда// Электрохимия. 1971. Т.7. С.738−742.
  197. Biegler Т., Woods R. Analysis of Isoterms with Coverage Depended Heats of Chemisorption// J.Phys.Chem. 1969. V.73. #10. P.3502−3504.
  198. И.И. Пероксобораты. М.:Наука. 1984. 96 с.
  199. Прикладная электрохимия. Л.:Химия. 1974. 536 с.
  200. Demjanovic A., Dey A., Bockris J.O.M. Electrode Kinetics of Oxygen Evolution and Dissolution on Rh, Ir and Pt-Rh Alloy Electrodes// J.Electrochem.Soc. 1966. V.113. #7. P.739−746.
  201. H.T., Хомутов H.E., Виноградова T.B. Изучение кинетики анодного окисления водных растворов поташа с тетраборатом калия// Ж.прикл.химии. 1979. Т.52. № 10. С.2270−2276.
  202. Н.Е., Сорокина М. Ф., шелудько О.В. Изучение анодных процессов при электролизе смешанных растворов буры и соды// Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1963. В.46. С.63−66.
  203. Rogers D.B., Shannon R.D., Sleight A.W., Gilson J.L. Crystal Chemistry of Metal Dioxides with Rutile-Related Structures// Inorg.Chem. 1969. V.8. #4. P.841.
  204. H.T., Раевская М. Ф. Изучение кинетики анодного процесса при электросинтезе пероксобората натрия// Ж.прикл.химии. 1985. Т.58. № 4. С.795−799.
  205. Наумов В. И, Изотова Е. В., Галкин А. Л., Тюрин Ю. М. О точках нулевого заряда окисленных родия, палладия и иридия в кислых растворах// Электрохимия. 1985. Т.21. С. 1637.
  206. А.А., Наживин Е. А. Электрокаталитические свойства платины, родия, иридия в процессе электросинтеза пероксодикарбонат-аниона// Электрохимия. 1991. Т.27. С.1279−1289.
  207. И.Л., Яковлева А. А. Влияние промоторов на электрокаталитическую активность благородных металлов в анодном электросинтезе пероксодисульфата// Электрохимия. 1987. Т.23. С.1354−1361.
  208. Н.Т., Хомутов Н. Е., Виноградов Т. В. Изучение свойств борнокислых растворов карбоната калия// Ж.прикл.химии. 1979. Т.52. № 6. С.1201−1204.
  209. .Б., Петрий О. А., Батраков В. В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.:Наука.1968. 33 с.
  210. Э.В. Электросинтез окислителей высших кислородных соединений CI, S, Р и управление электрокаталитическими свойствами платины:Дис.докт.хим.наук. Москва. 1998.
  211. Я.М., Ащеулова И. И., Чемоданов А. Н., Поршнева O.A., Ильин И. Е., Кондриков Н. Б. Некоторые закономерности растворения платины в условиях анодного синтеза пероксобората натрия// Электрохимия. 1988. Т.24. С.3−8.
  212. Р., Полак Р. Основы квантовой химии. М.:Мир. 1979. С. 108.
  213. A.A., Байрамов Р. К., Кирсанова Е. В. Изучение адсорбции катионов цезия на платине при высоких анодных потенциалах// Электрохимия. 1976. Т.13.С. 1716−1720.
  214. A.A., Шуб Д.М. Электрокаталитические явления в неорганических системах при высоких анодных потенциалах. Проблемы электрокатализа. М.:Наука. 1980. С.197−233.
  215. Щека o. jl, Емелина Т. Б. Квантово-химическое изучение процесса модификации разными добавками окисленной поверхности платинового электрода//Электрохимия. 1995. Т.31. С.1301−1304.
  216. Shcheka O.L., Dobrodey N.V., Emelina T.B. Quantum Chemical Study of Catalysts Based on Oxides of Transition Metals// Int.J.of Quantum Chem. 1994. V.50. P.181−188.
  217. Kolotyrkin Ya.M., Yakovleva A.A., Kuvinova I.L. Electrocatalytic Activity of Platinum, Rodium, Iridium and Their Alloys in Oxidizing Synthesis at High Positive Potentials//Jelectroanal.Chem. 1984. V.180. P.241−256.
  218. Я.М., Яковлева А. А., Клещевников A.M., Кувинова И.JI. Роль энергии адсорбционного взаимодействия в электрокаталитической активности некоторых благородных металлов// Докл. АН СССР. 1984. Т.275. № 4. С. 920.
  219. A.M. Профили концентраций элементов по глубине твердых тел на основе данных рентгеноэлектронной спектроскопии: Автореф.дис.канд.хим.наук. Москва, НИФХИ им. Л. Я. Карпова. 1983. С. 12−13.
  220. Г. Ф., Яковлева А. А., Касаткин Э. В. Каталитическое действие роданид-иона на кинетику и селективную направленность анодного синтеза персульфата аммония// Электрохимия. 1979. Т. 15. С. 1427−1431.
  221. О.В., Киселев В. Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.:химия. 1981. 290 с.
  222. Л.М., Белый О. В., Карловская Н. Е., Ефименко Н. И. Влияние кислотности среды на процесс электроокисления роданид-иона// Электрохимия. 1975. Т.П. С. 383.
  223. О.А., Васильев Ю. Б., Багоцкий B.C. Адсорбция метанола на гладком платиновом электроде// Электрохимия. 1965. Т.1. С.84−89.
  224. Itabashi Е. Identification of Electrooxidation Products of Tiocyanate Ion in Acidic Solutions by Thin-Layer Spectroelectrochemistry// J/Electroanal.Chem. 1984. V.177. P.311−315.
  225. Ashley K., Lazaga M., Samant M.J. Spectroscopic Study of Cyanide Adsorption on Platinum //Surf.Sci. 1980. V.219. P.519.
  226. Ashley K., Samant M.J., Seki H., Philport M.R. Cation Effects on the Vibrational Frequencies of Adsorped Thiocyanate on Platinum// J.Electroanal.Chem. 1989. V.270. P.349.
  227. Bewick A. In situ Infrared Spectroscopy of the Electrode/Electrolyte Solution Interphace//J.Electroanal.Chem. 1983. V.15. P.481.
  228. А., Гийо-Сионнэ П. Спектроскопическое исследование адсорбированных ионов цианида и тиоцианата на платине методом генерации суммарной частоты// Электрохимия. 1993. Т.29. С.73−78.
  229. А.Н., Каганович Р. И., Яковлева Е. В., Соболь В. В. Влияние катионов на кислородное перенапряжение// Докл. АН СССР. 1961. № 141. С. 1416.
  230. Д.В., Балыбин Ю. Ф. Хемосорбция и электроокисление водорода и аммиака на металлах платиновой группы в концентрированных щелочных растворах//Изв.АН Каз.ССР. Сер.хим. 1983. № 6. С.32−38.
  231. Muller Е., Spitzer F. Electrooxidation of Ammonia on Platinum. Mechanism and Products// J.Electrochem.Soc. 1965. V. l 11. P.917−921.
  232. Katan Т., Galioto R.J. Current Efficiencies for the Anodic Oxidation of Ammonia in Potassium Hydroxide Solution// J.Electrochem.Soc. 1963. V. l09. P. 1022−1023.
  233. Cairns E.J., Simons E.Z., Tevebough A.D. Ammonia-Oxygen Fuel Sell// Nature. 1968. V.217. P.780. (англ.)
  234. Spahrbier D., Wolf G. Anodischen Oxidation von Ammoniak an Platin. Анодное окисление аммиака на платинированной платине// Z.Naturforsch. 1964. V.199. Р.614−618. (нем.)
  235. Oswin H.G., Salomon М. The Anodic Oxidation of Ammonia at Platinum Black Electrodes in Aqueous KOH Electrolyte// Canadian Journal of Chemistry. 1963. V.41. #7. P.1686−1694.
  236. Gerischer H., Maurer A. Untersuchungen zur Anodischen Oxidation von Ammoniak an Platin-Electroden. Исследование анодного окисления аммиака на платиновом электроде//J.Electroanal.Chem. 1970.V.25. #3. Р.421−425.
  237. Sasaki К., Hisatomi J. Oxidation and Adsorption of Ammonia on a Platinazed Platinum Electrode// J.Electrochem.Soc. 1970. V. l 17. P.758−762.
  238. Kokkinidis G. The Electrocatalytic Influence of Underpotential Heavy Metal Adsorbates on the Electrochemical Behaviour of Ammonia and Hydroxilamine on Platinum//J.Electroanal.Chem. 1985.V.l89. #1. P.155−162.
  239. А.А., Кейс Х. Э. Изучение электроокисления аммиака в щелочных растворах // В сб.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. Тез.докл. Тарту. 1988. С. 332.
  240. Мс Kee Dw.W., Scarpellino A.J., Danzig I.F., Рак M.S. Improved Electrocatalists for Ammonia Fuel Cell Anodes// J.Electrochem.Soc. 1969. V.116. P.562−568.
  241. Simons E.L., Cairns E.J., Surd D.J. The Performance of Dirrect Ammonia Fuel Cells//J.Electrochem.Soc. 1969. V.116. P.556−561.
  242. Современные аспекты электрохимии. / Ред.Дж.Бокрис, Б.Конвей. М.:Мир. 1967. С.489−490.
  243. Л.И., Елфимова Г. И., Богдановский Г. А. Электрохимическое окисление водных растворов аммиака на платинированной платине// Ж.прикл.химии. 1979. Т.П. С. 2507.
  244. FukudaK., Iwakura С., Tamura Н. Effect of the Addition of NH4 °F on the Anodic Behaviors of DSA-tipe Electrodes in ^SCVCNFL^SC^ Solutions// Electrochim.Acta. 1979. V.24. #4. P.367−371.
  245. Mulson J.F., Muller E.W. W and Ir Corrosion under the Desorption of Nytrogen and Carbon Oxide in Electric Field// J.Chem.Phys. 1963.V.338. P.2615−2617.
Заполнить форму текущей работой