Переработка низкосортного фосфатного сырья с получением удобрений, обогащенных серой, кальцием и магнием
Впервые исследована возможность использования в производстве минеральных удобрений отходов обогащения талька и предложен процесс фосфорнокислотного разложения тальк-магнезитовых хвостов с оптимальной продолжительностью не менее трех часов с получением фосфорно-магниевого удобрения, содержащего не менее 10% Р2О5 у.е.в. и не менее 4% MgO водн, при соотношении реагентов фосфорит: H2SO4: Н3РО4… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. Литературный обзор
- 1. 1. Характеристика фосфатных руд Российской Федерации
- 1. 2. Потребность растений в макроэлементах
- 1. 3. Роль магния в растении
- 1. 4. Способы переработки фосфатного сырья
- 1. 5. Основы химии и технологии суперфосфата
- 1. 6. Влияние примесных элементов на процесс разложения фосфатного сырья и качество конечного продукта
- 1. 7. Полиморфные переходы фосфорной кислоты и ^ высокотемпературная переработка фосфатов
- 1. 8. Переработка магниевых руд
Переработка низкосортного фосфатного сырья с получением удобрений, обогащенных серой, кальцием и магнием (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Динамичное развитие Российской Федерации невозможно без оживления реального сектора экономики, создания условий для стабилизации и последующего роста производства в промышленности и сельском хозяйстве. Опыт многих стран свидетельствует о том, что подъем в национальной экономике начинается с сельского хозяйства. Сельское хозяйство РФ — существенная часть экономики страны. Аграрный сектор является системообразующим на более чем 90% территории страны, на которой проживают и трудятся 27% населения [1].
Значительная часть земель сельскохозяйственного назначения РФ имеет низкое естественное плодородие и находится в зоне рискованного земледелия. Только систематическое внесение удобрений, и в первую очередь минеральных, позволяет повысить продуктивность сельскохозяйственных угодий.
Большую часть рынка минеральных удобрений в Российской Федерации в настоящее время занимают двойные (NP) и тройные (NPK) удобрения: аммофос, диаммонийфосфат, диаммофоска, азофоска, и другие [2−5]. Широкое распространение связано с высокими технологичностью и содержанием питательных компонентов (чем меньше количество балласта в удобрениях, тем ниже затраты на перевозку [6]). Важными односторонними азотными удобрениями являются аммселитра и карбамид. Односторонним калийным удобрением можно считать хлорид калия, использование которого в чистом виде встречается редко. Важными односторонними фосфорными удобрениями являются простой и двойной суперфосфаты. В прошлом веке они являлись основными видами фосфорсодержащих удобрений.
В девяностых годах прошлого столетия в России резко снизилось количество минеральных удобрений. В последние годы ситуация начала меняться в лучшую сторону, однако количество вносимых удобрений не достигло уровня семидесятых-восьмидесятых годов прошлого века [3].
Основную долю рынка минеральных удобрений составляют NP и NPK удобрения. Комплексные удобрения, имеющие в своем составе помимо основных питательных веществ, макрои микрокомпоненты ориентированы в основном на мелкие и приусадебные хозяйства. Это привело к тому, что в последние 15 лет (начиная с 1991 года) в почвах происходит систематическое снижение таких важных питательных компонентов, как кальций и сера. Ранее они поступали в почву в составе простых удобрений (простой и двойной суперфосфаты, сульфаты кальция, аммония и калия и т. д.), а так же при химической мелиорации и гипсовании почв.
Так площади почв в Нечерноземной зоне РФ с низким (включая очень низкое) содержанием магния варьируются в различных областях от 42% до 80%. (см табл. 1). А кальция соответственно от 24% до 52% [7]. Пахотные земли Нечерноземья с низким содержанием подвижной серы составляют в зависимости от региона 25−64% (см. табл. 2) [7]. Причем снижение содержания в почвах этих элементов происходит на фоне увеличения содержания фосфора. Площади земель с низким содержанием подвижного фосфора сократились с 1,9−50% в 1971 году до 0,2−7,9% в 2001 году [8,9].
В РФ основным видом фосфатного сырья для производства квалифицированных фосфорсодержащих удобрений являются:
— апатитовый концентрат Хибинской группы месторождений апатито-нефелиновых руд (90,0% от потребляемого в РФ фосфатного сырья) -производитель ОАО «Апатит». Действующая мощность по производству апатитового концентрата (39% Р2О5) предполагается на период 2010;2025 гг. в объеме 2925 тыс. т Р205 ежегодно, а на период 2026;2050 г. г. -2730 тыс. т р2о5.
— апатитовый концентрат Ковдорского месторождения железисто-апатито-бадцелеитовых руд (8,1% от потребляемого в РФ фосфатного сырья) — производитель ОАО «Ковдорский горно-обогатительный комбинат». Действующая мощность по производству апатитового концентрата (38%.
Р2О5) к 2010 г. может составить 912 тыс. т Р205, а на период 2025;2050 г. г. -684 тыс. т Р205 [8].
— кингисеппский фосфоритный концентрат (1,9% от потребляемого в РФ фосфатного сырья) — производитель Кингисеппское ООО «ПГ Фосфорит», производит фосфоритный концентрат (28% Р205) 126 тыс. т Р205 (в июле 2006 г предприятие закрыто).
Таблица 1. Площади почв пашни в нечерноземном районе с различным содержание подвижных форм кальция и магния (в % к обследованной площади) [7].
Экономический район Группировка почв пашни по содержанию обменного кальция и магния.
Очень низкое Низкое Среднее Повышенное Высокое Очень высокое.
Группировка по содержанию обменного кальция, %.
Северный 33,5 10,9 51,9 2,3 0,8 0,6.
Северозападный 48,8 31,1 19,8 0,1 — 0,2.
Центральный 18,0 24,4 37,8 13,9 4,5 1,4.
Волго-вятский 56,6 4,9 11,8 12,6 7,5 6,6.
Группировка по содержанию обменного магния, %.
Северный — 49,1 41,2 7,9 1,8 —.
Северозападный 9,7 42,5 40,9 3,5 0,3 3,1.
Центральный 5,2 25,3 32,8 17,5 7,3 11,9.
Волго-вятский 6,0 18,4 45,9 16,7 9,4 3,6.
Таблица 2. Площади почв пашни в нечерноземном районе с различным содержание подвижных форм серы (в % к обследованной площади) [7].
Экономический район Группировка почв пашни по содержанию подвижной (сульфатной) серы.
Низкое Среднее Высокое.
Северный 63,9 22,3 13,8.
Северо-западный 60,2 29,5 10,3.
Центральный 37,1 39,4 23,5.
Волго-вятский 25,8 40,1 34,1.
На период 2010;2025 гг. можно прогнозировать ежегодное производство фосфатного сырья в РФ в объеме 3963 тыс. т Р205, а на период.
2026;2050 гг. -3540 тыс. т Р205.
По расчетам РАСХН [11] полная продовольственная безопасность.
России и обеспечение рациональных норм потребления продовольствия возможно при уровне поставок на внутренний рынок порядка 3,0 млн. т P2Os 6 удобрений в год. Таким образом, даже по «оптимистическому» прогнозу производства фосфатного сырья, спрос на него для удовлетворения потребности внутреннего рынка после 2025 г. будет обеспечен только на 8590% при условии полного отказа от экспорта апатитового концентрата и фосфорных удобрений.
Следовательно, решение проблемы обеспечения сельского хозяйства удобрениями будет в значительной мере определяться расширением сырьевой базы для их производства.
Проблема обеспечения фосфатным сырьем предприятий, производящих фосфорсодержащие удобрения, может частично решаться путем вовлечения в сферу переработки низкосортного фосфатного сырья. Фосфоритные руды в Российской Федерации учтены на 30 месторождениях, 26 из них расположены в европейской части страны.
Важнейшими являются Вятско-Камское и Егорьевское.
В Вятско-Камском месторождении сосредоточено порядка 42% всех запасов фосфоритных руд РФ. Общие запасы — 307 млн. т Р2О5, промышленные — 102 млн. т, активные — 55 млн. т [12]. Верхнекамский рудник (в случае возобновления его работы) способен обеспечить производство 500−600 тыс.т. фосмуки в год с содержанием 21−23% Р2О5 (110 135 тыс. TP2O5) [12].
Егорьевское месторождение, находящееся в Московской области, имеет запасы: общие — 49 млн. т Р2О5, промышленные — 40 млн. т Р2О5, «активные» — 30 млн. т Р205 (28,6% от запасов РФ). Таким образом, на двух указанных месторождениях сосредоточено 81% «активных» запасов фосфоритовых руд РФ [13].
Таким образом, проведение исследовательских работ, направленных на вовлечение низкосортного фосфатного сырья в производство удобрений, содержащих в качестве питательных элементов фосфор, кальций, магний, серу и разработка технологий, позволяющих расширить фосфатную сырьевую базу, является актуальной задачей.
1. Литобзор
5. Основные результаты и выводы:
1. Установлена принципиальная возможность переработки бедного фосфатного сырья Егорьевского месторождения в минеральное удобрение, содержащее фосфор, серу, кальций и магний в водорастворимых формах. Разработаны технологические способы, позволяющие обеспечить наиболее эффективное использование бедного фосфатного сырья.
2. Установлено, что при соотношении Р2О5ЭФК/Р2О5Ф0СФ0РИТ = 0,75 удобрение, полученное в результате сернокислотно-фосфорнокислотного разложения Егорьевского фосфорита содержит не менее 20% P2Os уев, что соответствует требованиям ГОСТ на простой суперфосфат из апатитового концентрата.
3. Определены оптимальные концентрационный [фосфорит: H2SO4: Н3РО4 = 1:0,45:0,21] и временной [1 час для сернокислотного и 2,5 часа для фосфорнокислотно разложения] режимы исследуемого процесса.
4. Впервые исследована возможность использования в производстве минеральных удобрений отходов обогащения талька и предложен процесс фосфорнокислотного разложения тальк-магнезитовых хвостов с оптимальной продолжительностью не менее трех часов с получением фосфорно-магниевого удобрения, содержащего не менее 10% Р2О5 у.е.в. и не менее 4% MgO водн, при соотношении реагентов фосфорит: H2SO4: Н3РО4: тальк-магнезит = 1:0,9:0,28:1,65.
5. В результате исследования повышенной растворимости сульфата кальция, входящего в состав суперфосфата установлено, что химизм наблюдаемого явления объясняется необходимостью компенсации недостаточного количества атомов кальция при фазовом переходе Са (Н2Р04)2 2СаНР04.
6. Разработанная принципиальная аппаратурно-технологическая схема получения фосфорно-магниевого удобрения базируется на оборудовании, имеющемся на действующих заводах по производству минеральных удобрений, и требует минимальных капитальных вложений.
7. Агрохимические испытания показали, эффективность предлагаемого комплексного удобрения, которая не хуже, чем у простого суперфосфата, произведенного из апатитового концентрата.
8. Реализация предлагаемой схемы на мощностях ОАО «Воскресенские минеральные удобрения» с производительностью 120тыс. т/год ожидаемый экономический эффект может составить 112 500 000 руб. Экономический эффект достигается за счет отсутствия изменений цеховых расходов цеха Аммофос-2, а также общехозяйственных расходов на предприятии.
Список литературы
- Ефремов Е.Н. Перспективы развития внутреннего рынка минеральных удобрений.//Химическая промышленность. -2001. ~№ 5. -С. 3−6.
- Алейнов Д.П. Минеральные удобрения России: ситуация и перспективы. К вопросу о стратегии.// Химическая промышленность. -2001.-№ 4. -С. 3−10.
- Минеев В.Г., Бычкова JI.A. Состояние и перспективы применения минеральных удобрений в мировом и отечественном земледелии.// Агрохимия. -2003. № 8. -С. 5−12.
- Гаврилова М. Химия на службе урожая. Земледелие 2004 № 3 с. 37.
- Сычёв В.Г. Минеральные удобрения в сельском хозяйстве России: потребность и реальность.// Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). -2005. т. XLIX, -№ 3. -С. 11−14.
- Войтович Н.В., Андреев С. С., Шафрон С. А. Ассортимент минеральных удобрений и экономическая эффективность их применения. М.: НИИСХЦРНЗ, 2005,126 с.
- Войтович Н.В., Лобода Б. П. Оптимизация минерального питания в агроценозах центрального Нечерноземья.// М. НИИСХ ЦРНЗ 2005, 194 с.
- Шафран С.А., Прошкин В. А. Прогноз содержания фосфора и калия в почве центральных районов нечерноземной зоны. М. НИИСХ ЦРНЗ -2006,40 с.
- Интегрированное применение удобрений в адптивно-ландшафтном земледелии в нечерноземной зоне европейской части России. Практическое руководство. М. ВНИИА 2005.160 с.
- Мелик-Гайказов И.В., Кампель Ф. Б., Берлович В. В. и др. Концепция долгосрочного развития Ковдорского ГОКа «40+40″. // Горный журнал. Спецвыпуск. -2002. -С. 6−12.
- Державин JI. Плодородие в ножницах цен.// Химия и бизнес. -2004. -№ 2,-С. 34−36
- Перова В.П., Краснов А. А. Состояние сырьевой базы Верхнекамского фосрудника и возможное направление использования его фосфатной продукции.// В кн. „Проблемы фосфатного сырья России“. Люберцы.: ЗАО „Горхимпрогресс“. -1999, -С. 35−37.
- Лыгач В.Н. Состояние и перспективы производства на Воскресенском ЗАО „ГОП“ фосфоритной муки и глауконита для сельского хозяйства и химической переработки на различные виды товарной продукции. Хим. промыш. сегодня 2004 № 8 с. 3−7.
- Ангелов А.И., Левин Б. В., Черненко Ю. Д. Фосфатное сырье. Справочник. М.: ООО „Недра-Бизнесцентр“. -2000. 120 С.
- Ангелов А.И., Алейнов Д. П. Левин Б.В., Барбашин А. А. Перспективы обеспечения промышленности минеральных удобрений фосфатным сырьем. Хим. промыш. сегодня 2006 № 7 с. 11−17.
- Левин Б.В. Как обеспечить отрасль минеральных удобрений фосфатным сырьем.// Химия и бизнес. -2003. -№ 6. -С. 52−55.
- Ангелов А.И., Коршунов В .В., Левин Б. В. Перспективы вовлечения низкосортного фосфатного сырья в производство удобрений. Труды НИУИФ 85 лет. М. 2004. с. 287−293.
- Коршунов В.В. О направлениях научных исследований по использованию бедных фосфоритовых руд в производстве минеральных удобрений. Бюллетень НИУИФ „Мир серы, N, Р и К“, вып. 5,2003, с. 5−9.
- Кармышов В.Ф. Химическая переработка фосфоритов. М.: Химия, 1983,304с.
- Берри Л., Мейсон Б., Дитрих Р. Минералогия. М.: Мир, 1987. 592 с.
- Квицкая Ф.А. О структурных особенностях фосфатного вещества фосфоритов. Геология месторождений фосфоритов. Вып.7 М.: Госгортехиздат, 1962, с. 280−289.
- Гиммельфарб Б.М. Закономерности размещения месторождений фосфоритов СССР и их генетическая классификация.// М.: Недра. -1965.307 С.
- Смирнов А.И. Вещественный состав и условия формирования основных типов фосфоритов./ М.: Недра. -1972.196 С.
- Блисковский В.З. Вещественный состав и обогатимость фосфоритовых руд.// М.: Недра. -1983.200 С.
- Занин Ю.Н. Петрография фосфоритов.// Новосибирск.: СО Наука. -1992.192 С.
- Вещественный состав фосфоритов.// Отв. ред. Занин Ю. Н. Новосибирск.: СО Наука.-1972.191 С.
- Андреев М. В. Бродский А.А., Забелешинский Ю. А. и др. Технология фосфорных и комплексных удобрений. Под ред. С. Д. Эвенчика, А. А. Бродского. М.: Химия, 1987,464с.
- Сиротин Ю.П. К проблеме использования фосфоритной муки в земледелии.// Тр. НИУИФ. М.: -1988. -Вып. 255. -С. 179−189.
- Беглов Б.М., Ибрагимов Г. И., Садыков Б. Б. Нетрадиционные методы переработки фосфатного сырья в минеральные удобрения.// Химическая промышленность. -2005. Т. 82. -№ 9. -С. 453−468.
- Сейтназаров А.Р., Намазов Ш. С., Мирзакулов Х. Ч., Беглов Б. М. Механохимическая активация рядовой фосфоритовой муки Центральных Кызылкумов.// Доклады АН Рузб. -2003. -№ 2. -С. 40−43.
- Базегский Э.П., Захаров В. Н. Фосфоритование кислых почв.// М.: Россельхозиздат. -1975. -29 С.
- Констандинова П., Споталов И. Механохимическая активация» природных фосфатов и возможность прямого использования их в сельском хозяйстве. Почвозн., агрохим и екол. 2004 39 № 4 с.62−71. Болг.
- Войтович Н.В., Сушеница Б. А., Капранов В. Н., Дышко В. Н. ¦ Применение промышленной фосфоритной муки и местныхсыромолотах фосфоритов: рекомендации. М.: НИИСХЦРНЗ, 2004, 23 с.
- Зоришняк А.С., Якусик М. М. Зернистые фосфориты: удобрения и мелиоранты. Сах. свекла. 2006 № 4, с. 31−33.
- Агрохимия.// Под ред. Б. А. Ягодина. М.: Колос. -1982.- 574 С.
- Прянишников Д.Н. Избранные сочинения.// М.: Наука. -1976.- 591 С.
- Панников В.Д., Минеев В. Г. Почва, климат, удобрение и урожай. М. Агрохимиздат. 1987. 511 С.
- Церлинг В.В. Диагностика питания растений по их химическому анализу // Агрохимические методы исследования почв.- М., 1965. С. 387 — 422.
- Церлинг В.В. Агрохимические основы диагностики минерального питания сельскохозяйственных культур.- М.: Наука, 1978. 215 с.
- Королев Л.И. Полевые опыты с фосфатами железа и алюминия.// Труды НИУИФ. -1938. Вып. 141.-С. 118−126.
- Бабанин В.Ф., Трухин В. И., Морозов В. В., Пухов Д. Э., Седьмов Н. А., Васильев С. В. Формы соединений железа в живом веществе и их вклад в магнитные и минералогические характеристики почв. Химия и хим. технология, 2004 47 № 6. с. 3−11,132.
- Магницкий К.П. Магниевые удобрения. М.: Колос, 1967,200 с.
- Рубин Б.А. Курс физиологии растений. М.1961.
- Шиллинг Г. Магний необходимый элемент питания растений. Сб. Микроэлементы и естественная радиоактивность почв. Ростов-на-Дону. 1962.
- Валиханова Г. Ж. О физиологической роли магния в растениях. Агрохимия. 1698, № 12
- Сисакян Н.И., Филиппович Н. И. Синтез белка и клеточные структуры. Известия АН СССР, сер. биологич. № 6.1959.
- Вебстера Г., Уитман C.JI. Структура и функции рибосом. T. V МБК, Симпозиум П. М., 1962.
- Неугодова О.В. Сравнительная эффективность различных форм магнийсодержащих удобрений. Дис. на соискание уч.степ.канд. сельхоз.наук. М. 1973. 182 с.
- Ромодина JI.B. Частично разложенный фосфорит, его свойства и применение.// Автореферат диссертации. Ташкент.: -1981. -17 С.
- Пат. 2 251 541/РФ, ПМК{7} С 85 И 11/08, С 09 Л 17/00. Способ получения комплексного удобрения. Елисеева Т. Н., Елисеева Т. А., Елисеев А. К. № 2 004 104 936/15 Заявлено 17.02.2004. Опубликовано 10.05.2005.
- Шукурова С.С., Таджиев С. М. Сложное удобрение на основе низкосортных фосфоритов центральных Кызылкумов. Узб.хим.ж. 2004 № 3 с 96−71.
- Заявка 1 505 046 ЕПВ, ПМК{7} С 05 В 7/00, С 05 В 17/00. Water-soluble powder fertilizer containing phosphorus (P2O5) and calcium (CaO) in different ratios. Zamboni Gianni/ № 4 425 040.5. Заявлено 23.01.2004. Опубликовано 09.02.2005. Италия.
- Ошокбаев М. Фосфорное удобрение из фосфоритной мелочи. Промышленность Казахстана, 2005 № 12, с. 36−37.
- Пат. 2 277 521/РФ ПМК{7} С 05 В 11/08, С 05 В 17/00. Способ получения удобрения. Солодоев А. М., Рогачев А. Ф. № 2 005 104 887/15. Заявлено 22.02.2005. Опубликовано 10.06.2006.
- Пат. 2 277 078/РФ ПМК{7} С 05 В 11/08, С 05 В 17/00. Способ получения комплексного удобрения. Солодоев A.M., Рогачев А. Ф. № 2 005 104 884/15. Заявлено 22.02.2005. Опубликовано 27.05.2006.
- М.Е. Позин. Технология минеральных солей.// Л.: Химия. -1974. -1547 С.
- А.А. Соколовский, Е. В. Яшке. Технология минеральных удобрений и кислот.// М.: Химия. -1979. -376 С.
- Терещенко Л.Д., Орехов И. И., Лаптев М. Я. Производство фосфорной и серной кислот. Л. СЗПИ, 1968 157 с.
- Суперфосфат. Пер. с английского/Под ред. А. А. Соколовского. М.: Химия, 1969.-336 с.
- Кочетков В.Н. Фосфорсодержащие удобрения. Справочник./ М.: Химия.-1982.400 С.
- Набиев М.Н. Азотнокислотная переработка фосфатов.// В 2-х томах. Ташкент.: «Фан» УзССР. -1976. 820 С.
- Бабкин В.В., Бродский А. А. Фосфорные удобрения России.// М.: ТОО «Агрохим-принт». -1995. 464 С.
- Чепелевецкий М.Л., Бруцкус Е. Б., Суперфосфат. Физико-химические основы производства. М.: Госхимиздат. 1958,272с.
- М.Е. Позин. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот) часть II, издание 4-е. Л. «Химия» 1974 г. 767с- технология минеральных удобрений. Л. «Химия» 1989 г. 352с.
- Самоедов М.М., Оруджев С. С., Самоедова Т. А. Интенсификация и математическое описание процесса производства суперфосфата. Хим. промыш. сегодня 2005 № 8 с. 19−22.
- Соколовский А.А. О равновесии в системе СаО Р205 — Н20. Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1963 № 1, с. 91−97.
- Вольфкович С.И. Опыты по производству обогащенных суперфосфатов. Труды НИУ. Вып. 16.: М. 1923. с 29.
- Епифанова О.М. Изучение физико-химических основ и разработка технологии получения нового фосфорсодержащего удобрения. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. тех. наук. М.: 1985. -17 С.
- Орехов И.И., Степанова Н. И. Получение двойного суперфосфата разложением фосфорита смесью фосфорной и серной кислот. ЖПХ, 1971, № 2, с. 113—115.
- Кармышов В.Ф. Физико-химические исследования и технология переработки низкосортного фосфатного сырья в фосфорную кислоту и сложные удобрения.// Автореф. дис. на соиск. уч. степ. д.т.н. М.: -1979. -41 С.
- Орехов И.И., Власова Т. Л., Степанова Н. И. Получение двойного суперфосфата разложением фосфорита смесями кислот. ЖПХ, 1971, № 9, с.671−673.
- Краснов К.С. Изотермы скорости растворения апатита в насыщенных растворах тройной системы СаО Р205 — Н20. ЖПХ, 1955, т. 28, № 12, с.1275—1284.
- Краснов К.С. Кинетика растворимости апатита в насыщенных растворах системы СаО Р205 — Н20. ЖПХ, 1953, т. 26, № 11, с. 11 141 120.
- Позин М.Е., Копылов Б. А., Жильцова Д. Ф. О скорости разложения апатита фосфорной кислотой. ЖПХ, 1959, т. 32, № 3, с.509−515.
- Позин М.Е., Копылов Б. А., Жильцова Д. Ф. О механике разложения апатита фосфорной кислотой. ЖПХ, 1959, т. 32, № 10, с.2164—2171.
- Хориков А.Н., Цейтлин М. А., Тошинский В. И., Райко В. Ф. Кислотное разложение фосфоритов. Математическое моделирование кинетики. XiM. промышленность Украши. 2004 № 2. с. 40−42.
- Родина Н. И, Копылев Б. А., Любченко Т. В. О влиянии примесей на процесс пенообразования при кислотной переработке фосфоритов// ЖПХ. -1979. Т. 52. -№ 1. -С. 22−25.
- Химическая переработка низкосортных фосфоритов в фосфорные и комплексные удобрения.// Обзорная информация. Сер. минеральные удобрения и серная кислота. М.: НИИТЭХИМ. -1975. 66 С.
- Бруцкус Е.Б. Исследование равновесия в системе Ре20з Р2О5 — Н2О. Сб. нау.тр./Науч.иссл.ин-т удоб. и инфуг. — М.: вып. 137, ОНТИ, Химтеорет. 1937. с.27−29.
- Бруцкус Е.Б. Исследование равновесия в системе AI2O3 Р2О5 — Н20. Сб. нау.тр./ по прикладной химии — М.: АН СССР, 1955. с. 152−154.
- Соколов А.В. Обзор опытов по агрономической оценке фосфатов полуторных окислов.// Труды НИУИФ. -1938. Вып. 141. -С. 31−47.
- Крищенко Е.Ф., Янишевский П. Ф. Эффективность суперфосов (частично разложенных фосфоритов) и их влияние на фосфатный режим выщелоченного и оподзоленного черноземов.// Труды НИУИФ. М.: -1990. -С. 37−55.
- Шуленбаева Н.К., Менлибаев А., Балгишава Б. Д. Изучение условий повышения водорастворимой формы Р205 фосфорных удобрений. Четвертый международный съезд по химии и хим. технологии, Алматы 2004 г. Вестн. Каз. Н У сер. Хим. 2004 № 4, с. 54−56.
- Тило Э. Структурная химия конденсированных фосфатов. ЖПХ, 1971, т.34, № 11, с.1617−1621.
- Жданов Ю.Ф. Химия и технология полифосфатов. М. Химия. 1979 г. 240 с.
- Фолькович С.И. Полимерные удобрения. ЖПХ, 1972, т.45, № 11, с.2361−2370.
- Корицкая Т.Д. Усвояемость и эффективность метафосфатов и пирофосфатов. Фосфорная промышленность, НИИТЭхим, 1975, вып.1, с.38−80.
- Кыршев И.П., Гранчаров И. Н. и др. Конденсированные фосфаты кальция и калия высококонцентрированные эффективные удобрения. Фосфорная промышленность, НИИТЭхим, 1975, вып. З, с.1−33.
- Дербинович Н.Н. Термофосфаты: опыт разработка, комплексное использование сырья, обогащение, охрана окружающей среды, агрохимия. М.: РАЕН 2005,27 с.
- Ротинян A.JI., Дроздов Б. В. Кинетика процесса обжига, выщелачивания и цементации. ЖОХ, 1949, вып. 10. с. 1843−1852.
- Morin С. Etude des polyphosphates sodium potassium et calcium. Bull.Soc.Chem-France, 1961,№ 10,p. 1717−1740.
- Гладушко В.И. Исследование дегидратированных фосфатов кальция и разработка технологии получения концентрированных удобрений на их основе. Дис. на соискание уч.степ.док.тех.наук. Киев, 1696.
- Драгунов С.С. Дегидратация солей фосфорной кислоты. Удобрения иIурожай. 1930. № 4. с. 125−137.
- Вольфкович С.И., Урусов И. И. Дегидратация монокальцийфосфата. Производство фосфорных удобрений, НИИТЭхим, 1972, вып. 10, с. 125−137.
- П.М. Зайцев, А. Я. Тавровская, А. В. Подлесская, Н. Л. Портнова. Труды НИУИФа вып. 240 М. 1982 г 154 — 167с.
- А.Я. Тавровская, А. В. Подлесская, Н. Л. Портнова. Труды НИУИФа вып. 240 М. 1982 г 168 — 185с.
- Пат. 2 238 923/РФ ПМК{7} С 05 D 3/02, 5/00. Известково-магниевое зольное удобрение. Волохов В. А., Шильников И. А., Анокова Н. И. № 2 003 102 095/15. Заявлено 22.01.2003. Опубликовано 27.10.2004.
- Пат. 2 209 780 Россия, МПК{7} С 02 F 5/02- Александров Юрий Юрьевич, Парамонов Геннадий Петрович, Олейников Юрий Васильевич. N 2 000 126 921/12- Заявлено 26.10.2000- Опубликовано1008.2003.
- Пат. 66 113 Украина, ПМК{7} С 05 D 5/00/ Cnoci6 удобрения сшьскогосподарских культур выходами азбестоцементного шифферу/ В. Ф. Дяггер. № 200 307 714. Заявлено 29.07.2003. Опубликовано1504.2004. Укр.
- Пат. 2 046 785/РФ МКИ С 05 D 5/00, 9/02/ Способ получения магниевого удобрения. Хуснутдинов В. А., Тагиев Н. Г., Гонюх В. М., Корнилов А. В., Ведерников Н. Н. Заявка № 93 031 535/26. Заявлено 10.06.93. Опубликовано 27.10.95 Бюл.№ 30.
- Пат. 1 392 066/РФ, МКИ С 05 D 9/00/ Способ получения комплексного минерального удобрения/ Ш. А. Алтаев, Б. Ш. Карныкбаева, Г. М. Черний. Заявка № 4 116 402/31−26. Заявлено 27.06.86. Опубликовано 30.04.88. Бюл. № 16.
- Пат. 270 706/ГДР, МКИ4 С 05 D 3/02, С 05 D 11/00/ Kornemann Harold Obering, Decken Helmut, Anerbach Yochen, Maxhutte Unterwellenborn. Заявка № 31 500 617. Заявлено 25.04.88. Опубликовано 09.08.89.
- А.С. 1 691 359 СССР, МКИ5 С 05 D 3/02, С 09 К 17/00/ Состав для мелиорации кислых почв/ Шильников И. А., Пименов Е. А., Мельникова М. Н., Дальшин Г. А., Нейман И. И., Русинский Г. А. Заявка № 4 666 927/26. Заявлено 27.03.89. Опубликовано 15.11.91. Бюл. № 42.
- Пат. 274 413/ГДР, МКИ4 С 05 D 11/00/ Beyer Kurt, Renz Erhardt, Kiesewetter Lutz, Fiedler Christian, Bach Heinz. Заявка № 3 185 475. Заявлено 02.08.88. Опубликовано 20.12.89.
- Пат. 2 206 554/РФ ПМК{7} С 05 D 5/00, 9/00. Способ получения магниевого удобрения. Макаров В. Н., Манакова Н. К., Калинников В. Т., Никонов В. В, Лукина Н. В. № 2 002 111 945/12. Заявлено 06.05.2002. Опубликовано 20.06.2003.
- Макаров В. Н, Манакова Н. К., Васильева Т. Н., Белявский А. Т. Оптимизация процесса вскрытия оливина для получения магниевого мелиоранта. ЖПХ. 2003. Т.76. вып.2. с. 181−18.
- ГОСТ 20 851.2−75 «Удобрения минеральные. Методы определения фосфатов»
- Пб.Винник М. М., Ербанова JI.H., Зайцев П. М. и др. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов.//М.: Химия. -1975. -218 С.
- International Centre for Diffraction Data, JCPDS.
- Crystallographic properties of fertilizer compounds. National fertilizer development centre. Muscle shoals, Alabama, 1967.
- Миркин ЛИ. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. Гос. изд. Физ-мат. лит. М. 1961.
- ТУ 2183−001−56 852 592−02 «Фосфоритная мука Егорьевского месторождения фосфоритов».
- Ш. Забелешинский Ю. А., Корогодов Н. С., Цыпина Э. И. Эффективность производства и применения минеральных удобрений. М.: Химия, 1980, 272 с.
- Классен. П.В., Завертяева Т. И., Адамов Е. А., Мильков Г. А., Размахнина Г. С. Использование бедного фосфатного сырья для получения фосфорных удобрений. Хим. промыш. сегодня 2003 № 12 с. 4−8.
- Шапкин М.А., Завертяева Т. И., Зинюк Р. Ю., и др. Двойной суперфосфат: Технология и применение.// JL: Химия. -1987.216 С.
- ГОСТ 5956–78 «Суперфосфат гранулированный из апатитового концентрата с добавками и без добавок микроэлементов».
- Ангелов А.И., Соболев Н. В., Озеров С. А. Непрерывная технология суперфрсфата из апатитовых концентратов. Тезисы для доклада на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии. Г. Казань 2003 г. с. 36.
- Ангелов А.И., Бродский А. А., Голованов В. Г., Казак В. Г., Соболев Н. В., и др. Способ получения гранулированного суперфосфата. Патент РФ. № 2 195 439 от 27.12.2002 г.
- Журбицкий 3. И., Теория и практика вегетационного метода, М.: Наука, 1968.260 с.
- Державин JI.M. Руководство по анализу кормов. М., Колос, 1982 73 с.
- ГОСТ Р 50 466−93 «Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Методы определения содержания азота и сырого протеина».
- Химэксперт удобрения. № 3(8), 7 мая 2007 г.
- Ш. Чумаченко И. Н., Сушеница Б. А., Копренов В. Н., Цыгуткин А. С. Агрохимическое минеральное сырье: словарь-справочник. М.: Россельхозакадемия, 2003. 33 с.
- Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. Издание второе, переработанное и дополненное. М.: «Химия», 1965, 390 с.