Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Металлокомплексные соединения в контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров

Диссертация: Металлокомплексные соединения в контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Следует отметить, что в присутствии металлоценов, клатрохелатов с ферроценильными фрагментами и без них, титаниловых и циркониевого комплексов порфиринов контролирование молекулярных характеристик получаемых полимеров можно добиться, варьируя условия процесса, такие как концентрации и соотношение компонентов системы, температура синтеза и др. Однако уменьшить значения коэффициентов… Читать ещё >

Содержание

  • Принятые сокращения
  • I. Литературный обзор
    • 1. 1. Металлосодержащие соединения в радикальной полимеризации
      • 1. 1. 1. Кислоты Льюиса
      • 1. 1. 2. Органические соединения элементов II — V групп
      • 1. 1. 3. Металлоцены
      • 1. 1. 4. Хелаты
      • 1. 1. 5. Порфирины и их металлокомплексы
    • 1. 2. Азотсодержащие соединения в радикальной полимеризации
  • Заключение по литературному обзору 65 II. Экспериментальная часть 68 II. 1. Исходные реагенты 68 II.2. Методики эксперимента
    • 11. 2. 1. Полимеризация
    • 11. 2. 2. Молекулярно-массовые характеристики
    • 11. 2. 3. Спектральные исследования
    • 11. 2. 4. Динамический термогравиметрический анализ
    • 11. 2. 5. Термомеханический анализ полимеров
    • 11. 2. 6. Квантово-химические исследования 81 III. Результаты и их обсуждение 82 III. 1. Металлоценовые инициирующие системы в радикальной полиме- 82 ризации виниловых мономеров
  • III. 1.1. Трехкомпонентные инициирующие системы
  • III. 1.2. Азотсодержащие ферроцены
  • III. 1.2.1. К, Ы-диметил-1Ч-(метилферроценил)амин
  • III. 1.2.2. Азиниловые производные ферроцена
  • III. 1.3. Биметаллоценовые инициирующие системы 167 III.2. Клатрохелаты Fe (II) в радикальной полимеризации виниловых мономеров
  • Ш. 2.1. Клатрохелаты Ре (П) с двумя ферроценильными группами
  • Ш. 2.2. Клатрохелаты Ре (П) с одним ферроценильной группой
  • Ш. 2.3. Клатрохелаты Ре (И) без ферроценильных групп 221 Ш. З. Порфирины и их металлокомплексы в радикальной полимериза- 230 ции виниловых мономеров
  • Ш. З .1. Титаниловые и циркониевый комплексы порфиринов
  • Ш. З.2. Железохлорпорфирины
  • Ш. З. З. Кобальтовые комплексы порфиринов
  • Ш. З .3.1. Влияние кобальтопофиринов на кинетические параметры по- 263 лимеризации метилметакрилата и стирола и молекулярные характеристики полимеров
  • Ш. З.З.2. Кинетическая неоднородность активных центров инициирую- 274 щей системы кобальтопорфирин — пероксид бензоила
  • Ш. З.3.3. Радикальная сополимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии кобальтопорфирина
  • Ш. 4. Безметальные комплексы порфиринов

Металлокомплексные соединения в контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Радикальная полимеризация является одним из наиболее востребованных методов получения полимерных материалов. На сегодняшний день примерно две трети всех полимеров, производимых в мировых масштабах, получают с ее помощью. Широкий круг мономеров, доступность и низкая себестоимость инициаторов, относительно низкая чувствительность к примесям, а также техническая простота осуществления являются несомненными преимуществами этого процесса по сравнению с другими способами полимеризации. Однако сложность регулирования кинетических параметров, гель-эффект, неконтролируемый рост молекулярной массы существенно осложняют проведение радикальной полимеризации виниловых мономеров.

Для решения указанных проблем интенсивно разрабатываются два наиболее важных и крупных направления контролируемого синтеза — это псевдоживая и комплексно-радикальная полимеризация. Использование в этих процессах металлои гетероатомсодержащих соединений открывает большие перспективы на пути создания ряда полимеров с улучшенным комплексом свойств. Особое внимание исследователей привлекают соединения с переходными металлами, различающиеся как электронным строением координирующих ионов металлов, так и их лигандным окружением, которые позволяют влиять на все стадии процесса — инициирование, рост и обрыв цепи.

Актуальным представляется поиск, исследование новых типов метал-локомплексных соединений различной природы, их комбинаций друг с другом или с гетероатомсодержащими производными и создание на их основе высокоэффективных инициирующих систем для проведения радикальной полимеризации виниловых мономеров в контролируемом режиме по механизму псевдоживой или комплексно-радикальной полимеризации.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Учреждения Российской академии наук Института органической химии Уфимского научного центра РАН по теме «Каталитический синтез и модификация полимеров» (№ 0120.0 801 443) — при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований — проекты «Полиядерные металлоцены и борорганические клатрохелатные комплексы: получение, строение и роль в комплексно-радикальной полимеризации виниловых мономеров» (№ 07−03−281-а) и «Разработка новых высокоэффективных двухи трехкомпонент-ных инициирующих систем для синтеза полимеров винилового ряда с улучшенными молекулярными характеристиками» (№ 07−03−12 043;офи) — Фонда поддержки научных школ — проекты «Разработка фундаментальных основ создания каталитических систем с регулируемым действием для ионно-координационной и комплексно-радикальной полимеризации диенов и виниловых мономеров» (№ НШ-9342.2006.3) и «Органические производные металлов как компоненты инициирующих систем комплексно-радикальной полимеризации виниловых мономеров и диенов» (№ НШ-2186.2008.3) — Гранта Республики Башкортостан молодым ученым и молодежным научным коллективам (2008 г.) — Гранта Президента Российской Федерации для государственной поддержки молодых российских ученых «Металлокомплексные соединения и контролируемая радикальная полимеризация виниловых мономеров» (МК-4166.2009.3).

Цель работы. Создание и разработка новых высокоэффективных инициирующих систем на основе металлокомплексных соединений различного строения и вещественных инициаторов для проведения радикальной полимеризации в контролируемом режиме и получения полимеров винилового ряда с улучшенными свойствами.

Основными задачами исследования являются:

— изучение влияния металлосодержащих соединений (комбинации незамещенных металлоценов с производным карбазола, а также друг с другомМ, Ы-диметил->1-(метилферроценил)аминазиниловые ферроценымакроби-циклические полуи клатрохелаты железа (II), содержащие и не содержащие ферроценильные группыкомплексы порфиринов титана (IV), циркония (IV), железа (III) и кобальта (III)) на процесс радикальной полимеризации метилметакрилата и стирола в присутствии вещественных инициаторов различной природы (пероксид бензоила и пероксид лаурилаазодиизобутиронитрил- 1,1 -бисгидропероксициклодо декан);

— исследование кинетических закономерностей протекания радикальной полимеризации метилметакрилата и стирола на начальных (начальные скорости, скорости инициирования, порядки реакции, отношение элементарных констант скоростей реакций, энергии активации) и глубоких стадиях превращения (влияние природы и концентраций компонентов инициирующих систем) в присутствии металлокомплексных соединений и вещественных инициаторов;

— изучение молекулярных характеристик (молекулярные массы, полидисперсность, микроструктура) и термостойкости синтезированных полимеров;

— нахождение взаимосвязи состава, активности и стереоспецифичности действия инициирующих систем с природой их компонентов (металлоком-плексов и инициаторов) и условиями проведения полимеризации;

— изучение взаимодействия металлокомплексных соединений с веществами-окислителями, а именно диацильными пероксидами, и соединениями, способными преимущественно к гомолитическому распаду — азодиизобути-ронитрилом;

— оптимизация условий проведения синтеза полимеров винилового ряда, полученных на основе новых металлосодержащих инициирующих систем-.

— систематизация данных, установление общих закономерностей и специфических особенностей процессов радикальной полимеризации в присутствии исследованных добавок.

Научная новизна. Для контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров впервые предложены в качестве модифицирующих добавок азиниловые производные ферроценаМ,]Г-диметил-Ы-(метилферроценил)аминполуи клатрохелаты железа (II), содержащие и несодержащие ферроцеиильные фрагментыпорфирины титана (IV), циркония (IV), железа (III) и кобальта (III) — а также трехкомпонентные инициирующие системы состава металлоцен (ферроцен, титаноцени цирконоцендихлори-ды) — 3,6-бис-(о-карбоксибензоил)-]М-изопропилкарбазол — пероксид бензои-ла и ферроцен — цирконоцендихлорид (или гафноцендихлорид) — пероксид бензоила.

Показаны общие и специфические черты полимеризации метилметак-рилата и стирола в присутствии новых инициирующих систем на основе ме-таллокомплексных соединений. Установлена связь между составом инициирующих систем и их реакционной способностью в полимеризационных процессах. Обнаружено, что в сочетании с пероксидными соединениями все изученные добавки образуют комплексы той или иной степени устойчивости, тогда как с азодиизобутиронитрилом они не взаимодействуют.

Выявлены зависимости молекулярных характеристик и термостойкости полимеров, полученных с помощью металлокомплексных добавок, с условиями их синтеза, создающими предпосылки для оптимизации процесса полимеризации. Установлен эффект стереорегулирования в радикальной полимеризации метилметакрилата на новых системах. Обнаружены комплексы металлосодержащих соединений и метилметакрилата.

Показано синергическое влияние металлоценовой и азотсодержащей групп в азиниловых ферроценах на процесс радикальной полимеризации, тогда как в присутствии трехкомпонентных инициирующих систем состава металлоцен — производное карбазола — пероксид определяющую роль играет металлоцен.

Предложены наиболее вероятные схемы полимеризации виниловых мономеров в присутствии металлокомплексных добавок.

Из 100 вариантов исследованных инициирующих систем на основе различных металлокомплексных соединений для радикальной полимеризации виниловых мономеров выделены наиболее эффективные.

Практическая значимость. Полученные в работе результаты позволили обосновать возможность практического использования ряда инициирующих систем на основе металлокомплексных соединений, в особенности ферроценилсодержащих полуи клатрохелатов железа (II) (решение о выдаче патента на изобретение от 22.12.2009) и азиниловых ферроценов (заявка на патент от 08.05.2009). Предложенные ферроценилсодержащие комплексы при полимеризации метилметакрилата позволяют снижать расход пероксид-ных инициаторов в 10−20 раз, проводить синтез при пониженных температурах (30−45°С) с высокими скоростями и хорошими выходами полимеров, в зависимости от условий процесса устранять нежелательный гель-эффект и регулировать молекулярную массу получаемых полимерных продуктов.

Разработанные подходы и установленные в работе закономерности контролируемой радикальной полимеризации с участием комплексов порфи-ринов железа (III), а также системы на основе двух металлоценов состава ферроцен — цирконоцендихлорид (или гафноцендихлорид) — пероксид бензоина рекомендованы для управляемого синтеза полимеров с узким молеку-лярно-массовым распределением.

Все предложенные металлосодержащие добавки независимо от типа используемого радикального инициатора позволяют синтезировать полиме-тилметакрилат и полистирол, отличающиеся повышенной термостойкостью: температура начала разложения возрастает на 20−60°С в зависимости от условий процесса и состава инициирующих систем.

Полиметилметакрилат, полученный с использованием изученных ме-таллокомплексов, имеет более стереорегулярное строение: содержание син-диотактических триад в макроцепи возрастает в ряде случаев на 10%.

Личный вклад автора. Автору принадлежит решающаяроль на всех этапах исследования — в постановке конкретных задач исследования, планировании и проведении ключевых экспериментов, обсуждении и оформлении полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на 7th International Seminar «Scientific Advances in Chemistry Heterocycles, Catalysis and Polymers as Driving Forces» (Ekaterinburg, Russia, 2004) — I, II и III Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2005, 2006 и 2007) — XXIII и XXIV Всероссийском школе-симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Московская область, 2005 и 2006) — Малом полимерном конгрессе (Москва, 2005) — XVI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006) — XIII, XIV, XV и XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-2006», «Ломоносов-2007», «Ломоносов-2008» и «Ломоносов-2009» (Москва, 2006, 2007, 2008 и 2009) — XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007) — IV Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах, 21-му веку», посвященной 100-летию со дня рождения академика В.А. КаргинаМеждународной конференции по химической технологии (Москва, 2007) и Региональной Центрально-Азиатской международной конференции по химической технологии (Ташкент, 2007), посвященных 100-летию со дня рождения академика Н.М. ЖаворонковаThe third Joint International Symposium on Mac-rocyclic & Supramolecule Chemistry (Las Vegas, Nevada, 2008) — IX Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2008) — I и II Международной научно-технической конференции «Китайско-российское научно-техническое сотрудничество. Наука — образование — инновации» (Харбин, КНР, 2008 и Урумчи, КНР, 2009) — Всероссийской научной конференции «Химическая кинетика окислительных процессов. Окисление и антиокислительная стабилизация» и ХП Всероссийской научной конференции по химии органических й элементоорганических пероксидов «Пероксиды — 2009» (Уфа, 2009) — X Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (Иваново, 2009) — The 1st FAPS Polymer Congress (Nagoya, Japan, 2009).

Публикации. По материалам исследования опубликовано 65 работ, из них 25 статей в журналах, рекомендованных ВАК, 5 статей в российских и международных журналах, 9 статей в реферируемых сборниках, одно положительное решение о выдаче патента, одна заявка на патент, тезисы 24 докладов на всероссийских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 358 страницах, состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, результатов и их обсуждения, заключения, выводов, и списка цитируемой литературы (304 наименования), содержит 131 рисунок и 50 таблиц.

выводы.

Исследована радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в массе в присутствии различных инициаторов (диацильные пероксиды, азо-диизобутиронитрил и 1,1-бисгидропероксициклододекан) и металлоком-плексных соединений (замещенные и незамещенные металлоценыклатрохе-латы Ре (П), содержащие и не содержащие ферроценильные фрагментыкомплексы порфиринов П (1У)0, 2 г (1У)(ОСОСН3)2, Ре (Ш)С1 и Со (Ш)(ОСОСН3). Установлено влияние природы металлокомплексных соединений, инициаторов, мономера и условий проведения процесса (температура, концентрации и соотношение добавок и инициатора) на кинетические параметры полимеризации и свойства получаемых полимеров (молекулярные массы, молекуляр-но-массовое распределение, микроструктура, термостойкость). Показаны общие и специфические черты полимеризации виниловых мономеров на изученных металлосодержащих системах. Полученные результаты позволили сделать следующие основные выводы.

1. Показано, что металлоцены (ТГ, М-диметил-М-(метилферроценил)-амин, азиниловые ферроцены), клатрохелаты Ре (П), содержащие и не содержащие ферроценильные фрагменты, комплексы 5,10,15,20-тетракис (3', 5'-дитретбутилфенил)порфиринов Тл (ГУ)0 и.

7 г (1У)(ОСОСН3)2, а также комплекс 5,10,15,20-тетракис (3'-бутоксифенил)порфирина Тл (ГУ)0 в сочетании с диацильными перок-сидами (пероксид бензоила и пероксид лаурила) или 1,1-бисгидропероксициклододеканом образуют эффективные инициирующие системы, которые позволяют проводить полимеризацию метилметакрилата в широком интервале температур, способствуют увеличению скорости полимеризации и снижению эффективной энергии активации процесса. Спектральными методами доказано комплексообразование добавок и пероксидных инициаторов. Установлено, что в более полярном метилметакрилате образование комплексов с переносом заряда металлосодержащее соединение — пероксид протекает легче, чем в стироле. Обнаружены стереорегулирующие функции добавок при полимеризации метилметакрилата. Зафиксированы комплексы добавок с метил-метакрилатом. Показано, что изменение соотношения компонентов инициирующих систем дает возможность синтезировать полиметилме-такрилат с молекулярной массой от 300 тысяч до трех миллионов.

2. Установлено, что при использовании в качестве инициатора азодиизо-бутиронитрила Ы, Н-диметил-Ы-(метилферроценил)-амин, ферроценил-содержащие клатрохелаты Ре (П) (бис-ферроценилборатный макроби-циклический трис-1,2-циклогександиондиоксимат Ре (П), бис-ферроценилборатный макробициклический трис-1,2циклооктандиондиоксимат Ре (П), ферроценилборатный макробициклический син, син, сг/н-триэтокси-1,3,5-триазациклогексановый трис-оксимгидразонатный клатрохелат Ре (П) и ферроценилборатный полу-клатрохелатный трис-оксимгидразонатный клатрохелат Ре (П)), комплексы 5,10,15,20-тетракис (3 ', 5 '-дитретбутилфенил)порфиринов Т1(1У)0 и 2 г (1У)(ОСОСН3)2, а также 5,10,15,20-тетракис (3'-бутоксифенил)порфирина Т1(1У)0 в выбранном диапазоне концентраций практически не влияют на кинетические параметры процесса полимеризации виниловых мономеров, но способствуют увеличению содержания синдиотактических триад в получаемом полиметилметакри-лате, а также повышению термостойкости полиметилметакрилата и полистирола. В случае введения в полимеризацию виниловых мономеров, инициированную азодиизобутиронитрилом, азиниловых производных ферроцена (1-[пиридил-2]-ферроцен, 1-[хинолин-2-ил]-ферроцен, 1-[акридин-9-ил]-ферроцен, 1 -[пиразин-2-ил]-ферроцен, 1 -[пиримидин-4-ил]-ферроцен) или клатрохелатов Ре (П), не содержащих ферроцениль-ные фрагменты (бис-гексадецилборатный макробициклический трис-1,2-циклогексан-диондиоксимат Ре (Н), бис-2-метилпента-1,4-диенилборатный макробициклический трис-1,2циклогександиондиоксимат Ре (И), бис-2,3-диметилпента-1,4-диенилборатный макробициклический трис-^-циклогександиондиоксимат Ре (П), бис-2-фенил-4-метилпента-1,4-диенилборатный макробициклический трис-1,2-циклогександиондиоксимат Ре (П), 2-метилпента-1,4-диенилборатный макробициклический син, син, син-триэтокси-1,3,5-триазациклогексановый трис-оксимгидразонатный клатрохелат Ре (П), 2,3-диметилпента-1,4-диенилборатный макробициклический сын, син, сгш-триэтокси-1,3,5-триазациклогексановый трис-оксимгидразонатный клатрохелат Ре (П)), наряду с изменением микроструктуры полимеров, возрастает общая скорость процесса.

3. Предложены трехкомпонентные инициирующие системы состава ме-таллоцен (ферроцен, цирконоцени титаноцендихлориды) — 3,6-бис-(о-карбоксибензоил)-Ы-изопропилкарбазол — пероксид бензоила. Показано, что основное влияние на кинетические параметры процесса и молекулярные характеристики полимеров оказывает металлоцен, тогда как в системах состава Н, К-диметил->Цметилферроценил)-амин или ази-ниловый ферроцен — пероксид бензоила в большей степени проявляется взаимное влияние ферроценильного и азотсодержащего заместителей.

4. Установлены ряды активности металлокомплексов в процессах радикальной полимеризации виниловых мономеров, а также показана связь реакционной способности металлосодержащих соединений в процессах радикальной полимеризации виниловых мономеров с их строением. Обнаружено, что наиболее реакционноспособные инициирующие системы в сочетании с пероксидами образуют ферроценилсодержащие полуи клатрохелаты Ре (П), а также азиниловые производные ферроцена.

5. Показано, что при полимеризации метилметакрилата в присутствии систем на основе двух металлоценов состава ферроцен — цирконоцен-дихлорид (или гафноцендихлорид) — пероксид бензоила наблюдаются признаки псевдоживого роста макроцепей по механизму КАТИР (Ыеverse Atom Transfer Radical Polymerization — обратная радикальная полимеризация с переносом атома): уменьшение значений коэффициентов полидисперсности, линейный рост среднечисленной молекулярной массы с конверсией и вырождение гель-эффекта. При этом сохраняются стереорегулирующие функции добавок. С помощью квантово-химических расчетов предложена наиболее вероятная структура образующегося интермедиата.

6. Установлено, что полимеризация метилметакрилата и стирола, инициированная азодиизобутиронитрилом в присутствии 5,10,15,20-тетракис (3 ', 5'-дитретбутилфенил)-, 5,10,15,20-тетракис (3 бутоксифенил) — и 5,15-бис (4'-третбутилфенил)-2,8,12,18-тетра (н-бутил)-3,7,13,17-тетраметилпорфиринов Fe (III)Cl, имеет признаки контролируемого роста макроцепей по механизму RATRP. Показано, что железохлорпорфирины позволяют контролировать не только ММР, но и микроструктуру получаемого полиметилметакрилата. Обнаружено, что природа заместителей в порфириновом макроцикле мало влияет на полимеризационный процесс. Найдено, что при использовании в качестве инициатора пероксида бензоила в присутствии железохлорпорфи-ринов наблюдается резкое замедление полимеризации метилметакрилата, обусловленное образованием неактивного продукта, тогда как полимеризация стирола в аналогичных условиях протекает до глубоких конверсий.

7. Обнаружено, что при полимеризации виниловых мономеров в присутствии 5,10,15,20-тетракис (3', 5'-дитретбутилфенил)-, 5,10,15,20-тетракис (3'-бутоксифенил) — и 5,15-бис (4'-третбутилфенил)-2,8,12,18-тетра (н-бутил)-3,7,13,17-тетраметилпорфиринов Co (III)(OGOGH3) — «отравление» кобальтовых комплексов как катализаторов передачи цепи пероксидными инициаторами не происходит, что приводит к увеличению начальной скорости процесса, снижению эффекта автоускорения полимеризации, уменьшению молекулярной массы и изменению микроструктуры синтезируемого полиметилметакрилата, а также отклонениям значений констант сополимеризации метилметакрилата и стирола от стандартных.

8. Показано, что 5,10,15,20-тетракис (3', 5'-дитретбутилфенил) — и 5,10,15,20-тетракис (3'-бутоксифенил)порфирины значительно уступают по своей реакционной способности в процессах полимеризации виниловых мономеров их металлокомплексным аналогам. При этом безметальные порфирины в сочетании с пероксидом бензоила вызывают небольшое увеличение начальной и общей скоростей полимеризации метилметакрилата и способствуют снижению молекулярной массы синтезируемого полимера.

9. Установлено, что в присутствии исследованных металлокомплексных соединений независимо от типа инициатора возрастает термостойкость синтезированных полиметилметакрилата и полистирола. Температура начала разложения полимеров увеличивается на 20−60°С в зависимости от условий процесса. Содержание синдиотактических триад в полиме-тилметакрилате, полученном в присутствии всех изученных металлокомплексных соединений независимо от типа инициатора, возрастает на 3−10%.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

На основании проведенных экспериментальных исследований можно заключить, что изученные металлосодержащие соединения являются перспективными модифицирующими добавками для контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров, которые позволяют влиять на все стадии процесса — инициирование, рост и обрыв цепи. Поведение металло-комплексов в процессе полимеризации существенным образом зависит от их строения, а также от природы выбранного инициатора. Обнаружено, что в сочетании с пероксидными соединениями все изученные классы добавок образуют комплексы той или иной степени устойчивости, тогда как с АИБН они не взаимодействуют. Металлоцены, клатрохелаты с ферроценильными фрагментами и без них, а также титаниловые и циркониевый комплексы порфиринов образуют с диацильными пероксидами высокоэффективные инициирующие системы. Для данных систем спектральными методами доказано формирование комплексов с переносом заряда металлосодержащее соединение — пероксид (ПБ, ПЛ или БГП), которые легко распадаются, генерируя свободные радикалы, что, в свою очередь, приводит к увеличению начальной и общей скоростей полимеризации, повышению скорости инициирования, уменьшению эффективной энергии активации и снижению ММ получаемых полимеров (табл. 1). Следует отметить, что поведение систем на основе предложенных металлокомплексов (металлоцены, клатрохелаты с ферроценильными фрагментами и без них, титаниловые и циркониевый комплексы порфиринов) существенно отличается от изученных ранее ОВИС, например, на основе третичных аминов. Это связано с тем, что введенные добавки влияют не только на стадию инициирования, но также на стадии роста и обрыва цепи. Влияние металлосодержащих соединений на стадию роста цепи подтверждает, в первую очередь, изменение микроструктуры получаемого ПММА — содержание синдио-структур в ряде случаев возрастает приблизительно на 10% независимо от типа выбранного инициатора (табл. 1). Это обусловлено, по всей видимости, образованием промежуточных комплексов металлоорганическое соединение — мономер — макрорадикал, которые способствуют предварительному пространственному ориентированию молекул ММА и повышают стереоспецифичность акта роста цепи. Спектральными методами доказано комплексообразование металлосодержащих добавок и ММА. Подобное действие на стереохимический состав макромолекул наблюдалось ранее для некоторых кислот Льюиса [2]. Следует отметить, что на сегодняшний день получить полимеры с близкой к 100% стерео-регулярностью, как в случае ионно-координационных процессов, методом радикальной полимеризации пока не удалось. Очевидно, экспериментально мы фиксируем лишь ту или иную степень вклада регулируемого процесса в общий свободнорадикальный механизм. Однако нужно подчеркнуть, что этого вклада уже достаточно, чтобы существенным образом повлиять и на кинетику процесса, и на свойства получаемого полимера. В этом отношении весьма удачным представляются изученные в данной работе металлоком-плексные соединения.

Еще одним доказательством влияния добавок на стадии роста и обрыва цепи является обнаруженное на примере системы ФЦК-1 — ПБ увеличение.

1Л отношения кр/(к0), что может быть обусловлено как увеличением кр, так и уменьшением к0 (табл. 1). В случае использования АФЦ-1 — ПБ кр/(ко)½ мало меняется по сравнению со значением, полученным для полимеризации ММА, инициированной только пероксидом (табл. 1). Однако азиниловые ферроцены способствуют увеличению общей скорости полимеризации, а следовательно, и кр при инициировании процесса АИБН. Подобное увеличение кр вызывают и клатрохелаты, не содержащие ферроценильные группы. Следует отметить, что ферроценилсодержащие клатрохелаты ФЦК-1 — ФЦК-4, близкие по структуре с клатрохелатами К-1 — К-б, также могут способствовать ускорению полимеризации не только в присутствии пероксидного, но и азо-инициатора. Однако проследить за влиянием ферроценилсодержащих клатрохелатов в выбранных условиях на скорость полимеризации, инициированную АИБН, не удается.

Важной особенностью полимеров, полученных с использованием изученных металлокомплексов, является повышение их термостойкости на 20−50°С в зависимости от условий процесса. Известно, что деструкция ПММА и полистирола протекает по механизму цепной деполимеризации и начинается с распада концевых ненасыщенных групп [138, 139]. В работах [9, 10] отмечалось, что одна молекула металлоорганического соединения может участвовать в нескольких актах роста цепи, постоянно удерживая растущий макрорадикал в своей координационной сфере и мигрируя на конец цепи. Так, увеличение Тн.р. получаемых с помощью металлосодержащих добавок полимеров может быть обусловлено, с одной стороны, уменьшением числа ненасыщенных групп, образующихся по механизму диспропорционирования, а с другой, формированием более стабильных фрагментов (металлокомплексов) на конце полимерной цепи. Повышение термостойкости полимеров также может быть связано и с формированием более упорядоченной структуры полимеров. Однако, исходя из накопленных экспериментальных данных, видно, что термостойкость в данном случае мало зависит от микроструктуры, поскольку содержание синдио-структур при введении добавок в целом меняется достаточно в узком интервале значений. Таким образом, увеличение термостойкости синтезированного ПММА и полистирола независимо от типа инициатора (правда, макромолекулы, содержащие концевые изопропилнитриль-ные группы, стабильнее, чем бензоилоксильные (или фенильные) [138, 139, 282], но в присутствии металлокомплексных соединений относительное повышение Т".р. не зависит от природы инициатора) можно рассматривать как свидетельство в пользу того, что добавки влияют не только на стадию инициирования, но и обрыва цепи.

На процесс полимеризации в присутствии металлокомплексных соединений влияет не только природа инициатора, но и природа мономера. Поскольку металлосодержащие добавки образуют комплексы с переносом заряда в сочетании с пероксидными инициаторами, то на такое взаимодействие существенным образом влияет полярность среды [217]. В полярном ММА КПЗ образуются легче, чем в случае менее полярного стирола. Это, в свою очередь, отражается на кинетических зависимостях: полимеризация ММА в присутствии металлокомплексов и ПБ протекает со значительно более высокой скоростью по сравнению с полимеризацией стирола в аналогичных условиях (чаще всего металлокомплексы мало или практически не влияют на кинетические параметры полимеризации стирола). При использовании АИБН характер поведения металлокомплексов при полимеризации ММА и стирола в целом одинаковый. Что касается характеристик полистирола, то, как и в случае ПММА, в присутствии металлосодержащих добавок наблюдается снижение его ММ (на примере азиниловых ферроценов), а также повышение термостойкости.

Следует отметить, что в присутствии металлоценов, клатрохелатов с ферроценильными фрагментами и без них, титаниловых и циркониевого комплексов порфиринов контролирование молекулярных характеристик получаемых полимеров можно добиться, варьируя условия процесса, такие как концентрации и соотношение компонентов системы, температура синтеза и др. Однако уменьшить значения коэффициентов полидисперсности в присутствии данных добавок не удается. В этом отношении весьма удачны системы на основе железохлорпорфиринов и АИБН, в присутствии которых наблюдаются признаки псевдоживого роста цепи при полимеризации ММА и стирола: вырождение гель-эффекта, линейный рост Мп с конверсией и уменьшение М№/Мп в ряде случаев до значения 1.4. Однако при использовании в качестве инициатора ПБ наблюдается резкое замедление полимеризации ММА, тогда как полимеризация стирола в аналогичных условиях протекает до глубоких конверсий, а молекулярные характеристики полученного полистирола соответствуют критериям псевдоживого роста макроцепей. Как отмечалось авторами [3], при использовании ПБ возможны некоторые отклонения, от «живого» механизма полимеризации, связанные с комплексообразованием металлосодержащего соединения и инициатора. С помощью квантово-химических исследований были обнаружены неактивные в процессах полимеризации продукты, которые могут образовываться в результате взаимодействия железохлорпорфиринов и ПБ. При этом следует учитывать и полярность среды, т. е. мономера. Очевидно, в полярном ММА координация желе-зохлорпорфирина и ПБ протекает легче, чем в стироле. При этом в отличие от описанных выше типов модифицирующих добавок это взаимодействие приводит не к легко распадающимся на свободные радикалы КПЗ, а к неактивным в процессе полимеризации продуктам и снижению содержания пе-роксида в системе. Различное направление реакций комплексообразования ПБ с железохлорпорфиринами и, например, с близкими по структуре титани-ловыми и циркониевыми порфиринами обусловлено, по всей видимости, типом экстралиганда в этих макрокомплексах.

Неожиданный результат был получен при исследовании систем ФЦЦРЦ — ПБ и ФЦ — ГЦ — ПБ. Если при использовании одного металлоцена (ФЦ, ЦРЦ или ГЦ) в сочетании с ПБ наблюдаются признаки преимущественно комплексно-радикальной полимеризации, то при введении двух металло-ценов вместо ожидаемого аддитивного эффекта добавок обнаружены характеристики псевдоживого роста цепи. Об этом свидетельствует сужение полидисперсности до значений 1.3, линейный рост Мп с конверсией, а также вырождение гель-эффекта процесса. Как показали спектральные и квантово-химические исследования, в системе образуется интермедиат ЦРЦ, способный выполнять функцию агента псевдоживого роста цепи по механизму RATRP.

В особую группу добавок следует выделить кобальтопорфирины. В сочетании с АИБН при гомополимеризации ММА и стирола они ведут себя аналогично тетраметиловому гематопорфирину кобальта, описанному в работах Б. Р. Смирнова [12, 33, 179−184]. Однако в сочетании с пероксидным инициатором изученные ацетатные комплексы порфиринов Co (III) не вызывают «отравления» катализаторов, как описывалось в [170]. При этом влияние кобальтовых комплексов на полимеризацию сложное и неоднозначное. В системе протекает несколько процессов с участием кобальтопорифринов и пероксидного инициатора. Во-первых, это катализ реакции передачи цепи на мономер (что подтверждает резкое уменьшение ММ получаемых полимеров), во-вторых, образование инициирующей системы состава кобальтопор-фирин — ПБ (что сопровождается увеличением и уменьшением Еа), в-третьих, образование комплексно-связанных радикалов роста (об этом свидетельствует изменение микроструктуры полимеров и констант сополимериза-ции, а также распределение по кинетической неоднородности).

Для сравнения было изучено влияние безметальных комплексов пор-фиринов на процесс полимеризации ММА, которое оказалось значительно слабее по сравнению с их металлокомплексными аналогами. При этом безметальные порфирины могут координироваться с пероксидным инициатором, но не взаимодействуют с АИБН. Они практически не влияют на микроструктуру получаемого ПММА вследствие энергетической невыгодности процесса координации порфиринов с макрорадикалами.

В таблице 1 представлены экспериментальные характеристики процесса полимеризации, а также полимеров, синтезированных с помощью различных систем на основе соединений железа. Видно, как влияет структура комплексов на процесс полимеризации в сочетании с различными инициаторами. Поведение ферроценилсодержащих добавок во многом схожее, по влиянию отличаются железопорфирин, который содержит экстралиганд хлора, и система ФЦ — ЦРЦ, в структуре одного из компонентов которой также присутствует хлорный заместитель. Нужно сказать, что наличие атомов хлора изначально предопределяет возможность протекания псевдоживой полимеризации по механизмам АТЛР или ЭРКР [3, 9, 10, 13−16, 142]. Однако на практике это не всегда реализуется.

Таким образом, исходя из полученных экспериментальных данных, в присутствии замещенных металлоценов, комбинаций незамещенных метал-лоценов с азотсодержащим соединением, клатрохелатов с ферроценильными фрагментами и без них, титаниловых и циркониевых комплексов порфиринов наблюдаются признаки комплексно-радикального механизма полимеризации. При использовании железохлорпорфиринов, а также комбинированных систем на основе двух металлоценов ФЦ — ЦРЦ (ГЦ) — ПБ полимеризация имеет признаки псевдоживой полимеризации по механизмам КАТЯР. В случае использования кобальтопорфиринов при полимеризации ММА, инициированной ПБ, полимеризация протекает по комплексно-радикальному механизму, осложненному катализом реакций передачи цепи на мономер.

Общим при полимеризации виниловых мономеров в присутствии замещенных металлоценов, комбинаций незамещенных металлоценов с азотсодержащим соединением, клатрохелатов с ферроценильными фрагментами и без них, титаниловых и циркониевых комплексов порфиринов является:

1) увеличение начальной и общей скоростей полимеризации;

2) повышение скорости инициирования;

3) уменьшение эффективной энергии активации полимеризации;

4) снижение ММ получаемых полимеров;

5) повышение содержания синдио-структур синтезируемых полимеров;

6) увеличение термостойкости получаемых образцовСпецифическим в данном случае является следующее:

1) в присутствии трехкомпонентных инициирующих систем состава незамещенный металлоцен (ФЦ, ТЦ, ЦРЦ) — Д1Ш — ПБ основное влияние на кинетические параметры процесса и свойства получаемых полимеров оказывает металлоцен;

2) в системах на основе азиниловых ферроценов, а также ФЦАМ в большей степени прослеживается взаимное влияние металлои азотсодержащей групп на кинетические параметры процесса и свойства получаемых полимеров;

3) ферроценилсодержащие клатрохелатные комплексы значительно ре-акционноспобнее по сравнению с их аналогами, не содержащими ферроценильные группы;

4) природа алкильных и олефиновых апикальных заместителей в клат-рохелатах К-1 — К-6 не влияет на кинетические параметры процесса и свойства получаемых полимеров;

5) влияние титаниловых комплексов порфиринов с дитретбутилфениль-ными и бутоксифенильными заместителями в макроцикле примерно одинаковое;

6) активность металлокомплексных добавок при полимеризации ММА выше, чем в случае стирола.

Показать весь текст

Список литературы

  1. П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексных ме-таллоорганических и металлоценовых катализаторов и их роль в полимеризации. Черноголовка. — 2003. — 152 с.
  2. В.А., Зубов В. П., Семчиков Ю. Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия. — 1987. — 255 с.
  3. Matyjaszewski К., Davis Т.Р. Handbook of radical polymerization. New-York: Wiley-bterscience. — 2002. — 920 p.
  4. К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. М.: ИЛ — 1961. — 348 с.
  5. Г. П. Полимеризация виниловых мономеров. Алма-Ата: Наука. — 1964. — 322 с.
  6. Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука. -1966. — 300 с.
  7. Г. П., Попов В. А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. М.: Наука. — 1974. — 244 с.
  8. Д.Ф. Металлоорганические соединения как обратимые спиновые ловушки и регуляторы роста цепи в процессах радикальной полимеризации//Высокомолек. соед. 2008. — Т. 50, № 3. — С. 373−398.
  9. А.Г., Ольдекоп Ю. А., Майер H.A. Инициированный свободными радикалами распад ртутных солей органических кислот // Докл. АН СССР. 1954. — Т. 98, № 4.- С. 613−616. .
  10. .Р., Бельговский И. М., Пономарев Г. В., Марченко А. П., Ениколопян Н. С. Катализ реакции передачи на мономер в радикальной полимеризации // Докл. АН СССР. 1980. — Т. 254, № 1. — С. 127−130.
  11. А.В. Механизмы «живущей» полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. 2005. — Т. 47, № 7. — С. 1241−1301.
  12. Г. В., Марченко А. П. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей // Успехи химии. 2000. — Т. 69, № 5. — С. 447−475.
  13. Matyjaszewski К., Xia J. Atom transfer radical polymerization // Chem. Rev. 2001. — V. 101, № 9. — P. 2921−2990.
  14. Kamigaito M., Ando Т., Sawamoto M. Metal-catalyzed living radical polymerization // Chem. Rev. 2001. — V. 101, № 12. — P. 3689−3745.
  15. Hawker C.J., Bosman A.W., Harth E. New polymer synthesis by nitrox-ide mediated living radical polymerizations // Chem. Rev. 2001. — V. 101, P. 3661 — 3688.
  16. Moad G., Rizzardo E., Thang S.H. Toward living radical polymerization //Acc. Chem. Res. 2008. — V. 41, № 9. — P. 1133−1142.
  17. David G., Boyer C., Tonnar J., Ameduri В., Lacroix-Desmazes P., Boutevin B. Use of iodocompounds in radical polymerization // Chem. Rev. -2006. V. 106. — P. 3936−3962.
  18. Fisher H. The persistent radical effect: a principle for selective radical reactions and living radical polymerization // Chem. Rev. 2001. — V. 101, № 12. — P. 3581−3610.
  19. М.Ю., Голубев В. Б. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. 2001. — Т. 43, № 9. — С. 16 891 728.
  20. Энциклопедия полимеров. В 3-ех томах М.: Советская энциклопедия. — 1977.
  21. Н. В. Александров Ю.А. Каталитический распад органических и элементорганических пероксидов в присутствии электронодо-норов и электроноакцепторов // Успехи химии. 1989. — Т. 58, Вып. 6. — С. 908−924.
  22. Elvira С., Levenfeld В., Blanca V., Roman J.S. Amine activators for the «cool» peroxide initiated polymerization of acrylic monomers // J. Polym. Sci. 1996. — V. 34, № 13. — P. 2783−2789.
  23. Szwarc M., Levy M., Milkovich R. Polymerization initiated by electron transfer to monomer. A new method of formation of block polymers // J. Am. Chem. Soc. 1956. — V. 78, № 11. — P. 2656−2657.
  24. Yamago Sh. Development of organotellurium-mediated and or-ganostibine-mediated living radical polymerization reactions // J. Polym. Sci. -2006.-V. 44.-P. 1−12.
  25. Kwak Yu., Tezuka M., Goto A., Fukuda Т., Yamago Sh. Kinetic study on role of ditelluride in organotellurium-mediated living radical polymerization (TERP) // Macromolecules. 2007. — V. 40, № 6. — P. 1881 — 1885.
  26. Bryaskova R., Detrembleur Ch., Debuigne A., Je’rome R. Cobalt-mediated radical polymerization (CMRP) of vinyl acetate initiated by redox systems: toward the scale-up of CMRP // Macromolecules. 2006. — V. 39, № 24. — P. 8263−8268.
  27. Peng C.-H., Fryd M., Wayland B.B. Organocobalt mediated radical polymerization of acrylic acid in water // Macromolecules. 2007. — V. 40, № 19.-P. 6814−6819.
  28. Tonnar J., Lacroix-Desmazes P., Boutevin B. Controlled radical polymerization of styrene by reverse iodine transfer polymerization (RITP) in miniemulsion: use of hydrogen peroxide as oxidant // Macromolecules. 2007. -V. 40,№ 2.-P. 186−190.
  29. Destarac M., Bzducha W., Taton D., Gauthier-Gilliazeau I., Zard S.Z. Xanthates as chain-transfer agents in controlled radical polymerization
  30. MADIX): structural effect of the o-alkyl group // Macromol. Rapid. Commun. 2002. — V. 23, № 17. — P. 1049−1054.
  31. .Р. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. 1990. — Т. 32, № 3. — С. 583−589.
  32. Greszta D., Matyjaszewski К. Mechanism of controlled/"living" radical polymerization of styrene in the presence of nitroxyl radicals. Kinetics and simulations // Macromolecules. 1996. — V. 29, № 24. — P. 7661−7670.
  33. Yoshida E., Sugita A. Synthesis of poly (tetrahydrofuran) with a nitroxyl radical at the chain and its application to living radical polymerization // Macromolecules. 1996. — V. 29, № 20. — P. 6422−6426.
  34. М.Ю., Ляхов А. А., Гарина E.C., Лачинов М. Б. Инициированная инифертером радикальная полимеризация, происходящая по механизму квазиживых цепей // Докл. АН. 1996. — Т. 347, № 6. — С. 766 769.
  35. Kannurpatti A.R., Lu S., Bunker G.M., Bowman C.N. Kinetic and mechanistic studies of iniferter photopolymerization//Macromolecules. 1996. -V. 9, № 23. — P. 7310−7315.
  36. Shipp D.A., Matyjaszewski K. Kinetic analysis of controlled/"living" radical polymerizations by simulations. 2. Apparent external orders of reactans in atom transfer radical polymerization // Macromolecules. 2000. — V. 33, № 5.-P. 1553−1559.
  37. Jousset S., Qiu J., Matyjaszewski K. Atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate in water-borne system // Macromolecules. -2001. V. 34, № 19. — P. 6641−6648.
  38. Wang J.-S., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization. halogen atom transfer radical polymerization promoted by a Cu (I)/Cu (II) redox process // Macromolecules. 1995. — V. 28, № 23. — P. 7901−7910.
  39. Matyjaszewski K., Patten Т.Е., Xia J. // Controlled/"living" radical polymerization, kinetics of the homogeneous atom transfer radical polymerization of styrene // J. Am. Chem. Soc. 1997. — V. 30, № 4. — P. 674−680.
  40. Wang J.-L., Grimaud Th., Matyjaszewski K. Kinetic study of the homogeneous atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate // Mac-romolecules. 1997. — V. 30, № 21. — P. 6507−6512.
  41. Xia J., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization, homogeneous reverse atom transfer radical polymerization using AIBN as the initiator // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 25. — P. 7692−7696.
  42. Matyjaszewski K., Wei M., Xia J., McDermott N.E. Con-trolled/"living" radical polymerization of styrene and methyl methacrylate catalyzed by iron complexes // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 26. — P. 81 618 164.
  43. Percec V., Barboiu B., Kim H.-J. Arenesulfonyl halides: a universal class of functional initiators for metal-catalyzed «living» radical polymerization of styrene (s), methacrylates, and acrylates // J. Am. Chem. Soc. 1998. — V. 120, № 2. -P. 305−316.
  44. Teodorescu M., Gaynor S.G., Matyjaszewski K. Halide anions as ligands in iron-mediated atom transfer radical polymerization // Macromolecules. 2000. — V. 33, № 7. — P. 2335−2339.
  45. Jakubowski W., Min K., Matyjaszewski K. Activators regenerated by electron transfer for atom transfer radical polymerization of styrene // Macromolecules. 2006. — V. 39, № 1. — P. 39−45.
  46. Matyjaszewski K., Tsarevsky N.V., Braunecker W.A., Dong H., Huang J., Jakubowski W., Kwak Yu., Nicolay R., Tang W., Yoon J.A. Role of Cu° in controlled/'living" radical polymerization // Macromolecules. 2007. -V. 40, № 22. — P. 7795−7806.
  47. Braunecker W.A., Brown W.C., Morelli B.C., Tang W., Poli R., Matyjaszewski K. Origin of activity in Cu-, Ru-, and Os-mediated radical polymerization // Macromolecules. 2007. — V. 40, № 24. — P. 8576−8585.
  48. Yu B., Ruckenstein E. Controlled radical polymerization catalyzed, by copper (I) spartein complexes // J. of Polym. Sci. — 1999. — V. 37. — P. 41 914 197.
  49. Sharma R., Goyal A., Caruthers J.M., Won Y. Inhibitive chain transfer to ligand in the ATRP of n-butyl acrylate // Macromolecules. 2006. — V. 39, № 14. — 4680−4689.
  50. Д.Ф., Семенычева JI.JI., Колякина Е. В. Нитроны новый класс регуляторов роста полимерной цепи // Высокомолек. соед. — 1999. -Т. 41, № 4.-С. 609−614.
  51. Д.Ф., Семенычева Л. Л., Колякина Е. В., Полянскова В. В. Радикальная гомо- и сополимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии нитрозодурола // Высокомолек. соед. 2003. — Т. 45, № 2. — С. 205−210.
  52. Д.Ф., Семенычева Л. Л., Телегина Е. В., Черкасов В. К. а-метилстиролхромтрикарбонил как регулятор радикальной полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. 2003. — Т. 45, № 2. — С. 211 216.
  53. Д.Ф., Валетова Н. Б., Семенычева Л. Л., Ильичев И. С. Ал-лилбензолхромтрикарбонил в радикальной полимеризации метилметакрилата и стирола // ЖПХ. 2005. — Т. 78, Вып. 8. — С. 1349−1352.
  54. Hoogenboom R., Schubert Ul.S. The use of (metallo-)supramolecular initiators for living/controlled polymerization techniques // Chem. Soc. Rev. -2006.-V. 35.-P. 622−629
  55. Goto A., Sato K., Tsujii Y., Fucuda Т., Moad G., Rizzerdo E., Thang S.H. Mechanism and kinetics of RAFT-based living radical polymerizations of styrene and methyl methacrylate // Macromolecules. 2001. — V. 34, № 3. — P. 402−408.
  56. Perrier S., Barner-Kowollik Ch., Quinn J.F., Vana Ph., Davis Th.P. Origin of inhibition effects in the reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization of methyl acrylate // Macromolecules. 2002. — V. 35,№ 22.-P. 8300−8306.
  57. Calitz F.M., McLeary J.B., McKenzie J.M., Tonge M.P., Klumperman В., Sanderson R.D. Evidence for termination of intermediate radical species in
  58. RAFT-mediated polymerization // Macromolecules. 2003. — V. 36, № 26. — P. 9687−9690.
  59. Derek L. Patton and Rigoberto C. Advincula. A versatile synthetic route to macromonomers via RAFT polymerization // Macromolecules. 2006.- V. 39, № 25. P. 8674−8683.
  60. Brown S. L., Rayner Ch. M., Graham S., Cooper A., Rannard S., Per-rier S. Ultra-fast microwave enhanced reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization: monomers to polymers in minutes // Chem. Comm. 2007. — P. 2145 -2147.
  61. E.B., Тарасенко A.B., Гарина E.C., Голубев В. Б. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи // Высокомолек. соед. 2008.- Т. 50, № 4. С. 565−578.
  62. Е.В., Морозов А. В., Казиев М. Б., Гарина Е. С., Голубев В. Б. Контролируемая радикальная азеотропная сополимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии трет-бутилдитиобензоата // Высокомолек. соед. 2007. — Т. 49, № 9. — С. 1606−1620.
  63. Bamford C.H., Jenkins A.D., Jonston R. Studies in polymerizaton. XII. Salt effects on the polymerization of acrylonitrile in non-aqueous solution // Proc. Roy. Soc. 1957. — V. 241. — P. 364−369.
  64. В.А., Кабанов В. А., Зубов В. П. Образование изотактиче-екого полиметилметакрилата при фотополимеризации в системе: метил-метакрилат хлористый цинк // Высокомолек. соед. — 1960. — Т. 2. — № 5. -С. 765−769.
  65. Tazuke S., Sato N., Okamura S. Effects of metals salts on polymerization. Part II. Polymerization of vinylpyridine complexed with the group II b metal salts // J. of Polym. Sci. 1966. -V. 4, № 10. — P. 2461−2478.
  66. Tazuke S., Shimado K., Okamura S. Effects of metals salts on polymerization. Part VII. Radical polymerization and spectra of vinylpyridine in the presence of cobaltous chloride // J. of Polym. Sci. 1969. — V. 7, № 3. — P. 879 888.
  67. Tazuke S., Okamura S. Effects of metals salts on polymerization. Part III. Radical polymerizabiiities and infrared spectra of vinylpyridines complexed with zinc and cadmium salts // J. of Polym. Sci. 1967. — V. 5, № 5 — P. 10 831 099.
  68. В.П., Кабанов B.A. Эффекты комплексообразования в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. 1971. — Т. 13, № 6. — С. 1305−1322.
  69. М.Б., Абу-эль-Хаир Б.М., Зубов В. П., Кабанов В. А. Исследование кинетики радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии ZnCb и А1Вг3 // Высокомолек. соед. 1973. — Т. 15, № 3. — С. 504−515.
  70. Tazuke S., Tsiji К., Yonezawa Т., Okamura S. Reactivity of coordinated ligands as studied by molecular orbital calculation. I. Radical poly-merizability of zinc complexes of vinyl compounds // J. of Phys. Chem. 1967. — V. 71, № 9 — P. 2957−2968.
  71. Komiyama M., Hirai H. Polymerization of coordinated monomers. IX. Charge-transfer spectrum of the system composed of metal halide, polar vinyl monomer, and electron-donating monomer // J. of Polym. Sci. 1976. — V. 14, № l.-P. 183−194.
  72. В.Б., Зубов В. П., Валуев Л. И., Наумов Г. С., Кабанов В. А., Каргнн В. А. Обнаружение и исследование комплексно-связанных радикалов полиметилметакрилата методом ЭПР // Высокомолек. соед. -1969. Т. 11, № 12. — С. 2689−2694.
  73. С.К., Разуваев А. Г., Гришин Д. Ф., Кузнецов М. В. Кван-тово-химическое исследование координационно-радикальной полимеризации метилакрилата на борсодержащих инициаторах // Высокомолек. соед. 1999. — Т. 41, № Ю. — С. 1587−1594.
  74. Fujimori K., Butler G.B. Studies in cyclocopolymerization. XII. Cyclocopolymerization of the donor: acceptor pair 1,4-diene: monoolefin Lewis acid complex // J. Macromol. Sci. Chem. 1973. — V. 7, № 2. — P. 387 413.
  75. Furukawa J., Kobayashi E. Alternating copolymerization of butadien with acrylic compounds- monomer catalyst complexes // Polymer J. — 1971. -V. 2, № 3. — P. 337−344.
  76. Ю.А., Кабанова Е. Г., Яблокова H.B., Кочнев Н. В., Александров Ю. А. Изучение методом ПМР спектроскопии комплексообразо-вания в тройной системе метилметакрилат кислота Льюиса — пероксид // Журн. общей химии. — 1988. — Т. 58, Вып. 6 — С. 1206−1212.
  77. Hirai Н., Komiyama М. Polymerization of coordinated monomers. VI. Molecular complex formation of methyl methacrylate coordinated to stannic chloride with styrene or toluene // J: of Polym. Sci. 1974. — V. 12, № 12. — C. 2701−2719.
  78. Л.Н., Копылова H.A., Семчиков Ю. Д., Яблокова Н. В., Кабанова Е. Г., Курский Ю. А., Александров Ю. А. О механизме инициирования полимеризации бутилметакрилата монопероксидом кремния // Вы-сокомолек. соед. 1985. — Т. 27, № 4. — С. 825−830.
  79. H.A., Георгиева B.P., Зубов В. П., Кабанов В. А., Каргин В. А. Полимеризация метилметакрилата в присутствии серной и фосфорной кислот // Высокомолек. соед. 1970. — Т. 12, № 1. — С. 46−50.
  80. Habaue S., Uno T., Baraki H., Okamoto Y. Stereospecific radical polymerization of a-(alkoxymethyl)acrylates controlled by a catalytic amount of zinc halides // Macromolecules. 2000. — V. 33, № 3. — C. 820−824.
  81. Isobe Yu., Nakano T., Okamoto Y. Stereocontrol during the free-radical polymerization of methacrylates with Lewis acids // J. of Polym. Sci. -2001. V. 39, № 9. — P. 1463−1471.
  82. Yamada K., Nakano T., Okamoto Yo. Stereochemistry of radical polymerization of vinyl esters in the presence of Lewis acid // Polym. J. 2000. -V. 32, № 8.-P. 707−710.
  83. Kamigaito M., Satoh K. Stereospecific living radical polymerization for simultaneous control of molecular weight and tacticity // J. Polym. Sci. -2006. V. 44, № 21. — P. 6147−6158.
  84. Kamigaito M., Satoh K.J. Stereoregulation in living radical polymerization // Macromolecules. 2008. — V. 41, № 2. — P. 269−276.
  85. Lutz J.-F., Jakubowski W., Matyjaszewski K. Controlled/living radical polymerization of methacrylic monomers in the presence of Lewis acids: influence on tacticity // Macromol. Rapid Commun. 2004. — V. 25, № 3.- P. 486 492.
  86. Lutz J.-F., Neugebauer D., Matyjaszewski K. Stereoblock copolymers and tacticity control in controlled/living radical polymerization // J. Am. Chem. Soc. 2003. — V. 125, № 23. — P. 6986−6993.
  87. С.И., Зайцев С. Д., Семчиков Ю. Д., Бочкарев М. Н. Иодид иттербия (II) как агент одновременного контроля молекулярно-массового распределения и стереохимии полиметилметакрилата // Высокомолек. со-ед. 2008. — Т. 50, № 12. — С. 2188−2189.
  88. Г. А., Додонов В. А., Иванова Ю. И. Инициирующая способность систем на основе трибутилбора и устойчивых элементооргани-ческих перекисей при полимеризации виниловых мономеров // Докл. АН СССР. 1980. — Т. 250, № 1. — С. 119−121.
  89. А.Г., Ольдекоп Ю. А., Майер Н. А. Новый метод синтеза алкильных соединений ртути из ртутных солей органических кислот // Журн. общей химии. 1955. — Т.25, № 4. — С. 697−705.
  90. А.Г., Осанова Н. А., Шулаев Н. П. Исследование радикальных реакций пентафенилсурьмы // Журн. общей химии. 1960. — Т. ЗО, № 10.-С. 3234−3237.
  91. Г. А., Додонов В. А., Аксенова И. Н. Полимеризация ме-тилметакрилата под действием инициирующих систем элементоорганиче-ский пероксид боралкил // Высокомолек. соед. — 1986. — Т. 28, № 1. — С. 66−69.
  92. С.С., Шумный JI.B., Коноваленко В. В. Полимеризация винилацетата, инициированная системами типа алкилборан — окислитель //Высокомолек. соед. 1980. — Т. 22, № 12. — С. 2735−2740.
  93. JI.B., Кузнецова Т. А., Коноваленко В. В., Иванчев С. С. Полимеризация акрилонитрила в растворе, инициируемая системами на основе алкилборанов // Высокомолек. соед. 1983. — Т. 25, № 10. — С. 759 762.
  94. Д.Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп // Успехи химии. 1993. — Т. 62, № 10. — С. 1007−1019.
  95. В.А., Гришин Д. Ф. Особенности полимеризации некоторых виниловых мономеров на элементоорганических инициаторах в присутствии гидрохинона // Высокомолек. соед. 1993. — Т. 35, № 1. — С. 47−49.
  96. Д.Ф., Батурина С. А. Ускоряющее действие органических соединений металлов III группы и некоторых ингибиторов феноль-ного типа на гомо- и сополимеризацию акриловых мономеров // Высокомолек. соед. 1993. — Т.35, № 8. — С. 1236−1240.
  97. В.А., Гришин Д. Ф., Аксенова И. Н. Электрофильность растущих макрорадикалов как фактор, определяющий скорость в координационно-радикальной полимеризации акриловых мономеров // Высокомолек. соед. 1993. — Т.35, № 12. — С. 2070−2072.
  98. Grotewold J., Lissi Е.А., Villa A.E. Vinyl monomer polymerization mechanism in the presence of trialkylboranes // J. of Polym. Sei. 1968. — V. 6, № 11.-P. 3157−3162.
  99. Д.Ф., Мойкин A.A. Влияние органических соединений элементов III группы на радикальную полимеризацию виниловых мономеров //Высокомолек. соед. 1996. — Т.38, № 11. — С. 1909−1912.
  100. В.А., Гришин Д. Ф., Черкасов В. К. Исследование инициирующей способности системы триалкилбор третбутилперокситриметилкремний в присутствии виниловых мономеров методом ЭПР // Высо-комолек. соед. 1982. — Т. 24, № 3. — С. 451−459.
  101. Д.Ф., Мойкин А. А. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений висмута, сурьмы и мышьяка //Высокомолек. соед. 1998. — Т. 40, № 8. — С. 1266−1270.
  102. Е.Б. Реакции гомолитического замещения у атома металла в металлоорганических соединениях // Успехи химии. 1973. — Т. 42, № 5.-С. 881−895.
  103. В.А., Морозов О. С., Гришин Д. Ф., Лютин Е. Г., Вышинский Н. Н. Исследование комплексообразования бороорганических соединений с некоторыми пероксидами // Докл. АН СССР. 1980. — Т. 255, № 5. -С. 1123−1127.
  104. К.П. Пост-металлоценовые катализаторы полимеризации олефинов // Успехи химии. 2007. — Т. 76, № 3. — С. 279−304.
  105. Chen E.Y.X., Marks T.J. Cocatalysts for metal-catalyzed olefin polymerization: activators, activation processes, and structure-activity relationships// Chem. Rev. 2000. — V. 100. — P. 1391−1434.
  106. Ittel S.D., Johnson L.K., Brookhart M. Late-metal catalysts for ethylene homo- and copolymerization // Chem. Rev. 2000. — V. 100. — P. 11 691 204.
  107. А.Д., Савостьянов B.C. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе. М.: Химия. — 1988. — 384 с.
  108. Kubota S., Otsu Takayuki. Vinyl polymerization by various metallo-cenes // Kobunshi ronbunshu. 1976. — V. 33, № 4. — P. 201−208 (Цит. no РЖХим.- 1976.- 18C159).
  109. Ю. А. Колмаков А.О. Разложение органических гидроперекисей на комплексах переходных металлов // Журн. общей химии. -1978.-Т. 48, № 7.-С. 1653.
  110. Е.И., Долгоплоск Б. А., Рабинович М. В. Окислительно-восстановительные системы для инициирования радикальных процессов.
  111. Окислительно-восстановительные системы для инициирования полимеризации в углеводородных средах // Изв. АН СССР. Отдел хим. наук. -1957.-№ 6.- С. 702−710.
  112. Kaeriyama К. Polymerization of methyl methacrylate by metallocenes //J. of Polym. Sci. 1971. — V. 12, № 7. — C. 422−430.
  113. Imoto M., Ouchi Т., Tanaka T. Vinyl polymerization. Radical polymerization of methyl methacrylate with ferrocene and carbon tetrachloride in the presence of cellulose and curpic chloride // J. of Polym. Sci. 1974. — V. 12, № 1.-P. 21−26.
  114. Ouchi Т., Harai Sh., Imoto M. Vinyl polymerization. 354. Polymerization of methyl methacrylate initiated with the system polyferrocenylenemethyl-ene and carbon tetrachloride // J. Macromol. Sci. 1977. — V. 11, № 2. — P. 295 306.
  115. Х.Д. О полимерах ферроцена // Высокомолек. соед. -1973.-Т. 15, № 2. -С. 314−326.
  116. Ю.И., Юмагулова Р. Х., Крайкин В. А., Ионова И. А., Про-чухан Ю.А. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. 2000. — Т. 42, № 4. — С. 691−695.
  117. Puzin Yu.I., Yumagulova R.Kh., Kraikin V.A. Radical polymerization of methyl methacrylate and styrene in the presence of ferrocene // Eur. Polymer J.-2001.-V 37.-P. 1801−1812.
  118. C.B., Юмагулова P.X., Прокудина E.M., Пузин Ю. И., Кузнецов С. И., Ионова И. А. Влияние титаноцендихлорида на радикальную полимеризацию метилметакрилата // Высокомолек. соед. 2003. — Т. 45, № 2. — С. 324−328.
  119. Р.Х. Системы «пероксиды комплексные соединения переходных металлов» для инициирования радикальной полимеризации метилметакрилата / Дисс. канд. хим. наук. — Уфа: ИОХ УНЦ РАН. — 2000. -112 с.
  120. Е.М. Координационно-радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценов / Дисс. канд. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН. — 2004. — 114 с.
  121. H.A., Иванова В. Ф., Александров А. П., Битюрин Н. М., Смирнова J1.A. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии высоких концентраций ферроцена // Высокомолек. соед. 2004. — Т. 46, № 2. -С. 217−227.
  122. H.H., Колесов C.B., Прокудина Е. М., Никончук Е. Ю., Монаков Ю. Б. О кинетической неоднородности в радикальной полимеризации стирола в присутствии системы пероксид бензоила — металлоцен // Докл. АН. 2002. — Т. 386, № 6. — С. 785−788.
  123. Ю.И., Прокудина Е. М., Юмагулова Р. Х., Муслухов P.P., Колесов C.B. О стереоспецифической радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии титаноцендихлорида // Докл. АН. 2002. -Т. 386, № 1.-С. 69−71.
  124. В.А., Ионова И. А., Пузин Ю. И., Юмагулова Р. Х., Монаков Ю. Б. Влияние добавок ферроцена на молекулярную массу и термостойкость полиметилметакрилата // Высокомолек. соед. 2000. — Т. 42, № 9.-С. 1569−1573.
  125. Д.Ф., Семенычева Л. Л., Телегина Е. В., Смирнов A.C., Неводчиков В. И. Дициклопентадиенильные комплексы титана, ниобия ивольфрама в контролируемом синтезе полиметилметакрилата // Изв. АН. Сер. хим. 2003. — № 2. — С. 482−484.
  126. Е.В., Семенычева Л. Л., Гришин Д. Ф. Особенности синтеза полиметилметакрилата в присутствии дихлорида бис(изопропилциклопентадиенил)вольфрама // ЖПХ. 2004. — Т. 77, Вып. 7.-С. 1170−1173.
  127. Т.В., Фок Н.В. К вопросу о периодических изменениях во времени оптической плотности в электронных спектрах поглощения растворов ферроцена и его замещенных // Докл. АН СССР. 1981. — Т. 258, № 2.-С. 379−381.
  128. Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. -М.: Мир. 1988.-246 с.
  129. Subramanian К. Synthesis and- characterization of poly (vinyl ferrocene) grafted hydroxyl-terminated poly (butadiene): a propellant binder with a built-in burn-rate catalyst // J. of Polym. Sci. 1999. — V. 37, № 22. — P. 40 904 099.
  130. Takahashi H., Ando Т., Kamigaito M., Sawamoto M. Half-metallocene-type ruthenium complexes as active catalysts for living radical polymerization of methyl methacrylate and styrene // Macromolecules. 1999. -V. 32, № 11.-P. 3820−3823.
  131. Grognec E.L., Claverie J., Poli R. Radical polymerization of styrene controlled by half-sandwich Mo (III)/Mo (IV) couples: all basic mechanisms are possible // J. Am. Chem. Soc. 2001. — V. 123, № 39. — P. 9513−9524.
  132. Shi M., Li A.-L., Liang H., Lu J. Reversible addition-fragmentation transfer polymerization of a novel monomer containing both aldehyde and ferrocene functional groups // Macromolecules. 2007. — V. 40, № 6. — P. 18 911 896.
  133. Э.Г., Решетова М. Д., Грандберг К. И. Методы элемен-тоорганической химии. Железоорганические соединения. Ферроцен. М.: Наука.- 1983.-544 с.
  134. Adman Е., Rosenblum М., Sullivan S., Margulis T.N. Structure of the ferrocene tetracyano ethylene complex // J. Amer. Chem. Soc. — 1967. — V. 89. — P. 4540−4542.
  135. Collins R.L., Pettit R. Mossbouer studies of iron organometallic complexes. V. The stable ferrocene tetracyano ethylene charge — transfer complex // J. Inorg. and Nucl. Chem. — 1967. — V. 29. — P. 503.
  136. Webster O.W., Mahler W., Benson R.E. Chemistry of tetracyano-ethylene anion radical // J. Amer. Chem. Soc. 1962. — V. 84, № 19. — P. 36 783 684.
  137. J., Pavlic I. Реакции металлоценов с некоторыми неорганическими акцепторами // «Ргос. 3rd Conf. Coord. Chem. Bratislava — Smolience». 1971. — P. 171−178 (Цит по РЖХим. — 1972. — 7B196).
  138. Liu R., Zhou X., Wu Sh. Спектроскопическое исследование модельной системы ферроцен перекись бензоила // Acta Polymerica Sinica. -1994. — № 3. — P. 374 (Цит. по РЖХим. — 1995. — № 8. — 8С208).
  139. Beckwith A.L.J., Leydon R.J. Free-radical substitution of ferricinium ion. The mechanism of the arylation of ferrocene // Tethrahedron. 1964. — V. 20.-P. 791−801.
  140. Р.Г., Фрейдлина Р. Х. Изучение взаимодействия перекисей ацилов с тетрагалоидметанами в присутствии соединений железа методом ЭПР с использованием спиновых ловушек // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1979. — № 1. — С. 43−46.
  141. Wilkinson G., Rosenblum М., Whiting М.С., Woodward R.B. The structure of iron bis-cyclopentadienyl // J. Amer. Chem. Soc. 1952. — V. 74, № 8.-P. 2125−2126.
  142. P., Четяу И. Химия металлов. М.: Мир. — 1972. — Т. 2. — 872с.
  143. Л.М., Точина Е. М., Шляпентох В. Я. Определение констант скорости реакций ферроцена и его производных с перекисными радикалами // Докл. АН СССР. 1967. — Т. 172, № 3. — С. 651−654.
  144. Prins R., Korswagen A.R., Kortbeek A.G.T.G. Decomposition of the ferricenium cation by nucleophilic reagents // J. Organometal. Chem. 1972. -V.39, № 2. — P. 335−344.
  145. Т.И., Пендин А. А., Никольский Б. П. Комплексообразова-ние ионов, содержащих феррицинильную группу, с анионами CI, СЮ4 // Докл. АН СССР. 1967. — Т. 176, № 3. — С. 586−589.
  146. Rasuvaev G.A., Domrachev G.A., Suvorova O.N., Abakumova L.G. Synthesis and stability of mixed sandwich chelate transition metal complexes // J. Organometal. Chem. 1971. — V. 32, № l. — p. 113−120.
  147. С.Л., Барабанов В. А., Плата Н. А., Каргин В. А. Комплексы переходных металлов с некоторыми макромолекулярными лигандами // Высо-комолек. соед. 1968. — Т. 10, № 5. — С.1004 — 1011.
  148. А.Ф., Белгородская К. В., Дувакина Н. И., Андреева Е.Д.О полимеризации винилацетата в присутствии триацетилацетоната марганца и спиртов //Высокомолек. соед. 1971. — Т. 13, № 5. — С. 1018−1023.
  149. Ю.Н. Каталитические свойства (3-дикетонатов металлов. Киев: Наукова Думка — 1983. — 127 с.
  150. U.C., Мазуренко Г. А., Краснова Е. А. Изучение ради-калообразования в системах бензоилпероксид — ацетилацетонаты железа (Ш) и марганца (Ш) // Журн. общей химии 1989. — Т. 59, Вып. 4. — С. 755−758.
  151. Ю.И. Соединения с подвижным атомом водорода в инициировании радикальной полимеризации / Дисс. док. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН.-1996.-305 с.
  152. И.С., Бутова Т. Д., Шевченко О. В. Синтез мономерных и полимерных лигандов на основе ß--дикетонов // Журн. общей, химии. -1999. Т.69, № 9 — С. 1504−1507.
  153. О.В., Волошановский И. С., Петрова Е. В., Бербат Т. И. Получение разветвленного полиметилметакрилата при использовании макроинициатора на основе 3-аллилпентан-2,4-дионата кобальта (П) // ЖПХ. 2005. — Т. 78, Вып.З. — С. 479−482.
  154. И.С., Манаева Т. И., Шевченко О. В., Мамонтов В. П. Синтез функциональных мономеров на основе ß--дикетонов // ЖПХ. 2000. — Т. 73,№ 2.-С. 283−287.
  155. И.С., Шевченко О. В., Буренкова Е. В. Инициирующие системы бензоилпероксид-винил-р-дикетонаты кобальта(П) при полимеризации стирола и метилметакрилата // ЖПХ. 2008. — Т.81, Вып.6. — С. 995−998.
  156. М.С., Грицкова И. А., Писаренко Е. И., Левитин И.Я, Сиган А. Л. Смеси хелатов органокобальта для инициирования эмульсионной полимеризации стирола//Высокомолек. соед. Т. 48, № 12. — С. 2200−2204.
  157. М.С., Грицкова И. А., Писаренко Е. И., Левитин И.Я, Сиган А. Л., Колячкина A.B. Хелаты органокобальта в качестве инициаторов при эмульсионной полимеризации стирола // Высокомолек. соед. Т. 49, № 10. — С. 1749−1756.
  158. К.А., Березин Б. Д., Евстигнеев Р. П., Ениколопян Н. С., Кириллова Г. В., Койфман О. И., Миронов А. Ф., Пономарев Г. В., Семейкин A.C., Хелевина О. Г., Яцимирский К. Б. Порфирины: структура, свойства, синтез. М.: Наука. — 1985. — 333 с.
  159. Порфирины: структура, свойства, синтез / Под ред. Ениколопяна Н. С. М.: Наука. — 1985. — 333 с.
  160. А.П., Койфман О. И., Семейкин A.C. Полимеризация метилметакрилата в присутствии металлопорфиринов // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 1989. — Т. 32, № 11. — С. 83−85.
  161. А.П., Асеева P.M., Койфман О. И. Полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлопорфиринов // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 1993. — Т. 36, № 6. — С. 97−100.
  162. А.П., Петрова P.A., Коврова Т. Ю., Койфман О. И. Крашение, полиметилметакрилата и полистирола в процессе синтеза // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 1989. — Т. 32, № 1. — С. 90−92.
  163. Е.А., Можжухин В. В., Березин Б. Д. Стабилизация порфиринами композиций поливинилхлорида в процессах их фото- и термохимической деструкции // Докл. АН СССР. 1986. — Т. 290, № 5. — С. 1137−1141.
  164. Е.А., Можжухин В. В., Березин Б. Д. Термоокислительная деструкция пластифицированного поливинилхлорида в присутствии тетра(4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)порфина // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 2004. — Т. 47, № 5. — С. 89−90.
  165. Е.А., Можжухин В. В., Майзлиш В. Е., Мочалова H.JL, Березин Б. Д. Исследование влияния металлфталоцианинов на термоокислительную устойчивость пластифицированной композиции на основе поливинилхлорида // ЖПХ. 1988. — Т. 61, № 6. — С. 1422−1424.
  166. Г. Н., Койфман О. И. Исследование влияния металлопорфиринов на термостойкость ПВХ композиций // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 1989. — Т. 32, № 6. — С. 98−100.
  167. .Р. Кинетическое описание радикальной ингибирован-ной полимеризации, учитывающее расход реагентов // Высокомолек. соед. 1982. — Т. 24, № 4. — С. 877−883.
  168. .Р., Морозова И. С., Пущаева Л. М., Марченко А. П., Ениколопян Н. С. О механизме каталитической передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации // Докл. АН СССР. 1980. — Т. 255, № 3. -С. 609−611.
  169. .Р., Пущаева Л. М., Плотников В. Д. Каталитическое ингибирование радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. 1989. — Т. 37, № 11. — С. 2378−2384.
  170. .Р., Марченко А. П., Королев Г. В., Бельговский И. М., Ениколопян Н. С. Кинетическое исследование катализа реакции передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. 1981. — Т. 23, № 5. — С. 1042−1049.
  171. А.Я., Монаков Ю. Б. Кинетика радикальных реакций: курс лекций. Уфа: РИО БашГУ. — 2005. — 126 с.
  172. Enikolopyan N. S., Smirnov B.R., Ponomarev G.V., Belgovskii I. M. Catalyzed chain transfer to monomer in freeradical polymerization // J. Polym. Sei. 1981. — V. 19. — P. 879−889.
  173. Roshchupkin V.P., Kurmaz S.V. Polymeric Materials Encyclopedia. Ed. Salamone C. Boca Raton: CRC Press. — 1996. — 30 p.
  174. Wayland B.B., Poszmik G., Mukerjee S. L. Living radical polymerization of acrylates by organocobalt porphyrin complexes // J. Am. Chem. Soc. -1994. № 116. — P. 7943−7944.
  175. Wayland B.B., Basickes L., Mukerjee Sh., Wei M. Living radical polymerization of acrylates initiated and controlled by organocobalt porphyrin complexes // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 26. — P. 8109−8112.
  176. Takuzo Aida, Shohei Inoue. Metalloporphyrins as catalysts for precision macromolecular systhesis / Ed. Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. -New York: Academic Press. 2000. — 133 p.
  177. Takeda N., Inoue S. polymerization of 1,2-epoxypropan and copoly-merization with carbon dioxide catalyzed by metalloporphyrins // Macromol. Chem. 1978. — V. 179. — P. 1377−1382.
  178. Arai Т., Murayama H., Inoue S. Stereoselective formation of (porphy-riato)aluminum enolates 11 J. Org. Chem. 1989. — V. 54, № 2. — P. 414−420.
  179. Hirai Y., Aida Т., Inoue S. Artificial photosynthesis of p-ketocarboxylic acta from carbon dioxide and ketones via enolates complexes of aluminum porphyrin // J. Am. Chem. Soc. 1989. — V. 111. — P. 3062−3063.
  180. Hirai Y., Murayama H., Aida Т., Inoue S. Activation of a metal-axial ligand bond in aluminum porphyrin by visible light // J. Am. Chem. Soc. -1988.-V. 110.-P. 7387−7390.
  181. Yasuda Т., Aida Т., Inoue S. Reactivity of (рофЬ1^о)а1иттит phenoxide and alkoxide as active initiators for polymerization of epoxide and lactone // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. — V. 59. — P. 3931−3934.
  182. Hosokawa Y., Kuroki M., Aida Т., Inoue S. Controlled synthesis of poly (acrylic esters) by aluminum porphyrin initiators // Macromolecules. -1991. V. 24, № 4. — P. 824−829.
  183. Wayland B.B., Poszmik G., Fryd M. Metalloradical reactions of rho-dium (II) porphyrins with acrylates: reduction, coupling and photopromoted polymerization // Organometallics. 1992. — V. 11, № 11. — P. 3534−3542.
  184. A.H., Ставрова С. Д., Чихаева И. П., Ефремова Е. П., Еремина М. Г., Буданова Е. И. Полимеризация метилметакрилата в присутствии перекисных соединений и аминов // Пласт, массы. 1980. — № 12. -С. 10−11.
  185. В.И., Волошановский И. С., Эпимахов Ю. К. Некоторые особенности полимеризации стирола, инициированной системой пероксид бензоила диметиланилин // Высокомолек. соед. — 1982. — Т. 24. — № 8. — С. 602−604.
  186. Imoto М., Otsu Т., Ota Т. Kinetics of the polymerization of styrene catalyzed by benzoyl peroxide and dimethylaniline // Macromolecules. 1955. -V. 16.-P. 10−20.
  187. Ю.К., Галибей В. И., Худякова E.A. Влияние димети-ланилина на выход полимера при полимеризации метилметакрилата, инициированной перекисью бензоила // Высокомолек. соед. 1985. — Т. 27, № 6. — С. 464−466.
  188. Imoto М., Otsu Т., Ota Т., Takatsugi Н., Matsuda М. Vinyl polymerization. XVI. Effect of dimethylaniline on rate of polymerization of vinyl monomers initiated by 2,2-azobisisobutyronitrile // J. of Polym. Sci. 1956. -V. 22, № 100.-P. 137−147.
  189. Lai J., Green R. Effect of amine accelerators on the polymerization of methyl methacrylate with benzoyle peroxide // J. of Polym. Sci. 1955. — V. 17, № 85. — P. 403−409.
  190. Е.П., Чихаева И. П., Ставрова С. Д., Богачев Ю. С., Журавлева И. Л., Праведников А. Н. О механизме образования инициирующих радикалов в системе пероксид третичный амин // Высокомолек. соед. -1985. — Т. 27, № 3. — С. 532−537.
  191. Ghosh P., Mukherji N. Photopolymerization of methylmethacrylate using triethylamine benzoyl peroxide redox initiator system // Eur. Polym. J. -1979.-V. 15.-P. 797−803.
  192. М.Ф., Мусабекова И. Ю. Взаимодействие перекиси бензоила с триэтиламином и полимеризация в присутствии этой системы // Высокомолек. соед. 1961. — Т. 3, № 4. — С. 530−535.
  193. С.Д., Чихаева И. П., Мешкова Т. А. Полимеризация ак-рилонитрила в присутствии системы тетраметилпарафенилендиамин перекись бензоила // Изв. ВУЗов. Сер. хим. и хим. технология. — 1974. — Т. 17, № 6. — С. 886−889.
  194. С.Д., Чихаева И. П., Непогодина О. И., Мисина В. П., Медведев С. С. О, некоторых особенностях полимеризации, инициированной комплексами третичных ароматических аминов с электроноакцепто-рами // Докл. АН СССР. 1970. — Т. 194, № 5. — С. 1135−1137.
  195. С.Л., Симонян Л. Х., Мелконян Р. Г., Бейлерян Н. М. Влияние аминоспиртов на константы сополимеризации винилацетата сакрилонитрилом // Арм. хим. жури. Сер. общая и физ. химия. 1979. — Т. 32, № 2. — С. 83−86.
  196. O.A., Климов Е. С. Комплексно-радикальная полимеризация акрилатов инициирующей системой изобутиловый эфир бензоина -диэтаноламин // Изв. ВУЗов. Сер. хим. и хим. технология. 2005. — Т. 48, Вып 1. — С. 132−133.
  197. C.B., Чихаева И. П., Ставрова С. Д., Праведников А. Н., Винецкая Ю. М., Шахнович A.JL, Карпухин A.B. Применение спектрально-люминесцентного метода для исследования радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. 1987. — Т. 29, № 2. — С. 92−94.
  198. Эндрюс JL, Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. М.: Мир. — 1967. — 207 с.
  199. Ю.И., Чайникова Е. М., Сигаева H.H., Козлов В. Г., Лепля-нин Г.В. Особенности полимеризации стирола в присутствии 5,6-дигидро-5-метил-4Н-1,3,5-дитизина // Высокомолек. соед. 1993. — Т. 35, № 1. — С. 24−27.
  200. С.Д., Чихаева И. П., Мухина М. Л. Исследование полимеризации стирола в присутствии перекиси бензоила и производных окса-зола // Докл. АН СССР. 1974. — Т. 218, № 5. — С. 1118−1120.
  201. Е.М., Пузин Ю. И., Леплянин Г. В. Необычные эффекты в полимеризации метилметакрилата, инициированной системой перок-сид бензоила карбазол // Высокомолек. соед. — 1990. — Т. 32, № 4. -С. 303 305.
  202. Ю.И., Галинурова Э. И., Кузнецов С. И., Фатыхов A.A., Монаков Ю. Б. Полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии3,6-бис-(о-карбоксибензоил)-М-изопропилкарбазола // Высокомолек. соед. 2002. — Т. 44, № 10. — С. 1752−1761.
  203. .А., Короткина Д. С., Парфенова Г.А, Ерусалимский Б. Л., Миловская Е. Б. Механизм ингибирования цепных радикальных процессов. Сб. Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности. М.: АН СССР. — 1955. — С. 303.
  204. Р.И., Багдасарьян Х. С. Исследование механизма радикальных реакций. VI. О механизме взаимодействия перекиси бензои-ла с аминами // Журн. физ. химии. 1960. — Т. 34, № 2. — С. 405−412.
  205. Horner L. Zur umsetzung von diacylperoxyden mit tertiaren aminen // J. of Polym. Sei. 1955. — V. 18, № 3. — P. 438−439.
  206. Е.П., Чихаева И. П., Мотов C.A., Ставрова С. Д., Праведников А. Н. О механизме взаимодействия перекиси бензоила с тетраме-тил-п-фенилендиамином // Докл. АН СССР. 1981. — Т. 258, № 2. — С. 354 356.
  207. Д.Г., Бучаченко А. Л., Нейман М. Б. О механизме реакций перекисей с ароматическими аминами // Журн. физ. химии. -1968. Т. 42, № 6. — С. 1436−1440.
  208. С.Д., Перегудов Г. В., Голынтейн С. Б., Медведев С. С. О механизме взаимодействия третичных аминов с хлорангидридами кислот // Докл. АН СССР. 1966. — Т. 169, № 3. — С. 630−632.
  209. С.Д., Перегудов Г. В., Маргаритова М. Ф. Изучение механизма взаимодействия перекиси бензоила с диметиланилином спектральными методами // Докл. АН СССР. 1964. — Т. 157, № 3. — С. 636−638.
  210. С.Д., Голыптейн С. Б., Медведев С. С. О механизме инициирования полимеризации системами органическая кислота третичный амин //Высокомолек. соед. — 1969. — Т. 10, № 4. — С. 250.
  211. Е.И., Глухоедов Н. П., Праведников А. Н., Медведев С. С. Механизм и строение продуктов взаимодействия хлорангидридов кислот с третичными аминами // Докл. АН СССР. 1966. — Т. 169, № 4. — С. 866−879.
  212. Г. А., Терман JT.M., Михотова Л. Н., Яновский Д. М. Радикальные реакции органических пероксидикарбонатов. III. Взаимодействие дициклогексилпероксидикарбоната с диметиланилином // Журн. орган. химии. 1965. — Т. 1, Вып. 1. — С. 79−82.
  213. Walling С., Indictor N. Solvent effect on initiator efficiency in benzoyl peroxide dimethylanilin system // J. Amer. Chem. Soc. — 1958. — V. 80, № 21.-P. 5814−5818.
  214. Denney D.B., Denney D.Z. Studies of mechanisms of the reactions of benzoyl peroxide with secondary amines and phenols // J. Amer. Chem. Soc. -1960. V. 82, № 6. — P. 1389−1393.
  215. O.A., Атанасян E.H., Саркян A.A., Мармарян Г. А., Гайбакян Д. С. Кинетика реакций перекисей в растворах. I. Кинетика взаимодействия перекиси бензоила со вторичными алифатичекими аминами // Журн. физ. химии. 1958. — Т. 32, № 11. — С. 2601−2607.
  216. О.А. Кинетика и механизм взаимодействия перекиси бензоила со вторичными аминами II Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности. Сб. обзор, статей. М.: АН СССР. -1955.-С. 354−359.
  217. .И., Ставрова С. Д., Чихаева И. П. Применение нитрона в качестве радикальной «ловушки» для изучения распада перекисей и хлорангидридов карбоновых кислот под действием доноров электронов // Докл. АН СССР. 1970. -Т. 195, № 1.-С. 104−106.
  218. Matyjaszewski К., Gobelt В., Paik Н., Horwitz С.Р. Tridentate nitro-genbased ligands in Cu-based ATRP: a structure-activity study // Macromole-cules. 2001. — V. 34, № 2. — P. 430−440.
  219. Qiu J., Matyjaszewski K., Thouin L., Amatore C. Cyclic voltammetric studies of copper complexes catalyzing atom transfer radical polymerize-tion // Macromol. Chem. Phys. 2000. — V. 201, № 14. — P. 1625−1631.
  220. Hamasaki Sh., Kamigaito M., Sawamoto M. Amine additives for fast living radical polymerization of methyl methacrylate with RuCl2(PPh3)3 // Macromole-cules. 2002. — V. 35, № 8. — p. 2934−2940.
  221. Xia J., Gaynor S.G., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization. Atom transfer radical polymerization of acrylates at ambient temperature // Macromolecules. 1998. — V. 31, № 17. — P. 5958−5959.
  222. Xia J., Matyjaszewski K. Homogeneous reverse atom transfer radical polymerization of styrene initiated by peroxides // Macromolecules. 1999. — V. 32, № 16.-P. 5199−5202.
  223. Grimaud T., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization of methyl methacrylate by atom transfer radical polymerization // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 7. — P. 2216−2218.
  224. J.S., Matyjaszewski K. «Living'Vcontrolled radical polymerization. Transition-metal-catalyzed atom transfer radical polymerization in the presence of a conventional radical initiator // Macromolecules. 1995. — V. 28? № 22. — P. 7572−7573.
  225. Химический энциклопедический словарь. M.: Советская энциклопедия. — 1983. — 792 с.
  226. Terent’ev А.О., Kutkin A.V., Troitskii N.A., Ogibin Yu.N., Nikishin G.I. Synthesis of geminal bisperoxides by acid-catalyzed reaction of acetals and enol-ethers with tort-butyl hydroperoxide // Synthesis. 2005. — P. 2215−2219.
  227. Terent’ev A.O., Platonov M.M., Ogibin Yu.N., Nikishin G.I. Convenient synthesis of geminal bishydroperoxides by the reaction of ketones with hydrogen peroxide // Synth. Commun. 2007. — V. 37, № 8. — P. 1281−1287.
  228. A.O. Синтез геминальных биспероксидных соединений // Синтез органических соединений. Сборник 3. под ред. Егорова М: П. М.: Макс-Пресс. — 2008. — С. 88−100.
  229. Синтезы органических препаратов. Пер. с англ. Платэ А. Ф. М.: Мир. — 1964. — Сб. 12. — С. 192.
  230. М.Г., Егоров А. Е., Седова Э. А., Сорокина Ю. Л. Ди-хлорангидриды бис-(орто-кетокарбоновых кислот) перспективные мономеры для синтеза новых полимеров // Докл. АН СССР. — 1990. — Т. 311, № 1.-С. 127−130.
  231. Органикум. Практикум по органической химии: В 2-ух томах. -М.: Мир.- 1979. Т. 1. — 453 с.
  232. Э.И. Ароматические дикетокарбоновые кислоты в радикальной полимеризации виниловых мономеров / Дисс. канд. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН. — 2003. — 109 с.
  233. Я.З., Макаров И. С., Вологжанина А. В., Монаков Ю. Б., Ис-ламова Р.М., Бубнов Ю. Н. Синтез и строение ферроценилборсодержащих клатрохелатных оксимгидразонатов железа (П) // Известия АН. Сер. хим. 2008. -№ 6.-С. 1191−1198.
  234. The porphyrin Handbook / Ed. by Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. New York: Acad. Press. — 2000.
  235. А., Форд Р. Спутник химика. М: Мир. — 1976. — 541 с.
  236. Стыскин E. JL, Ициксон Л. Б., Брауде Е. В. Практическая высокоэффективная хроматография. М.: Химия. — 1986. — 290 с.
  237. А.Н., Арсенин В. Я. Методы решения некорректных задач. -М.: Наука.-1986.-288 с.
  238. Р.Н., Спивак С. И., Гарифуллина Р. Н., Сигаева H.H., Монахов Ю. Б. Алгоритм расчета кинетической неоднородности активных центров ионно-координационных каталитических систем // Вестник Башкирского университета. 2004. — Т. 4 — С. 7−12.
  239. В.П., Зотиков Э. Г., Пономарева е.Л., Гандельсман М. И. Определение функции распределения по кинетической активности каталитической системы // Высокомолек. соед. 1985. — Т. 27, № 5. — С. 1094.
  240. А.Н., Гончарский A.B., Степанова В. В., Ягола А. Г. Численные методы решения некорректных задач. М.: Наука. — 1990. — 232 с.
  241. С.Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М: АН СССР. — 1963. — 355 с.
  242. М.И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотометрическим анализам. Л.: Химия. — 1986. — 432 с.
  243. Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия. — 1973. — 536 с.
  244. В.А., Янковский С. А. Спектроскопия в органической химии. М.: Химия. — 1985. — 230 с.
  245. Ferguson R.C., Ovenall D.W. High resolution NMR analysis of the stereochemistry of poly (methylr methacrylate) // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1985. — V. 26, № i.. 182−183.
  246. .Я. Термомеханический анализ полимеров. M.: Наука. -1979.-236 с.
  247. Д.Н. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач / Дис. канд. физ-мат. наук. М. — 2000. — 102 с.
  248. Д.Н., Устынюк Ю. А. Система квантово-химических программ „ПРИРОДА-04“. Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений // Изв. АН. Сер. хим. -№ 3. С. 804−810.
  249. Perdew J.P., Burke К., Ernzerhof М. Generalized gradient approximation made simple // Phys. Rev. Lett. 1996. — V. 77. — P. 3865−3868.
  250. И.Э., Устынюк Л. Ю., Лайков Д. Н. Исследование полимеризации этилена на цирконоценовых катализаторах методом функционала плотности. Сообщение 1. Модельная система Cp2. ZrEt+ + С2Н4 // Изв. АН. Сер. хим. 2000. — №. 7. — С. 1168−1177.
  251. А.И. Органическая химия. M.: Высшая школа. — 2000. -559 с.
  252. А.Г., Семченко Д. П. Физическая химия. М.: Высшая школа. -2001. -527 с.
  253. А.К. Активные центры комплексно-радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии ферроцена / Дисс. канд. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН. — 2007. — 140 с.
  254. О.А., Кури А. Л., Бутин К. П. Органическая химия. В 4-х частях. М.: Бином. Лаборатория знаний. — 2005. — Ч. 1. — 568 с.
  255. Е.Н., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия. — 1973. — 400 с.
  256. Solomon D.H. Abnormal groups in vinyl polymers // J. Macromol. Sci. Chem. 1982. — V. 17, № 2. — C. 337.
  257. Bhattacharyya B.R., Nandi U.S. Studies in addition polymerizaton in mixed solvent system. Part IV. Chain Transfer of aromatic amines in the polymerization of methyl methacrilate // Die Macromolecu 1 are Chemie. 1971. -V. 149.-P. 243 -251.
  258. С.П., Перевалова Э. Г. Формальные окислительно-восстановительные потенциалы монозамещенных ферроценов // Доклады АН СССР. 1962.-Т.143,№ 6.-С. 1351 — 1354.
  259. А.Н., Казицына JI.A., Локшин Б. В., Крицкая И. И. Определение положения заместителей в ферроценовых соединениях по инфракрасным спектрам поглощения // ДАН СССР. 1957. — Т. 117, № 3. — С. 433−435.
  260. А.А., Гришин Д. Ф. Квантово-химическое моделирование отдельных стадий синтеза макромолекул с участием дихлоридов бис(циклопентадиенильных) производных переходных металлов IV VI групп // Изв. АН. Сер. хим. — 2007. — Т. 9. — С. 1690−1694.
  261. Ю.Б., Фризен A.K., Хурсан С. Л. Стереорегулирующее действие титаноцендихлорида в радикальной полимеризации метилметак-рилата // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2010. — Т. 53, № 1. — С. 70−73.
  262. Matyjaszewski К., Wang J.-L., Grimaud Т., Shipp D.A. Controlled/"living» atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate using various initiation systems // Macromolecules. 1998. — V. 31, № 5. — P. 1527−1534.
  263. Keoshkerian В., Georges M.K., Quinlan M., Veregin R., Goodbrand R. Polyacrylates and polydienes to high conversion by a stable free radical polymerization process: use of reducing agents // Macromolecules. 1998. — V. 31,№ 21.-P. 7559−7561.
  264. Zetterlund P.В., Kagawa Y., Okubo M. Controlled/living radical polymerization in dispersed systems // Chem. Rev. 2008. — V. 108, № 9. — P. 3747−3794.
  265. Matyjaszewski K., Jo S.M., Paik H., Gaynor S.G. Synthesis of well-defined polyacrylonitrile by atom transfer radical polymerization // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 20. — P. 6398−6400.
  266. Matyjaszewski K. Radical nature of Cu-catalyzed controlled radical polymerizations (Atom Transfer Radical Polymerization) // Macromolecules. -1998. V. 31, № 15. — P. 4710−4717.
  267. ВолошинЯ.З. Перспективы химии соединений с капсулирован-ным ионом металла // Рос. хим. журн. 1998. — Т. 42. — С. 5−24.
  268. Я.З., Антипин М. Ю. Структурная химия комплексов с инкапсулированным ионом металла. а-Диоксиматные, оксимгидразонат-ные и дигидразонатные клатрохелаты // Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 10. -С. 2009−2020.
  269. Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. М.: Наука. — 1971.-712 с.
  270. Friesen А.К. DFT study of the interaction between chloroiron (III) porphyrin and poly (methyl methacrylate) macroradicals // Макрогетероциклы. 2009. — Т. 2, № 3−4. — С. 243−245.
  271. Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях:
  272. P.M., Насретдинова Р. Н., Пузин Ю. И., Семейкин A.C., Койфман О. И., Монаков Ю. Б. Влияние цирконийсодержащих соединений на радикальную полимеризацию метилметакрилата // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 2005. — Т. 48, Вып. 12. — С. 54−56.
  273. P.M., Пузин Ю. И., Фатыхов A.A., Монаков Ю. Б. Тройная инициирующая система для регулирования радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. 2006. — Т.48, № 6. — С. 1014−1018.
  274. P.M., Пузин Ю. И., Крайкин В. А., Фатыхов A.A., Джемилев У. М., Монаков Ю. Б. Регулирование процесса полимеризации метилметакрилата тройными инициирующими системами // ЖПХ. 2006. — Т. 79, № 9.-С. 1525−1528.
  275. P.M., Садыкова Г. Р., Пузин Ю. И., Власова Н. М., Монаков Ю. Б. Инициирующие системы металлоцен — амин — пероксид бензоила для комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата // Вестник Баш-ГУ. 2007. — Т. 12, № 4. — С. 28−29.
  276. P.M., Заикина A.B., Пузин Ю. И., Монаков Ю. Б. Ферроцен- и азотсодержащие инициирующие системы для комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата // Вестник БашГУ. 2008. — Т. 13, № 2.-С. 261−264.
  277. Волошин Я.3., Макаров И. С., Вологжанина A.B., Польшин Э. В., Монаков Ю. Б., Исламова P.M., Бубнов Ю. Н. Синтез и строение ферроценил-борсодержащих клатрохелатных оксимгидразонатов железа (И) // Известия АН. Сер. хим. 2008. — Т. 57, № 6. — С. 1191−1198.
  278. P.M., Пузин Ю. И., Спирихин JI.B., Крайкин В. А., Мона-ков Ю.Б. Биметаллоценовая инициирующая система для комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата // Промышленное производство и использование эластомеров. 2008. — № 1. — С. 16−19.
  279. P.M., Пузин Ю. И., Монаков Ю. Б. Комплексно-радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии соединений железа (II) и азота // Промышленное производство и использование эластомеров. 2008. — № 2. — С. 12−15.
  280. P.M., Пузин Ю. И., Ионова И. А., Сырбу С. А., Койфман О. И., Монаков Ю. Б. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии порфиринов Fe (III) и Со (III) // Высокомолек. соед. 2009. — Т. 51, № 4. — С. 677−684.
  281. P.M., Садыкова Г. Р., Монаков Ю. Б., Волошин Я. З., Макаров И. С., Бубнов Ю. Н. Получение полиметилметакрилата в присутствииферроценилсодержащих полу- и клатрохелатов Fe(II) // ЖПХ. 2009. — Т. 82, № 8.-С. 1368−1372.
  282. Monakov Yu.B., Islamova R.M., Koifman O.I. Complexes of iron and cobalt porphyrins for controlled radical polymerization of methyl methacrylate and styrene // Макрогетероциклы. 2009. — Т. 2, № 3−4. — С. 237−242.
  283. P.M. Комплексы порфиринов Fe(III) и Co (III) в радикальной полимеризации виниловых мономеров // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2010. — Т. 53, № 2. — С. 16−29. (Обзор).
  284. Islamova R.M., Monakov Yu.B., Syrbu S.A., Koifman O.I., Zaikov G.E. Influence of porphyrin and its metal complexes on the radical polymerization of methyl methacrylate // Polymer Research Journal. 2008. — V. 1, № 4. — P. 471 482.
  285. Monakov Yu.B., Islamova R.M., Puzin Yu.I. New metallocene containing initiating systems for controlled radical polymerization of methyl methacrylate // Recent Res. Devel. Applied Polymer Science. 2009. — № 4. — P. 169−178. (Обзор)
  286. О.И., Исламова P.M., Монаков Ю.Б. Металлоценовые инициирующие системы для радикальной полимеризации метилметакрилата
  287. Сборник научных статей V Международной научно-технической конференции «Инновации и перспективы сервиса». Уфа. — 2008. — С. 77−81.
  288. Ю.Б., Исламова P.M., Садыкова Г. Р., Волошин Я. З., Макаров И. С., Бубнов Ю. Н. Способ получения полиметилметакрилата // Решение о выдаче патента на изобретение от 22.12.2009 по заявке № 2 008 132 214/20(40 336) от 04.08.2008.
  289. P.M., Пузин Ю. И. Трехкомпонентная инициирующая система для регулирования радикальной полимеризации метилметакрилата // Программа и тезисы XXIII Всероссийской школы-симпозиума молодых ученых по химической кинетике. 2005. — С. 32.
  290. P.M. Цирконийсодержащие инициирующие системы в радикальной- полимеризации метилметакрилата // Тезисы докладов Малого полимерного конгресса. 2005. — С. 93.
  291. P.M., Пузин Ю. И., Монаков Ю. Б. Цирконоцены в радикальной полимеризации метилметакрилата // Программа и тезисы II Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». 2006. — С. 16.
  292. Ю.Б., Исламова P.M. Новые инициирующие системы на основе различных металлоценов для комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. 2007. — Т. 1. — С. 59.
  293. Islamova R.M., Monakov Yu.B. New initiating systems on the basis of various metallocenes for complex-radical polymerization of methyl methacrylate //
  294. Тезисы докладов Международной научно-технической конференции «Китайско-российское научно-техническое сотрудничество. Наука образование -инновации». — 2008. — С. 36.
  295. Monakov Yu.B., Islamova R.M. Metal organic compounds for controlled radical polymerization of vinyl monomers // The 1st FAPS Polymer Congress. Nagoya, Japan. 2009. — P. 29.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!