Теория сильных электролитов

Константа диссоциации сильных электролитов изменяется с изменением концентрации. С увеличением концентрации сильных электролитов уменьшаются величина электропроводности, осмотическое давление и др. Изменение свойств растворов сильных электролитов при высоких концентрациях объясняется с позиций теории сильных электролитов Дебая — Хюккеля, которая учитывает взаимодействие ионов в растворе. Согласно этой теории молекулы сильных электролитов в растворах любой концентрации практически полностью диссоциированы на ионы. Наблюдаемое же понижение электропроводности при повышении концентрации сильных электролитов объясняется влиянием электростатического взаимодействия ионов. В результате электростатического взаимодействия каждый ион окружен определенным числом ионов противоположного знака (ионной атмосферой). Ионная атмосфера препятствует свободному движению ионов в электрическом поле. В разбавленных растворах сильных электролитов силы электростатического взаимодействия практически отсутствуют из-за большого расстояния между ионами, это выглядит как полная диссоциация.

Для количественной характеристики свойств сильных электролитов вводится понятие активности ионов (а). Активность выражает эффективную концентрацию диссоциированной части электролита в растворе с учетом взаимного притяжения разноименных ионов. Она является вспомогательной, расчетной величиной:

где /— коэффициент активности; С — аналитическая концентрация иона (моль/1000 г растворителя).

Величина коэффициента активности зависит от концентрации всех ионов в растворе. Значение / приводится в справочниках. В концентрированных растворах /< 1, с разбавлением раствора f —> 1, при этом а —> С.