Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Химическая модификация полистирола эпихлоргидрином

Диссертация: Химическая модификация полистирола эпихлоргидрином
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

На основании выявленных закономерностей алкилирования полистирола эпихлоргидрином разработан низкотемпературный способ модификации многотоннажного кубового остатка производства стирола, на основе которого получены новые защитные покрытия и модификаторы эпоксидных смол. Полученные покрытия прошли успешное испытание в подземных условиях Бакинского метрополитена, а вторичный продукт, реакции… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ИССЛЕДОВАНИЕ В ОБЛАСТИ ХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИСТИРОЛА (Литературный обзор). Ю
    • 1. 1. Реакции замещения в основных алифатических цепях полистирола
    • 1. 2. Реакции замещения в бензольных ядрах полистирола
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Исходные вещества, катализаторы и растворители
    • 2. 2. Алкилирование полистирола эпихлоргидрином в присутствии BF^OfC2H5)z
    • 2. 3. Де-гидрохлорирование алкилированного эпихлор-щдрином полистирола
    • 2. 4. Алкилирование кубового остатка ректификации стирола в присутствии BF^ OfCgf/^
    • 2. 5. Исследования структуры и свойств алкилированного полистирола
    • 2. 6. Характеристики покрытий на основе алкилированного полистирола
    • 2. 7. Получение полимерных композиций
  • ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА И ПРОДУКТОВ АЛКЭШИРОВАНИЯ ПОЛИСТИРОЛА ЗПИХЛОРГИДРШШ в
  • ПРИСУТСТВИИ КИСЛОТ ЛЬЮИСА
    • 3. 1. Исследование условий реакции алкилирования полистирола эпихлоргидрином
  • ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ АЛКИЛИРОВАННОГО ПОЛИСТИРОЛА
    • 4. 1. Молекулярно-массовое распределение алкилированного полистирола
    • 4. 2. Физико-механические свойства алкилированного полистирола и продуктов превращения
    • 4. 3. Теплофизические свойства алкилированного полистирола
    • 4. 4. Исследование физико-механических и защитных свойств покрытий на основе АПС
    • 4. 5. Композиции на основе эпоксидировэнного полистирола
    • 4. 6. Алкилирование олигостирола
    • 4. 7. Алкилирование кубового остатка ректификации стирола
    • 4. 8. Пути утилизации полиэпихлоргидрина — побочного продукта алкилирования полистирола эпихлоргид-рином в присутствии кислот Лыоиса
  • ВЫВОДЫ

Химическая модификация полистирола эпихлоргидрином (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Одним из важных направлений современной, полимерной химии является разработка новых эффективных методов химической модификации промышленных полимеров и создания на их основе новых полимерных материалов с высокими и новыми эксплуатационными свойствами. К наиболее перспективным в этом аспекте полимера относятся стирольные пластики, которые благодаря доступности сырьевых ресурсов, высоким диэлектрическим и теплоизоляционным свойствам, водои хемостойкости и т. п. нашли широкое применение в различных отраслях народного хозяйства и техники (электроники, радиопромышленности, приборостроении, промышленности стройматериалов, бытовых изделий, упаковочных материалов). Несмотря на указанные важные технические характеристики полистиролу присущ ряд недостатков, таких как низкие теплостойкость, адгезия и ударопрочность, что значительно ограничивает или исключает возможность его практического использования в качестве электроизоляционных и антикоррозионных покрытий, лаков и пленок. Кроме того, развитие современных областей техники и промышленности предъявляет повышенные требования к качеству изделий из полистирола, что обуславливает необходимость разработки новых методов модификации структуры и свойств этого ценного полимера. В решении этой задачи большое значение в настоящее время придается методам химической модификации полистирола. Так, за последние годы в СССР и за рубежом проводятся усиленные исследования в области синтеза новых видов полимеров путем блочной и привитой сополимеризации стирола, полимераналогичных превращений полистирола с различными реакционноепособными мономерами и полимерами. При этом однозначно установлено, что более высокими физико-механическими свойствами и стабильностью к старению обладают модифицированные полистиролы прочными химическими связями.

Введение

в макромолекулу полистирола реакционноспособных функциональных групп полезно как да улучшения основных эксплуатационных характеристик полимера, так и для дальнейшей целенаправленной модификации. Данное обстоятельство открывает реальную перспективу создания новых типов теплостойких, адгезионноспособных, ударопрочных материалов, лаков, покрытий на основе полистирола с функциональными, особенно, гидроксильными и окисными группами.

Одним из эффективных путей введения в структуру полистирола хлоргидринных и эпоксидных групп может оказаться реакция алкили-рования полистирола с эпихлоргидрином, о которой в литературе не имеется сведений.

В этой связи разработка новых методов химической модификации полистирола путем алкилирования эпихлоргидрином и создание новых видов стирольных пластиков с улучшенными свойствами является весьма актуальной задачей, решение которой диктуется повышенной потребностью народного хозяйства в высококачественных антикоррозионных, электроизоляционных материалах, покрытиях, лаках и связующих .

Целью и задачами диссертационной работы является:

— разработка эффективного метода химической модификации промышленного полистирола путем алкилирования эпихлоргидрином;

— синтез новых производных полистирола реакционноспособными про-пилхлоргидринными и глицидными заместителями, обладающими высокими физико-механическими свойствами, теплостойкостью и способностью к адгезии и пленкообразованию;

— изучение и вяявление особенностей и закономерностей алкилирования полистирола эпихлоргидрином в зависимости от условий реакции и природы кислот Льюиса;

— изучение и установление состава, структуры и свойства продуктов алкилирования полистирола эпихлоргидрином в зависимости от условий реакции;

— получение и изучение антикоррозионных и электроизоляционных свойств покрытий на основе алкилированного полии олигостиро-лов.

Научная новизна. Согласно цели и задачам диссертационной работа впервые изучены закономерности, основные и побочные продукты реакции алкилирования промышленного полистирола эпихлоргидрином в присутствии ряда кислот Льюиса: klCl^tSftC^ BFjOEi в растворе. Установлено, что наиболее качественным катализатором, способствующим благоприятному течению реакции алкилирования и упрощающей технологии в процессе синтеза, очистки и выделения целевого продукта является эфират трехфтористого бора.

Выявлено, что при взаимодействии полистирола с эпихлоргидрином в присутствии кислот Льюиса протекают две параллельные реакции: гомополимеризация эпихлоргидрина и алкилирование ароматического ядра полистирола эпихлоргидрином, зклад которого растет с повышением температуры реакции.

Методом жидкостной хроматографии установлено, что после алкилирования молекулярная масса полистирола сильно уменьшается. Следовательно, этот процесс сопровождается деструкцией макромолекулы полистирола, усиливающейся с ростом температуры и доли катализатора в реакционной среде.

Изучение кинетики алкилирования полистирола эпихлоргидрином позволили определить/Г и Е реакции, равные 3,0"1(Г^ и Ю-КГ^л/ моль. сек (при Ю-40°С) и 29,4 кДщ/моль.зв, соответственно. Реакция имеет первый порядок по реагентам и катализатору. Результаты изучения закономерностей и продуктов реакции были заложены в основу предположительного механизма основных и побочных реакций.

Разработан новый эффективный метод химической модификации промышленного полистирола по реакции алкилирования эпихлоргидрином и впервые синтезированы реакционноспособные производные полисти-ролы с пропилхлоргидринными и глицидными заместителями в ароматическом ядре.

Установлено, что модифицированный полимер обладает значительно высокими по сравнению с исходным полистиролом, эксплуатационными характеристиками и качественно новыми свойствами, способностью к адгезии и пленкообразованию на металлах.

Впервые получены защитные покрытия и композиционные полимерные материалы на основе модифицированного полистирола, обладающие высокими эксплуатационными показателями.

Практическая ценность. Разработанный метод модификации промышленного полистирола, характеризуется эффективностью, несложной технологией и базируется на доступном сырье и катализаторов. Кроме того, конечный продукт данного процесса по техническим характеристикам заметно превосходит промышленный полистирол и его синтез полимеризацией и сополимеризацией исходного мономера довольно проблематичен. По этим причинам разработанный метод модификации полистирола может применяться в промышленности для производства более качественных стирольных пластиков.

Благодаря более высоким физико-механическим и теплофизическим характеристикам алкилированный полистирол и его композиция могут найти применение в изготовлении более качественных и долговечных конструкционных и иных изделий. А способность образовывать хемо-защитные и электроизоляционные покрытия открывает возможность широкого использования алкилированного полистирола в лакокрасочной промышленности.

Покрытия на основе алкилированного полистирола прошли успешное испытание в подземных условиях Бакинского метрополитена для, защиты бетонных изделий от подземных вод, а побочный продукт реакции алкилирования полистирола — олигоэпихлоргидрин за заводе Искусственной кожи МПЛ СССР был использован в качестве компонента синтетических кож.

Наконец, закономерность алкилирования полистирола была использована для разработки нового метода химической модификации кубового остатка ректификации стирола и получены на его основе новый лак. Техдокументация данного процесса передана Сумгаитско-му заводу «СК» для использования в промышленности.

Публикация работы. По результатам выполненных работ получены 2 авторских свидетельства СССР и опубликовано 7 статей и докладов.

Апробация работы. Материалы работы докладывались и обсуждались на следующих семинарах и конференциях: материалы на основе эпоксидных смол, их свойства и области применения (Ленинград, 1974) — 100 лет реакции алкилирования (Иркутск, 1977) — Клеи и их применение в технике (Кировакан, 1978).

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части и обсуждения результатов, выводов, списка использованной литературы и приложения, в котором представлены акты об испытании полученных модифицированных полистиролов и КОРС, а также технологический регламент процесса подификации полистирола и КОРС и ВТУ на модифицированный полистирол и КОРС.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые изучены закономерности и продукты алкилирования промышленного полистирола эпихлоргидрином в присутствии ряда кислот Льюиса в растворе и на основе полученных результатов разработан эффективный метод химической модификации полистирола и синтезированы новые производные полистиролы с пропилхлорг' гидринными и глицидными заместителями.

2. Методами химического и спектральных анализов показано, что основным продуктом реакции взаимодействия эпихлоргидрина с полистиролом в присутствии кислот Льюиса является замещенное в ароматическое ядро 2-окси-З-хлорпропиловыми заместителями полистирола, а побочным продуктом — олигоэпихлоргидрин.

3. Исследованы и выявлены основные закономерности и особенности реакции взаимодействия полистирола с эпихлоргидрином в присутствии кислот Льюиса и установлено:

— наиболее эффективным среди испытанных катализаторов (AIGI^, ShСбц, ZnCPg, F2CP3, BF3OE-L2) является эфират трехфтористо-го бора;

— параллельно протекают две реакции — катионная полимеризация эпихлоргидрина и внедрение пропилхлоргидринных групп в ароматическое ядро полистирола. Вклад реакции алкилирования ароматического ядра увеличивается с ростом температуры до 60°С- - реакция алкилирования полистирола эпихлоргидрином сопровождается деструкцией макромолекулярной цепи, которая усиливается с повышением температуры и содержания катализатора в реакционной среде.

4. Изучена кинетика и найдены формально-кинетические параметры реакции алкилирования полистирола эпихлоргидрином. Установлено, что К реакции при Ю-40°С составляет 3,0.Ю" «4−10,0.Ю~4 л/молЬ'Сек соответственно, а энергия активации — 29,4 кДж/моль-зв (Ход реакции алкилирования описывается уравнением второго порядка. На основании полученных результатов о продуктах и закономерностях реакции предложен предположительный механизм алкилирования полистирола эпихлоргидрином и побочного процесса деструкции макромолекулы.

5. Показано, что химическая модификация полистирола с эпихлоргидрином приводит к значительному повышению его термои теплостойкости, ударной вязкости и прочности при растяжении, а также способствует появлению новых свойств — способности к адгезии и пленкообразованию на металлах. Покрытия на основе модифицированного полистирола характеризуются высокими Физико-механическими и химзащитными свойствами.

6. На основе модифицированного полистирола, содержащего эпоксидные группы, совместно с поли^енолами и карбоксилированным полистиролом получены композиционные материалы с высокими физико-механическими и антистатическими свойствами.

7. На основании выявленных закономерностей алкилирования полистирола эпихлоргидрином разработан низкотемпературный способ модификации многотоннажного кубового остатка производства стирола, на основе которого получены новые защитные покрытия и модификаторы эпоксидных смол. Полученные покрытия прошли успешное испытание в подземных условиях Бакинского метрополитена, а вторичный продукт, реакции алкилирования полистирола эпихлоргидриномолигоэпихлоргидрин — был успешно испытан в качестве модификато-ра-антипирена поливинилхлоридной композиции для получения различных материалов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. К.А., Енальев В. Д. Полистирол и сополимеры. -Пластмассы, 1967, № 11, с.25−27.
  2. Е.В., Барамбойм Н. К. Свойства системы полиэтилен+поли-стирол. Пластмассы, 1967, № 4, с.8−9.
  3. В.В., Конкин А. А. Исследование свойств привитых сополимеров поликапроамида с полистиролом. Высокомолек.соед., 197I, Б13, № 9, с.685−688.
  4. А.с. 625 398 (СССР). Полимерная композиция/А.М.Гулиев, А.В.Ра-гимов, Р. А. Курбанова, К. А. Асланов, Н. Р. Бекташи. Опубл. в1. Б.И., 1978, № 4.
  5. Stone K.W. Toughened polystyrene. Brit.Plast., 1971, К 44, p.456.
  6. А.с. 713 873 (СССР). Способ получения модифицированного поли-стирола/Р.А.Исмаилова, А. В. Рагимов. Опубл. вБ.И., 1980,5.
  7. Е.И. Влияние технологических параметров на свойства ударопрочного полистирола. Пластмассы, 1970, № 5, с.40−42.
  8. В.А. Определение состава и степени прививки ударопрочного полистирола. Пластмассы, 1969, № 3, с.67−68.
  9. А.с. 533 134 (СССР). Способ поучения модифицированного поли-стирола/Р.А.Исмаилова, А. В. Рагимов, С.И.Садых-заде, К. А. Асланов, А. М. Гулиев. Опубл. в Б.И., 1976, № 6.
  10. Г. С., Яралов Л. К. Синтез блок-сополимеров полистирола с полиакрилонитрилом. Высокомолек.соед., 1966, А8, № 11, с.2018−2022.
  11. Р. Блок и привитые оополимеры. М.: ИЛ, 1964, с. 26.
  12. В.Д., Задонцев Б. Г. Полистирольные пластики. М.: Мир, 1966, с. 42.
  13. В.Д. Получение суспензионных сополимеров стирола с НАК. Пластмассы, 1967, № 2, с.6−7.
  14. А.с. 481 625 (СССР). Способ получения ударопрочного сополимера стирола/Р.А.Исмаилова, А. В. Рагимов, Ш. Ф. Садыхов, С.И. Садых-заде. Опубл. в Б.И., 1975, № 31.
  15. Г. Д., Вылегжанина К. А. Зависимость свойств и строения ударопрочных полистиролов от метода их получения. -Пластмассы, 1970, № 11, с.9-И.
  16. А.И., Эльяшевич А. И., Егорова Е.й. Новые погодостойкие ударопрочные сополимеры стирола. Пластмассы, 1973, № I, с. 69−71.
  17. А.С., Колесников Г. С., Вайнер А. Я., Фурман Л. Е. Привитые сополимеры полистирол-шлифениленэтил и анионы на их основе. Пластмассы, 1963, № 4, с.8−9.
  18. Mitsui Toatsu. EPDM-modified impact polystyrene. Rubber World, 1971, v.164, N 4, p.69−72.
  19. E.B., Барамбой H.K. Модифицирование полистирола. -Пластмассы, 1967, № 5, с.18−21.20. Mitsui Toatsu. EPDM-modified impact polystyrene. Rubber World, 1971, v.164, N 7, p.50−54.
  20. Bohndy R.H., Boyer R.F., Stoesser S.M. Styrene, its polymers, copolymers and derivatives. New York, 1952.
  21. A.c. 857 980 (СССР). Способ повышения текучести твердых композиций/Ц.ДЛегодаев, Г. Я. Лянзберг, М. Г. Волоховский. Опубл. в Б.И., 194−9, № 7.
  22. А.с. 138 374 (СССР). Способ модификации полистирола/В.И.Алек-сеенко, И. У. Мишустин, Н. И. Покровский. Опубл. в Б.И., Х96Х, № 10.
  23. А.В., Курбанова Р. А., Гулиев A.M. Модифицированиеполистирола некоторыми производными шнилцикдопродана. -Пластмассы, 1976, № X, с.38−39.
  24. Е.И. Новые самозатухающие ударопрочные полистироль-ные пластики. Пластмассы, 1970, № 7, с.39−41.
  25. В., Петру В., Фарка П. Влияние молекулярного веса полистирольной матрицы на физико-механические свойства полистирола. Механика полшеров, Х97Х, № 3, с.545−546.
  26. Stone K.W. Toughned polystyrene. Brit.Plast., 1972, N 45, p.382.
  27. Pat. 3 567 798 (USA). Block copolymers containing certain polar end blocks/W.R.Haefele, A.W.Jhan. Publ.1971.
  28. Freeguard G.F., Karmarkar M. The production of rubber-modified polystyrene. J.Appl.Polym.Sci., 1971, v.45, N 7, p.1649−1655.
  29. В.Д., Андреев А. П. Методы оценки эффективности стабилизаторов ударопрочного полистирола, Пластмассы, 1967, № 5, с. 20−21.
  30. С.Н., Матузов Р. А. Ж.прикл.хим., 1944, № 17, с.538−541.
  31. Bachman G.B. J.Org.Chem., 1947, N 12, p.108.
  32. Teyssie P., Smets G. Recerca Sci.Suppl., 1955, A25, p.187.
  33. HahnW.P., Smets G. Recerca Sci.Suppl., 1955, A25, p.240.
  34. Jones H.M., Robertson V.G. Nature, 1954, N 174, p.78.
  35. Jones H.M. Canad.J.Chem., 1956, v.34, p.948,
  36. Пат. 1 570 395 (ФРГ). Способ получения полистирола галогени-рованного в ядре. Опубл. в 1965 г.
  37. Saegusa Т., Oda R. Bull. Inst.Chem.Res. Kyoto Univ., 1955, N 33, p.126.
  38. Bevington J.C., Ratti J. Europ.Polym.J., 1972, v.8, N 9, p.1105−1111.
  39. Kalriyama К., Shimura J. J.Appl.Polym.Sci., 1972, v.16, N 6, p.3035−3038.
  40. Пат. 3 009 906 (США). Галогенирование твердых полимеров винил-ароматических соединений газообразными галoreнами/Дж.Эйхгорн, Л. Рубенс, Ч.Фейхигрен. Опубл. б 1961 г.
  41. А.с. 7538 52 (СССР). Способ поучения хлорированного полистирола/А. В. Рагшов, Г. А. Рагимов, А. Г. Мамедова. Опубл. в Б.И., 1980, № 29.
  42. Pat. 3 793 266 (USA). Method for preparing amine derivatives of fluorinated polystyrenes/J.J.Bialy, W.R.Siegart, W.D. Blackley, H.Chafert. Publ.1974.
  43. Пат. 51-Х1677 (Япония). 1976.
  44. Mitsuaki N., Masyasu A. A reaction of polystyrene with ma-leic anhydride.-J.Chem.Soc.Japan, 1970, N 8, A90, p.1432−1437.
  45. P.H. О меркурировании полистирола. ДАН СССР, 1958, т.119, № 3, с.508−511.
  46. Traylor T.G. J.Polym.Sci., 1959, К 37, p.541.
  47. Marton A.A., Taylor L.D. J.Org.Chem., 1959, N 24, p.1167.
  48. Пат. 400XXI (Франция). Способ получения модифицированного полистирола. Опубл. в 1973 г.
  49. Braun D. Macromolec.Chem., 1959, N 30, p.85.
  50. Braun D. Macromolec.Chem., 1961f N 44, p.269.
  51. H.M., Смирнова 3.A., Будтов В. П. Синтез и характеристика привитых полистиролов. Пластмассы, 1975, К? 2, с.31−32.
  52. Braun D., Leflund J. Macromolec.Chem., 1962, N 52, p.219.
  53. C.B., Вальковский Д. Г., Цюрупа М. П., Пушкин А. С., Плехоткина Г. И. Синтез полистирола содержащего группы арил-борной кислоты путем полимер-аналогичных превращений. -Высок омо лек, сое д., 1974, Б16, № 10, с.744−746.
  54. Macromolec.Chem., 1977, v.178, N 2, p.383−388.
  55. Pat.1 277 737 (Brit). Modified polymers/J.Pllum, D.Hanckok.-Publ.1972.
  56. Propescu P. Rev.RoumChim., 1969, v.14, N 12, p.1525−1534.
  57. Propescu P. Rev.Roum.Chim., 1971, v.16, H 2, p.285−293.
  58. Propescu P. Rev.Roum.Chim., 1971, v.16, N 6, p.899−905.
  59. Mogno A. Phosphoralkylation of polystyrene. J.Polym.Sci., 1977, A1, v.15, N 2, p.513−519.
  60. Pendleton J.P., Golberg E.P. Phosphoroalkylation of polystyrene. Acs.Polym.Prepr., 1972, v.13, N 1, p.427−432.
  61. Pat.4 007 318 (usa). Phosphorylated polystyrene and method for forming same/А.Mogno, J.L.Webb. Publ.1977.
  62. Э.М., Ульберг З. Р. Укр.хим.ж., 1964, № 805, с. 30.
  63. Э.М., Ульберг З. Р., Даниленко Е. Е. Металлополиме-ры на основе полистирола. Плвстмассы, 1968, № 2, с. Ю-П.
  64. Т.М., Сурикова М. А., Курашев В. В., Комарова Л. И. Сополимеризация стирола с дикетоном. Высокшолек.соед., 1970, AI2, № 2, с.460−465.
  65. Staudinger Н. Ber.Dtsch.Chem.Ges., 1926, Nr 59, S.3019.
  66. Staudinger Н. Ber.Dtsch.Chem.Ges., 1929, Nr 66, S.2406.
  67. Natta G., Danusso P. Macromolec.Chem., 1958, N 28, p.253.
  68. Natta G., Danusso P. Macromolec.Chem., 1959, N 26, p.418.
  69. Pat.3 809 687 (USA). Hydrogenation of polystyrene/B.Allison, L. Daniels, D.Moss. Publ.1974.
  70. Pat.1 248 301 (Ger). Publ.1967.
  71. Pat.1 378 185 (Brit). Publ.1974.
  72. Pat.3 994 868 (USA). Hydrogenation of polyhydroxyl unsaturated hydrogenation polymers/J.Promata, S.Michishima.- 1976.
  73. Pat. 1 437 661 (Prance). Ameloration de polystyrene/J.Mace, G.Durand. Publ.1966.
  74. Pat.2 093 589 (France).Procede de preparation de granules polystyrene/Sumitomo Chemical Co.- Publ.1972.
  75. Pat.2 204 646 (France).Procede de hydrogenation du polystyrene/B.Paul. Publ.1965.
  76. Pat.1 421 583 (Brit). Compositions containing block copolymer and an ionomer/S.Davidson, M.Wales.- Publ.1976.
  77. Pendleton J.F., Hoeg D.P., Colberg E.P. Novel heat resistant plastics from hydrogenation of styrene polymers. Amer. Chem.Soc.- Polym.Prepr., 1972, v.13, N 1, p.427−432.
  78. E. Химические реакции полимеров. M.: Мир, 1967, т.I.
  79. Rao M.L., Mukerjec В. Chemistry and Industry, 1961, N 12, p.145.
  80. Valentine L., Chapman В. Maсromolec. Symposium, Milan-Turin, 1954, Rig.Sci., 1955, N 25, p.278.
  81. Jones J.D. Industrial Engineering Chemistry, 1952, H 44″ p.2865.
  82. A.c.366 202 (СССР). Способ получения полистирола с аминогруппами/Т. А. Соколова, Д. Л. Чиженко. Опубл. в Б.И., 1973, № 7.
  83. Gibson W., Bailey F.C. Macromolec.Chem., 1976, v.9, N 4, p.688.
  84. Pat.49−46 396 (Japan).Method for preparing light-sensitive resins/F.Hirosi, 0.Hirosi. Publ.1974.
  85. Pat.49−46 397 (Japan). Method for preparing light-sensitive resins/.F.Hirosi, 0.Hirosi.- Publ.1975.
  86. Г. В. Электронные заряды связей в органической химии. Изд. АН СССР, I960, с. 134.
  87. Parker D.B.V., Davies W.G., South K.D. The polycondensation of benzyl chloride in the presence of Lewis acid.- J.Chem. Soc., 1967, ser. B, IT 5, p.471−477.
  88. Г. З., Рахуба Р. Г. Некоторые свойства хлорметилирован-ного полистирола. Пластмассы, 1970, № 9, с. 53.
  89. Berger J.J. Prakt.Chem., 1961, v.4, N 12, p.152.91″ Hatch M.J. 138th Meeting of American Chemical Society. -New York, 1960, September 16 November.
  90. Pat.2 977 328 (USA). Chloromethylated polystyrene/M.Hatch, A.Mattano. C.A., 1961, v.55, 14 756.
  91. Gerny J., Wicterle M. J.Polym.Sci., 1958, N 30, p.501.94# Brandenberger H. Helv.chim. Acta, 1957, N40, p. 61.
  92. Pepper K.W., Paisley H.M. J.Chem.Soc., 1953, N 40, p.97.
  93. Wheaton R.M., Bauman W.C. Industrial and Engineering Chemistry, 1951, N 43, p.1088.
  94. E.E. Химия мономеров. ч.1 Алма-Ата: Наука, X97I.
  95. Pat.3 822 244 (USA). Method of crosslinking of polystyrene/ J.Peirot. Publ.1974.
  96. Г. З., Светлов A.K., Григорьева З. В. Реакции хлорме-тилирования «сшитых» сополимеров стирола и дишнилбензола.-Высокомолек.соед., 1968, AI0, № 4, с.1159−1162.
  97. А.К., Деменкова Т. Н., Хомутов Л. И. Влияние структуры «сшитых сополимеров стирола на кинетику хлорметилирова-ния.-Высокомолек.соед., 1968, АН, с.606−609.
  98. ХОХ. Джилкибаева Г. М. Присладная и теоретическая химия, вып.-Алма-Ата, 1973, с.280−284.
  99. Schoge К., Pabitschowitz Н. Monatsch.Chem., 1954, N 85, S.1223.
  100. Auers J.Т., Mann С.К. Crystallization kinetics of high polymers: Isotactic polystyrene.- J.Polym.Sci., 1965, v.3,1. N 2, p.433−447.
  101. Harrison C.R., Phillip H. Introduction of carboxyl groups into crosslinked polystyrene. Macromolec.Chem., 1975, v.176, N 2, p.267−274.
  102. Pat.2 713 570 (USA). Vinyl-acetophenone-maleic anhydride co-polymer/W.O.Kenyon, G.P.Waugh. Publ.1955.- Х08
  103. Kenyon W.O., Waugh G.P. J.Polym.Sci., 1958, N 32, p.83.
  104. Pat.219 709 (USA). Publ.1940.
  105. Balnchette J.A., Gotman J.D. J.Org.Chem., 1958, N 23, p.1116.
  106. Pat. 704 813 (Brit). Publ.1954.
  107. C.M., Саркисян А. А. Цикл о алкилирование полистирола.-Азерб.хим.ж., 1971, № 2, с.43−46.
  108. XII. Pat.3 748 318 (USA). Alkylation of polystyrene/J.Olechowsky.-Publ.1973.1X2. Swiger R.T. Alkylation of polystyrene. Amer.Chem.Soc.- Polym.Prepr., 1974, v.15, N 2, p.267−272.
  109. Swiger R. T, od-Imidoalkylation of polystyrene in melt. -Amer.Chem.Soc., — Polym.Prepr., 1976, v.17, N 2, p.504−509.
  110. Medalia A.J., Freedman H.A. Alkylation of polystyrene.-J.Polym.Sci., 1959, v.40, N 15, p.1251−1256.
  111. Nielson L.E. Mechanical properties of polymers. Hew York, 1962.
  112. Pat.3 654 242 (USA). Poly (p-styrenesulfonyl hydrazides)/Z.E. Herweh, A.C.Poshkus. Publ.1972.
  113. Pat.50−33 838 (Japan). Sulphonated polystyrene. -Publ.1975.
  114. Willy R.H., Reich E, The peroxide-induced degradation of sulphonated polystyrenes crosslinked with m- and p-divynylben-zenes.- J.Polym.Sci., A-1,1968, v.68, N 11, p.3174−3176.
  115. Новые проблемы химии высокомолекулярных соединений.-Киев, 1975.
  116. Pat. 1 570 004 (Prance). Proced? d*alkylation du polystyrene/ P.H.Allen, L.D.Jats.- Publ.1969.
  117. Wolf P., Karola F., Schwachula G. Friedel-Crafts Reaktion an Polystyrol mit Karbonsauredichloriden. Plaste und Kaut. 1969, Nr 10, S.727−731.
  118. Pat.3 219 644 (USA). Vinylketo polymers and method of making them/F.C.Leavitt. Publ.1969.
  119. Pat.3 219 644 (USA). Method of alkylating polystyrene/P.H. Allen, L.D.Jats.- Publ.1968.
  120. Pat.3 299 025 (usa). Process for acylation of aromatic polymers/P.A.Carney, F.C.Leavitt. Publ.1967.
  121. Pat.3 304 294 (USA). Process for acylation of alkenyl aromatic polymers/I1.С.Leavitt, A.K.Carney. Publ.1967.
  122. Unruh C.C. J.Appl.Sci., 1959, N 2, p.358.
  123. Pat.2 831 768 (USA). Publ. 1958.
  124. Pat.1 042 231 (Ger). Verfahren zur Herstellung von Polymeri-sationsprodukten der Styrolreihe/C.C.Unruh, C.P.Hitchcock.-Publ.1959.
  125. Pat.2 731 301 (USA). Method of alkylating polystyrene/P.H.Allen.- Publ.1957.
  126. E.B., Прохоров И. П., Файзулина Д. А. К вопросу о химических превращениях полистирола.- Высокою лек. соед., 1961, А-3, № 10, 0.1544−1549.
  127. Helfferich P. Ionenaustaucher. Bd.I. Verlag Chemie Wuen-heim Berstr., 1958, B.53, S.33,
  128. Ping-Luig H. Acta Chim. Sinica, 1958, N 14, p.299.
  129. ., Пахомова Э., Бабина В., Егорова Е. Аудирование сополимеров стирола и дивинилбензола. Пластмассы, 1969, № 8, с. 15.
  130. Х34. Pat.3 450 560 (USA). Aluminium articles coated with modified polystyrenes with maleic anhydiide3R.Backal.-Publ.1963.
  131. Pat.3 438 950 (USA). Alkylated derivatives of vinyl aromatic copolymers/E.B.Davidson, — Publ.1969.
  132. P.А., Рагимов А. В., Алиева Д. Н. ацилирование полистирола.- Пластмассы, 1976, № 9, с.70−71.
  133. Metz D.Y., Mersobian R.B. Alkylation of polystyrene by isopropyl chloride.- J.Polym.Sci., 1971, N 15, p.2115.
  134. Kato К J.Appl.Polym.Sci., 1971, N 15, p.2115.
  135. А.с. 382 679 (СССР). Способ получения полистирола содержащего эпоксидные группы /Е.И.Семибай, Г. И. Елагина, Т.И.Юр-женко. Опубл. в Б.И., 1973, № 23.
  136. Современные методы эксперимента в органической химии- М.: Мир, 1967.
  137. А.Н. Общий практикум по органической химии.- М.: Мир, 1965.142. laubengayг А.W., Finlay G.R. Etheratee of boron tiifluoride. J.Amer.Chem.Soc., 1943, v.65, p.884.
  138. Смолы эпоксидно-диановые.- M.: Стандарты, 1972.
  139. Методы исследования полимер об./Под ре д. М. Алле на/.- М.:ИЛ, 1961,
  140. А.А. Об определении характеристической вязкости растворов полимеров.-Высого мо лек. сое д., 1966, А-8, № 8, с.1336−1341.
  141. И. Фракционирование полимеров.- М.: Мир, 1972.
  142. Р.А. Аппаратура и приборы для нанесения и испытания лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1973.
  143. Shaarschmidt A., Hermann L. Berichte, 1925, Nr 58, S.1914.
  144. Pat.716 604 (Prance). C.A., 1932, N 26, 2198.
  145. Pat.1 893 283 (USA). C.A., 1933, N 27, 2298.
  146. Smidt R.A., Uatelson S. J.Am.Chem.Soc., 1932, v.53, p.3476.
  147. Pat.2 629 618 (USA). C.A., 1936, N 30, p.1805.
  148. H.B. 10X, 1951, т.21, с. 1273.
  149. Tadasi N., Sohey S. J.Chem.Soc.Japan, Ind.Chem.Sec., 1964, v.67, N 8, p.1256.
  150. В.А., Тронов Б. А., Лопатинский В. П., Сироткина Е. Е. О взаимодействии окисей олефинов с ароматическими соединениями. Томск: Известия Томского политехнимеского ин- Ill отнята, 1969, № 196, c.121−123.
  151. Furikawa a., Oda S. J.Chem.Soc.Japan, Ind.Chem.Sec., 1956, v.58, N 4, p.267.
  152. Садых-заде С.И., Мустафаев P.И., Курбанов С. Б. Синтез эпоксидных соединений ароматического ряда.- ЖОрХ, 1969, т.5, № 9,с.1640−1642.
  153. Садых-заде С.И., Курбанов С. Б., Мустафаев Р. И. Алкилирование толуола эпихлоргидрином в присутствии хлористого алши-ния.- ЖОрХ, 1970, т.6, № 5, с.989−991.
  154. Я.С., Энтелис С. Г. Кинетика полимеризации эпихлоргидрина и нитрата глицидола под действием ВР^. Высокомо-лек.соед. 1968, АХО, № 11, с.2589−2592.
  155. З.Н., Курсанов Д. Н. Реакции гидридного перемещения.-M.s Не (ука, 1969.
  156. X6I. Темникова Т. И. Курс теоретических основ органической хиши.-М.: Химия, 1969.
  157. Р.А., Рагшов А. В., Асланов К. А., Мишиев Д. Е. Исследование влияния условий алкилирования на молекулярнома ссовое распределение и свойства полистирола.- Высокомолек. соед., 1976, Б8, № 7, с.542−543.
  158. М. Методы исследования полимеров.- М.: ИЛ, 1961.
  159. И.И., Гугняева Л. И., Концова Л. В., Леутина В. П. Поучение лаков из кубового продукта ректификации стирола.- Лакокрасочные материалы и их применение, 1967, № 2, с.18−19.
  160. И.И., Гугняева Л. И., Концова Л. В. Пленкообразующие материалы на основе кубовых остатков ректификации стирола.-Лакокрасочные материалы и их применение, 1979, № 4,с.9−10.
  161. И.И., Гугняева Л. И., Концова Л. В. Пленкообразующее на основе кубовых остатков ректификации стирола.- Лакокрасочные материалы и их применение, 1970, № 5, с.18−20.-TI2- „УГВЕРЕДШ“
  162. ИНЖЕНЕР БАКИНСКОГО .^дасзЬСТЩА им. В.Й.ЛЕНИНА
  163. РУФШАЕВ Ч. М* 'y/uL^ 1983 г I1. АКТ. ИСПЫТАНИЯ. аффилированных эпихлоргидрином полистирола и олигомерного от-. хода ректификации стирола (КОРС), полученных в лаборатории & 7 Института хлорорганического синтеза АН Азерб».ССР.*
  164. Испытанные продукты и покрытия на их основе имели• следующие исходные характеристики* •1. Ш Продукт ппп Содержание хлоргидринных групп вес ff
  165. Твердость Адгезия, поМЭ-3,% в баллах
  166. Алкилированный 350 000- 4,9t полистирол 400 000
  167. Алкилированный 800−1200 10,5 КОРС0,82 0,7−0,82. I
  168. НАЧАЛЬНИК ЛАБОРАТОРИЙ КОРРОЗИИ БАКИНСКОГО МЕТРОПОЛИТЕНА1. A3B3QB ПМ
  169. ЗАМНАЧАЛЬНИКА ДИСТАНЦИЙ ТОННШ* НЫХ СООРУЖЕНИЙ МЕТРОПОЛИТЕНА
  170. Х*}1к:-' ЧН. СОТРУДНИК ИНСТИТУТА
  171. ХГ0Р01ТАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА АН. АЗ'^Б.ССР1. ТАГИ-ЗАДЕ Ф.И.1. АСЛАНОВ К.А.1. УТВЕРЖДАЮ1. УТВЕРЖДАЮ
  172. Директор ЙХОС АН Азерб. ССР чя.корр. АН Азерб. ССР1982 год.
  173. Директор Али-Байрамлинско-го 'зэвЬда «ИСИОЖ», мин.лег.пром.СССР1ИЕВ А.Н.1982 год.1. АКТ
  174. Об испытании олигоэпихлоргидрина в качестве добавок к негорючим ПВХ композиционным мелочным материалам.
  175. НЕКОТОРЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ НЕГОРЮЧИХ ПЛЕНОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ. ПОЛУЧНМЫХ НА ОСНОВЕ ПВХ КОМПОЗИЦИИ С ДОБАВКАМИ ОЭХГ.1. Т, а б л и ц а1. П о к s з, а т е л я
  176. ГОСТ 9998–74. , стандарт базо. вого объекта"
  177. Количество ОЭХГ добавок-от.веса пластификатора-дноктилф-талата, вес.ч.20
Заполнить форму текущей работой

На отлично!