Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Образование и превращения нитрозокомплексов рутения в хлоридных, нитритных, нитратных и аммиачных растворах

Диссертация: Образование и превращения нитрозокомплексов рутения в хлоридных, нитритных, нитратных и аммиачных растворах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Другое активно развивающееся в настоящее время научное направление связано с открытием способности нитрозокомплексов к обратимому фотоиндуци-рованному переходу в долгоживущее метастабильное состояние. Это открытие предоставляет новые возможности для синтеза гибридных материалов, сочетающих фотоактивность с другими физическими свойствами, такими как проводимость, магнетизм, особые оптические… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Нитрозокомплексы рутения на рубеже тысячелетий
    • 1. 2. Нитрозохлоридные комплексы рутения
    • 1. 3. Нитрозонитритные комплексы рутения
    • 1. 4. Нитрозоамминные комплексы рутения
    • 1. 5. Нитрозонитратные комплексы рутения

Образование и превращения нитрозокомплексов рутения в хлоридных, нитритных, нитратных и аммиачных растворах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

.

Рутений — уникальный элемент Периодической системы, обладающий удивительной способностью проявлять в своих соединениях до 10 различных степеней окисления, от -2 (К2[Ки (СО)4]) до +8 (Яи04). Вследствие этого задачи по выделению рутения из сложных по составу растворов зачастую оказываются неразрешимыми, поскольку в смесях рутений бывает распределен не только по нескольким комплексным формам, но и по разным степеням окисления.

Второй яркой особенностью химии рутения является способность к образованию нитрозокомплексов при взаимодействии самых разнообразных солей рутения с рядом азотсодержащих реагентов. Получающаяся в таких реакциях группировка (11и1ЧЮ)3+, степень окисления металла в которой принята равной +2, обладает высокой устойчивостью к различным химическим воздействиям и может быть разрушена только в очень жестких условиях или с применением нуклео-фильных агентов. Являясь единственным классом соединений рутения, устойчивым к окислительно-восстановительным превращениям в водных растворах, нит-розокомплексы этого металла привлекают повышенное внимание исследователей с середины прошлого века.

Устойчивый интерес к нитрозохлоридным и нитрозонитритным комплексам рутения обусловлен образованием этих соединений на различных стадиях аффинажа платиновых металлов (ПМ) по нитритной технологии и использованием взаимопревращений этих комплексов в процессах тонкой очистки рутения. Природные сырьевые источники ПМ ограничены, а их производство является чрезвычайно сложным и трудоемким процессом. Ежегодно растущая доля вторичного сырья, поступающего в аффинажное производство, постоянно усложняет технологические процессы разделения и выделения целевых продуктовпри этом основным негативным фактором выступает недостаток информации кинетического и термодинамического характера в сложных по составу системах.

Особенности поведения осколочного рутения в азотнокислых растворах отработанного ядерного топлива (ОЯТ) — еще одна проблема, острота которой в течение последних 50 лет непрерывно возрастает. По прогнозам МАГАТЭ [1], к тридцатым годам нынешнего столетия содержание Рс1, ЯЬ и Яи в отходах ОЯТ станет близко к их мировым запасам. Поэтому ОЯТ рассматривается как мощный потенциальный источник запасов платиновых металлов для мировой экономики и новейшей техники.

Технология выделения радиогенного рутения до сих пор не разработана, а распределение рутения в азотнокислых растворах ОЯТ по многим комплексным формам в составе нитратои нитроакванитрозокомплексов [2] серьезно затрудняет получение достоверной фундаментальной кинетической и термодинамической информации об этих формах. Выделить кристаллические фазы индивидуальных нитрозоакванитратных комплексов рутения пока не удалось, а имеющиеся в литературе данные о составе, строении и взаимопревращениях комплексов рутения в таких растворах получены косвенными методами. При всей ценности информации, полученной нашими предшественниками, она далеко неполна и зачастую противоречива.

Два фундаментальных открытия, датированных окончанием XX века, обеспечили новую волну интереса к нитрозосоединениям переходных металлов. Первое — это участие свободной и координированной частицы N0 во многих физиологических процессах. Исследования биологической активности некоторых комплексов нитрозорутения показали, что препараты на их основе оказались менее токсичными и более эффективными, чем используемые в настоящее время в медицинской практике [3].

Другое активно развивающееся в настоящее время научное направление связано с открытием способности нитрозокомплексов к обратимому фотоиндуци-рованному переходу в долгоживущее метастабильное состояние. Это открытие предоставляет новые возможности для синтеза гибридных материалов, сочетающих фотоактивность с другими физическими свойствами, такими как проводимость, магнетизм, особые оптические свойства и т. д. Объекты, в которых магнитные свойства могут обратимо меняться под действием света, представляют большой научный и практический интерес, в частности, в качестве материалов для записи информации [4]. Комбинация этих свойств в одной кристаллической решетке и их синергизм могут привести к новым физическим явлениям и новым приложениям в молекулярной электронике.

Наиболее привлекательными предшественниками новых препаратов и материалов являются устойчивые к химическим превращениям и малотоксичные нитрозокомплексы рутения, в особенности нитрозоамминокомплексы. Эти соединения и их производные успешно используются в качестве биологически активных препаратов [5], прекурсоров для получения полифункциональных фоточувствительных материалов [6] и нанопорошков металлических сплавов [7, 8]. Для дальнейшего развития всех этих направлений необходимо иметь фундаментальную информацию о строении, свойствах и реакционной способности комплексов-предшественников, а также уметь получать эти комплексы с приемлемым выходом.

Цель работы.

Целью настоящей работы являлось выявление основных деталей механизмов образования и превращений нитрозокомплексов рутения в хлоридных, нит-ритных, нитратных и аммиачных растворах и в твердой фазе, а также разработка простых и эффективных методов синтеза хлоридных, нитритных, нитратных и амминных комплексов нитрозорутения.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Исследовать процессы нитрозирования хлоридных и амминных комплексов рутения и определить их стехиометриюустановить влияние условий проведения процессов на количество, состав и строение образующихся комплексных формподобрать условия, обеспечивающие максимальные выходы целевых продуктов.

2. Изучить динамику изменения спектров ЯМР нитрозокомплексов рутения в хлоридных, нитритных и нитратных растворахустановить состав и строение доминирующих комплексных форм и определить стехиометрию процессов.

3. Оценить кинетические и термодинамические параметры процессов, лимитирующих образование хлоро-, нитрои нитратокомплексов нитрозорутения.

4. Исследовать влияние условий проведения синтезов хлоридных, нитритных, амминных и нитратных комплексов нитрозорутения на выходы целевых продуктовоптимизировать способы получения известных и разработать методы синтеза новых соединенийохарактеризовать состав, строение и химические свойства комплексов рутения, полученных впервые.

5. Изучить возможность и предложить способы количественного (и близкого к количественному) выделения рутения из водных растворов в твердую фазу в виде малорастворимых комплексных солей.

Научная новизна работы состоит в получении новой фундаментальной информации о процессах нитрозирования хлоридных и амминных комплексов рутения, а также о процессах обратимого образования нитрозопентахлорои гекса-нитрорутенат (П)-ионов в водных растворахоб их стехиометрических механизмахо влиянии условий проведения процессов на количество, состав и строение образующихся комплексных форм.

Впервые зарегистрированы ЯМР-спектры ряда комплексов Яи на ядрах «Ли, 14Ы, и |70 в системах Ки-Н0-СГ-М02~-МН3−1ЧЮз~-Н20, проведена их интерпретация и получены данные о величинах координатных химических сдвигов (ХС). Методом ЯМР идентифицировано в растворах около 50 комплексных форм Ии, причем существование многих из них доказано впервые.

Получена новая фундаментальная информация о комплексных формах рутения, доминирующих в нитритно-нитратных азотнокислых растворах, экстрактах и реэкстрактахо распределении рутения по этим формам в зависимости от концентрации азотной кислоты и продолжительности выдерживания растворово процессах, протекающих в таких растворах.

Проведена достоверная оценка кинетических и термодинамических параметров для ряда процессов, в которых образуются хлоро-, нитрои нитратокомплек-сы нитрозорутения.

Исследовано поведение хлоро-, нитро-, амминои нитратокомплексов нитрозорутения в различных условиях. Получено и охарактеризовано комплексом физико-химических методов более 30 новых соединений рутения.

Впервые детально изучены процессы термолиза хлорои нитратоамминоком-плексов нитрозорутения в атмосфере гелия, идентифицированы промежуточные продукты. Показано, что термолиз нитрозохлороамминов проходит через стадию образования полимерного продукта [КиНОС1(ц-МН2)(ц-С1)]п, разложение которого приводит к получению смеси порошков Яи и ЫиОг в различном соотношении.

Промежуточным продуктом термолиза нитрозонитратоамминов является нитро-зооксид рутения (КиЫ0)203, конечным — высокодисперсный Яи02.

Практическая значимость работы состоит в получении практически важной информации по химии хлоро-, нитрои нитратокомплексов нитрозорутения, позволяющей прогнозировать поведение этого металла в процессах аффинажа по нитритной технологии и процессах переработки ОЯТ по технологии ПУРЭКС. Экспериментально установленный факт образования в растворах биядерных комплексов нитрозонитросоединений рутения с переходными металлами служит основой для разработки новых экстракционных способов выделения рутения из растворов ОЯТ.

Накоплены сведения о ХС сигналов нитрозокомплексов рутения в спектрах ЯМР на ядрах и О, которые будут использованы для идентификации комплексных форм рутения в сложных технологических растворах.

Получена информация о механизмах химических процессов, протекающих при образовании и превращениях нитрозокомплексов рутения в различных условиях, которая позволила найти и обосновать оптимальные методики, обеспечивающие получение комплексов нитрозорутения с высокими выходами. Найдены условия количественного и близкого к количественному выделению рутения в твердую фазу в виде нитрозопентахлоро-, гексанитрои нитрозотетрааммино-комплексов из водных растворов. Проведенные исследования являются фундаментальной базой для разработки новых осадительных методов аффинажа и тонкой очистки рутения, а также методов выделения рутения из высокоактивного нитритно-нитратного рафината технологии переработки ОЯТ.

Синтезировано более 25 новых нитрозокомплексов рутения, являющихся перспективными предшественниками для получения полифункциональных фотоактивных материалов и биологически активных веществ, а также нанопорошков полиметаллических сплавов и оксидных композитов.

Получены данные по термическому анализу нитратоамминокомплексов нитрозорутения, которые позволяют создавать катализаторы на основе высокодисперсного Ки02, не содержащего таких каталитических ядов, как галогенид-ионы и катионы щелочных металлов.

Полученные в результате работы новые данные подтвердили актуальность темы и позволили сформулировать основные положения, выносимые на защиту.

На защиту выносятся:

— экспериментальные данные о процессах образования и превращений нитрозо-комплексов рутения в хлоридных, нитритных, нитратных и аммиачных растворахсостав и строение комплексных форм, доминирующих в таких растворахстехиометрические механизмы процессов и данные по оценке их кинетических и термодинамических параметров;

— разработанные методики и способы синтеза хлоридных, нитритных, нитратных и амминных комплексов нитрозорутенияхимические свойства и физико-химические характеристики полученных соединений;

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждались на XV, XVI, XVII, XVIII, XIX Международных Черняевских конференциях по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Москва-1993, 2001 и 2006, Екатеринбург-1996, Новосибирск-2010), XVI Конгрессе и Генеральной Ассамблее Международного Кристаллографического Союза (Пекин-1993, Китай), II и IV Национальных кристаллохимических конференциях (Черноголов-ка-2000 и 2006), XXIII, XXIV и XXV Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (0десса-2007, Украина, Санкт-Петербург-2009 и Суздаль-2011), V Юбилейной молодежной научно-практической конференции «Ядерно-промышленный комплекс Урала: проблемы и перспективы» (Озерск-2009), на Четвертой и Пятой Российских школах по радиохимии и ядерным технологиям (0зерск-2010, 2012), на 1-й Всероссийской научной конференции «Методы исследования состава и структуры функциональных материалов МИССФМ-2009» (Новосибирск-2009), на 7-м семинаре СО РАН — УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» (Новосибирск-2010), на VIII и IX Международных конференциях «Спектроскопия координационных соединений» (Туапсе-2011, 2012).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 30 статей в рецензируемых отечественных и зарубежных журналах (список ВАК) и тезисы 28 докладов на конференциях и совещаниях.

Публикации автора помещены в списке цитируемой литературы в порядке упоминания по тексту.

Личный вклад автора. Все представленные в диссертации результаты получены либо самим автором, либо под его руководством и при его непосредственном участии. Тема и задачи работы и пути их решения сформулированы и определены лично автором диссертации.

Совокупность полученных автором результатов является существенным вкладом в решение крупной научной проблемы состояния нитрозорутения в хло-ридных, нитритных, нитратных и аммиачных растворах и синтеза рядов его производных с соответствующими лигандами, что служит фундаментальной основой для создания технологий извлечения рутения из отработанного ядерного топлива и новых способов аффинажа, а также имеет важное народнохозяйственное значение для развития методов синтеза полифункциональных материалов и биологически активных веществ.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института неорганической химии СО РАН в период с 1990 по 2012 г. и на отдельных этапах была поддержана грантами МНТЦ (1052−98 и 2068;02), ШТАБ (00−0651), РФФИ (03−03−32 354) и ПФИ ОХНМ РАН (5.9−06, 5.9−09 и 5.9−12), а также Госконтрактами № П280 от 23.07.09 и № 02.740.11.0628 от 29.03.10.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 338 страницах, содержит 76 рисунков и 46 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), результатов и их обсуждения (гл. 3−7), выводов и списка цитируемой литературы (348 наименований).

выводы.

1. В сложных схемах параллельно-последовательных реакций, происходящих при взаимодействии соединений рутения с азотсодержащими реагентами, ключевой реакцией, приводящей к образованию нитрозосоединений, является взаимодействие комплексов Ки (Ш) с оксидом азота (П), протекающее с близким к количественному выходом.

2. Вопреки общепринятому мнению, нитрозильный лиганд, входящий в состав фрагмента (ЯиЫО), не обладает сильным динамическим трансвлиянием. В частности, первым продуктом акватации нитрозопентахлоро-комплекса является г/мс-[КиМ0С14(Н20)], который медленно изомеризует-ся в транс-комплекс при комнатной температуре и быстро при нагревании.

3. Лимитирующей стадией процесса нитрования нитрозопентахлорорутенат-иона является акватация первого хлоролиганда. Скорость реакции нитрования не зависит от концентрации нитрит-ионаединственным продуктом реакции при Т- 70 °C является транс-нитрозогидроксотетранитрорутенат-ион, независимо от исходного соотношения рутений: нитрит в растворе. Для получения гексанитрокомплекса рутения следует проводить реакцию в присутствии осадителя, или использовать щелочную среду.

4. Взаимодействие комплексов рутения с насыщенным раствором КК02 и взаимодействие нитрозохлорокомплексов рутения с раствором карбоната аммония позволяют выделять из растворов гексанитрои нитрозотетраам-минокомплексы рутения с близким к количественному выходом, что является основой для создания новых осадительных технологий аффинажа и тонкой очистки рутения, а также методов выделения рутения из отходов ОЯТ.

5. В водных и разбавленных азотнокислых растворах нитрокомплексов рутения присутствуют нитритокомплексы, доля которых максимальна при Сныо3 ~ 15—0,25 моль/л. Повышение концентрации азотной кислоты до СН1уо = 1−6 моль/л приводит к быстрому замещению координированных в транс-положении к нитрогруппам нитрит-ионов на воду, либо нитрат-ион. Замещение координированных нитрогрупп на транс-координатах Н20-Яи->ТО2 требует удаления из системы азотистой кислоты, например, посредством окисления или диспропорционирования.

6. Нитратные комплексы нитрозорутения в водных растворах обладают низкой устойчивостью и высокой лабильностью при комнатной температуре: константы их образования составляют ~ 0,4 — 0,8 для К1 и ~ 0,06 — 0,3 для К2- локальное равновесие в процессах образования и разрушения нитратных комплексов устанавливается менее чем за 2 ч.

•у.

7. В водном растворе как анионы [КиМ0(К02)40Н], так и анионы у.

КиЖ>(Ш2)3((ЖО)ОНГ~ образуют гетерометаллические комплексы с акваионами ряда цветных металлов без изменения внутренней координационной сферы рутения. В процессе экстракции таких растворов донорны-ми растворителями во внутренней сфере цветного металла происходит замещение молекул воды на органические лиганды и гетерометаллические комплексы переходят в органическую фазу.

8. Взаимодействие нитрозоамминокомплексов рутения с Н1ЧЮз приводит к образованию нитрозонитратоамминокомплексов, которые обладают высокой реакционной способностью и являются перспективными предшественниками для синтеза нитрозосоединений рутения с различными лиган-дами.

В заключение автор выражает глубокую признательность сотрудникам лаборатории кристаллохимии ИНХ СО РАН: д.ф.-м.н. С. А. Громилову, к.х.н. И. А. Байдиной, к.х.н. A.B. Вировцу, к.х.н. И. В. Королькову и В. И. Алексееву — за проведение рентгеноструктурных и рентгенофазовых исследований и расшифровку кристаллических структур, н.с. ИНХ СО РАН C.B. Ткачеву и в.н.с. ИК СО РАН д.х.н. М. А. Федотову — за съемку и участие в интерпретации спектров ЯМР, инженеру ИНХ СО РАН Н. И. Алферовой — за регистрацию ИК-спектров, к.х.н. Т. М. Корде и к.х.н. А. П. Зубаревой — за проведение элементного анализа, г. н.с. ИНХ СО РАН д.х.н. В. Г. Торгову — за участие в обсуждении полученных результатов, а также всем сотрудникам лаборатории химии редких платиновых металлов ИНХ СО РАН, в особенности к.х.н. С. П. Храненко и д.х.н. A.B. Беляевусвоим первым научным руководителям, к.х.н. М. А. Ильину, к.х.н. Е. В. Кабину, А. Н. Махине, В. А. Воробьеву и O.A. Плюсниной — своим ученикам, руками которых проделаны многие трудоемкие эксперименты, к.х.н. П. Е. Плюснину — за проведение термического анализа и помощь в обработке полученных данных, к. ф-м.н. Т. И. Асановой — за проведение исследований методом XAFS и участие в интерпретации результатов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Полученные в ходе работы результаты подвергались обсуждению и некоторому подытоживанию в процессе изложения экспериментального материала по разделам, в связи с чем это заключение является лишь попыткой автора определенным образом систематизировать и резюмировать накопленную в ходе работы информацию.

В ходе исследования процессов нитрозирования хлорои амминокомплек-сов рутения различными нитрозирующими агентами установлено, что схемы происходящих в растворах превращений включают ряд различных параллельно-последовательных реакций, однако в обеих системах образование нитрозосоеди-нений происходит в результате непосредственного взаимодействия комплексов Ки (Ш) с оксидом азота (И). Часть из протекающих в растворах реакций приводит к образованию побочных продуктов, однако и в том, и в другом случае соответствующие классы нитрозосоединений рутения могут быть получены с близким к количественному выходом.

В случае хлоридных систем в растворах нитрозирования содержится набор нитрозохлороаквакомплексов рутения. Обработка таких растворов 6 М соляной кислотой приводит к тому, что 98−99% рутения в растворе распределяется по 2 двум комплексным формам: [ИиЖ)С15] и т/7йгнс-[КиМ0(Н20)С14], находящимся в равновесии. Нагревание и концентрирование растворов в присутствии избытка хлорида аммония позволяет смещать равновесие и в две стадии выделять до 99% рутения в виде малорастворимого в растворах ЫН4С1 нитрозопентахлорорутената аммония.

Натриевые соли нитрозопентахлорои транс-нитрозотетрахлороаквакомп-лексов рутения имеют высокую растворимость в воде и растворах ИаС1, вследствие чего в результате реакции Ыа2[КиН0(>Ю2)40Н]-2Н20 с избытком соляной кислоты с последующим испарением раствора досуха образуется смесь этих солей и ЫаС1, которая может быть разделена дробной кристаллизацией продукта из ацетона. Процедура выделения и характеризации чистого нитрозопентахлорорутената натрия осложнена тем, что он образует несколько гидратов, содержащих от 2 до 6 молекул кристаллизационной воды. Устойчивость этих гидратов при комнатной температуре определяется давлением водяного пара в системе.

Обнаружено, что первым продуктом акватации нитрозопентахлорорутенат-иона является комплекс г/мс-[КиЫ0(Н20)С14], изомеризующийся в транс-[11и1Ю (Н20)С14]~ при нагревании или длительном выдерживании при комнатной температуре. Этот факт не согласуется с общепринятой гипотезой о сильном транс-влиянии ЫО-группы в комплексах рутения, но убедительно объясняет относительно невысокую скорость превращения формы [ЯиМОС^]2- в транс-[11иМ0(Н20)С14]- (по сравнению с последующим актом акватации), зависимость этой скорости от рН и наличие длительного индукционного периода в этом процессе, что установлено авторами [120] при исследовании кинетики процесса акватации нитрозопентахлорорутенат-иона.

Показано, что при концентрации хлорид-иона ~0,5 моль/л в водном растворе при комнатной температуре находятся в равновесии 7 нитрозохлорокомплек-сов рутения, причем 2 из них имеют транс-координату С1-Г1и-]ЧЮ.

В результате исследования динамики изменения спектров ЯМР 99Яи и 15Ы растворов нитрозопентахлорокомплекса рутения в процессе его взаимодействия с Ка15М02 обнаружено, что при температуре 70 °C доминирующей нитритной формой является транс-гидроксотетранитронитрозорутенат-ион, независимо от исходного соотношения рутений: нитрит в растворе. Установлено, что скорость процесса не зависит от концентрации нитрит-иона, а лимитирующей стадией процесса является акватация первого хлоролиганда.

Обнаружено, что в водных растворах Ыа2[ЯиЫ0(Ы02)40Н] присутствует нитритотринитрокомплекс, содержащий нитрит-ион, координированный к рутению атомом кислорода.

Показано, что для синтеза нитронитрозокомплексов рутения с числом нит-рогрупп менее четырех с успехом может быть использовано последовательное разрушение тетранитронитрозогидроксокомплекса в кислых растворах. Выделение таких соединений в твердую фазу следует проводить в форме солей, имеющих невысокую растворимость.

Впервые убедительно доказано существование гексанитрокомплекса рутения. Разработаны методики синтеза солей, содержащих гексанитрорутенат (П)-анион, исследовано их строение, изучен процесс его обратимого разрушения в водных растворах, включающий образование транснитрозогидроксотетранитрокомплекса и сопровождающийся подщелачиванием раствора. Показано, что взаимодействие водных и трибутилфосфатных растворов моноядерных комплексов рутения с нитритом калия в его насыщенном при 20 °C растворе, проводимое при температуре кипения раствора (122°С), приводит к количественному выделению рутения в твердую фазу в форме труднорастворимого гексанитрорутената (П) калия.

Установлено, что нитрозирование аммиачных растворов сопровождается распределением рутения по нитрозопентаамминои транс-нитрозотетраамминокомплексным формам. Тем не менее, рутений, остающийся в растворе после отделения нитрозопентаамминокомплекса, может быть практически количественно выделен в твердую фазу в виде малорастворимого хлорида транс-хлоротетраамминнитрозорутения в результате обработки раствора соляной кислотой.

В ходе исследования процессов взаимодействия водного раствора (МН4)2[КиЫОС15] с аммиаком и солями аммония обнаружено, что образующиеся растворы содержат амминокомплексы нитрозорутения с числом молекул координированного аммиака от одной до четырех. Установлено, что в случае использования недостатка карбоната аммония получающийся диамминокомплекс имеет цис-строение, а в случае ацетата аммония — транс-строение, что связано с конкурентной координацией ацетат-ионов. После обработки полученных растворов соляной кислотой выделено и охарактеризовано методами РСА и ИКС соединение, [Ки (К0)(НН3)3(Н20)С1] [Ки (Ж))(Ш3)з (ОН)С1] [11и (НО)(ЫНз)С14]2С1 • 2Н20, содержащее не описанный ранее нитрозомоноаммин-анион. Показано, что проведение реакции в буферном растворе карбоната аммония при Т ~ 80 °C позволяет получать транс-нитрозотетраамминокомплекс с близким к количественному выходом. Около -95% выделяется в твердую фазу в виде транс-[КиЫО (КН3)4(ОН)]С12, остальные ~5% могут быть выделены в виде транс-[Ки>Ю (МНз)4С1]С12 после обработки раствора соляной кислотой.

Установлено, что хлоридные соли акваи хлоротетраамминокомплексов нитрозорутения, образующиеся при взаимодействии растворов транс-[Ки (ЫО)(ННз)4(ОН)]С12 и НС1 при различной температуре, содержат примесь гидроксокомплекса. Первое из этих соединений (транс-[Ки (М0)(КНз)4(Н20)]С13 Н20) неустойчиво и при комнатной температуре медленно отщепляет воду и хлороводородв водном растворе оно проявляет свойства.

— у довольно сильной кислоты (Ка~4−10). Для второго комплекса (транс-[Ки (Ж))(№ 1з)4С1]С12) предложена методика, позволяющая получать это соединение с выходом ~90% без примеси гидроксокомплекса.

Показано, что термолиз СМН4)2[Ки (ЫО)С15] и амминокомплексов нитрозорутения, содержащих хлорид-ионы, в атмосфере гелия проходит через стадии образования ос-[Ки (КО)(№ 1з)2С1з] (транс-диаммино), а также полимерного продукта [Ки (КО)С1(р-]ЧН2Хр-С1)]п. Разложение этого амидохлорокомплекса проходит несколькими параллельными маршрутами и приводит к получению смеси металлического рутения и его диоксида. На базе проведенных исследований разработана методика синтеза ос-[11и (Ж)ХВД)2С1з] из (КН4)2[Ки (КО)С15] с 70% выходом.

Обнаружено, что нитритокомплексы присутствуют и в разбавленных азотнокислых растворах нитрокомплексов рутения. В слабокислых нитритно-нитратных растворах (СНмо3 < 0,25 моль/л), доминируют нитрои нитритонитро-комплексы нитрозорутения, содержащие 4 и 3 координированных нитрит-иона. Доли нитритонитрокомплексов в этих растворах оказываются даже выше, чем доли соответствующих им нитроизомеров. При концентрации ЮТОз от 0,4 до 1,7 моль/л подавляющая часть рутения присутствует в растворе в форме гран-[11и (ЪЮХН20)з (Н02)2]+. Зависимость содержания этой формы в растворе от его кислотности проходит через максимум при СНМОз = 0,6−0,7 моль/л. Снижение доли этой формы при повышении концентрации азотной кислоты связано с вхождением нитрат-иона во внутреннюю сферу динитрокомплекса. В растворах с СНмо > 1>5 моль/л, выдержанных в отсутствие свободной азотистой кислоты в течение нескольких месяцев, доли динитрои мононитрокомплексов, содержащих координированные молекулы воды и нитрат-ионы, оказываются сопоставимыми. Однако следует отметить, что обработка 0,3 М раствора нитратоакваком-плексов нитрозорутения в 3 М ГОТО3 тремя эквивалентами ЫаЫ02 при нагревании приводит к доминированию в растворе форм г/?а"-[Ки (ЪЮ)(Н20)3(1ЧЮ2)2]+ и гран-[Ки (М0)(Н20)2(ЪЮ2)2(Н03)]. Это означает, что устойчивость гран-нитрозодинитрокомплексов в 3 М Н>Ю3 в присутствии азотистой кислоты носит не кинетический, а термодинамический характер.

Согласно проведенной методом ЯМР оценке, значения ступенчатых констант образования нитратных комплексов нитрозорутения при комнатной температуре составляют ~ 0,4 — 0,8 для К] и ~ 0,06 для К2. Установлено, что локальное равновесие в процессе образования нитратных комплексов устанавливается менее чем за 2 ч.

Выдвинута гипотеза об образовании гетерометаллических комплексов рутения с цветными металлами, объяснившая сопровождение рутения медью и никелем при аффинаже по нитритной технологии. Гипотеза получила подтверждение и развитие в работах В. Г. Торгова и Г. А. Костина с соавторами [17−32]. На базе проведенных исследований В. Г. Торговым был предложен способ извлечения осколочного рутения, включающий частичную нейтрализацию азотнокислого раствора, его обработку нитритом натрия, введение солей цинка и экстракцию фосфиноксидами. Способ был успешно апробирован на реальных высокоактивных отходах [19].

Далее нами было показано, что в водном растворе как анионы [КиМО (Ш2)4ОН]2~, так и анионы [11иН0(Н02)3(0Н0)0Н]2″ образуют гетероме-таллические комплексы с акваионами цинка. В процессе экстракции раствором ТОФО в гексане во внутренней сфере цинка происходит замещение молекул воды на ТОФО и гетерометаллические комплексы переходят в органическую фазу.

В процессах реэкстракции концентрированным водным раствором аммиака гетерометаллические комплексы разрушаются с сохранением внутренней координационной сферы рутения. При реэкстракции 3 — 6 М азотной кислотой подавляющая часть (> 95%) рутения превращается в г/иодинитронитрозокомплексы, содержащие координированные молекулы воды и нитрат-ионы.

Показано, что взаимодействие нитрои нитроамминокомплексов нитрозо-рутения с азотной кислотой при комнатной температуре приводит к быстрому замещению на молекулу воды либо нитрат-ион по одной из координированных нитрогрупп на транс-координатах Ог^Яи-ЫОг. Замещение остальных координированных нитрогрупп требует удаления из системы азотистой кислоты, например, посредством окисления или диспропорционирования.

Обнаружено, что при кипячении нитрозоамминов рутения в концентрированной азотной кислоте происходит образование нитратонитрозокомплексов, в том числе за счет постепенного отщепления координированных молекул аммиака, сопровождающегося их протонированием и последующим окислением до оксида азота (1). Разработаны методики синтеза нитратоамминокомплексов нитрозоруте-ния, строение которых установлено методами РСА, ХАББ, РЖ и ЯМР-спектроскопии.

Установлено, что термолиз нитратоамминокомплексов нитрозорутения в атмосфере гелия протекает в две экзотермические стадии. На первой стадии в интервале температур 210−310°С образуется нитрозооксид рутения (КиМ0)203, на второй (280−450°С) — высокодисперсный ЯиОг.

На примере взаимодействия гран-[КиСКО)(КНз)2(КОз)з] с водным раствором нитрита натрия и хлорной кислотой проведена оценка реакционной способности нитратокомплексов нитрозорутения. Показано, что такое взаимодействие приводит к полному удалению координированных нитрат-ионов. Продуктом реакции с нитритом натрия является димерный комплекс с двойным нитритным и гидроксомостиком, строение которого аналогично строению гетерометалличе-ских комплексов рутения с цветными металлами. В реакции с хлорной кислотой получен триаквадиамминонитрозокомплекс, являющийся моделью нитрозопен-тааквакомплекса рутения, существование которого до настоящего времени не обнаружено.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Беляев А. В, Ренард Э. В, Храненко С. П, Емельянов В. А, Федотов М. А. О состоянии радиородия в жидких высокоактивных отходах от регенерации отработавшего топлива АЭС // Радиохимия. 2002. Т. 44, № 6. С. 493−505.
  2. Overview of the EU research projects on partitioning and transmutation of long-live radionuclides. Nuclear scince and technology, EUR 19 614 EN / Ed. Hugon M. Luxembourg: Office for Official Publication of the European Communities, 2001. 68 p.
  3. Clarke M. J. Ruthenium metallopharmaceuticals // Coord. Chem. Rev. 2002. V. 232. P. 69−93.
  4. Coppens P, Novozhilova I, Kovalevsky A. Photoinduced linkage isomers of transition-metal nitrosyl compounds and related complexes // Chem. Rev. 2002. V. 102, № 4. P. 861 883.
  5. Tfouni E, Krieger M, McGarvey B. R, Franco D.W. Structure, chemical and photochemical reactivity and biological activity of some ruthenium amine nitrosyl complexes // Coord. Chem. Rev. 2003. V. 236. P. 57−69.
  6. Ягубский Э. Б, Кущ Jl.А. Бифункциональные соединения на основе мононитро-зильных комплексов переходных металлов, сочетающие фотохромизм и электрическую проводимость или фотохромизм и магнетизм // Российские нанотехнологии. 2009. Т. 3, № 3−4. С. 151−165.
  7. Плюснина О. А, Емельянов В. А, Байдина И. А, Корольков И. В, Громилов С. А. Синтез, строение и свойства RuNO (NH3)4OH. PtCl4] и [RuNO (NH3)4OH][PdCl4] // Журн. структ. химии. 2007. Т. 48, № 1. С. 114−121.
  8. Плюснина О. А, Емельянов В. А, Байдина И. А. Строение и термические свойства двойных комплексных солей RuN0(NH3)4(H20).2[MCl4]Cl4−2H20, М = Pt, Pd // Журн. структ. химии. 2011. Т. 52, № 1. С. 144−154.
  9. А.В. Химико-технологические проблемы платиновых металлов при переработке отработанного ядерного топлива // Журн. структ. химии. 2003. Т. 44, № 1. С. 3947.
  10. B.C. Извлечение платиновых металлов при обработке облученного топлива за рубежом. М.: ЦНИИ атоминформ, 1990. 28 с.
  11. Forsterling H—U. Zur chemie des Rutheniums in salpetersaurer losung unter besonderer beruck sichtigung von salpetersauren kernbrennstofilosungen // ZFI-Mitteilungen. 1983. № 82. S. 5−85.
  12. Kolarik Z., Renard E.V. Recovery of value fission platinoids from spent nuclear fuel. Part I: General considerations and basic chemistry // Platinum Metals Review. 2003. V. 47, № 2. P. 74−87.
  13. Chemical Separation Technologies and Related Methods of Nuclear Waste Managements / Eds. Choppin G.R., Khankhasayev M.Kh. Netherlands: Academic Publishers, 1999. 135 p.
  14. H.M., Пичков B.H., Звягинцев O.E. Экстракция нитрозонитросоединений рутения фосфорорганическими экстр агентами // Журн. неорган, химии. 1968. Т. 13, № 5. С. 1469−1470.
  15. Н.М., Пичков В. Н., Звягинцев О. Е. Экстракция нитрозонитрокомплекс-ных соединений рутения аминами // Радиохимия. 1966. Т. 8, № 5. С. 545−555.
  16. В.А., Беляев А. В., Федотов М. А. Образование гетерометаллических комплексов рутения с цветными металлами в нитритных системах // Журн. неорган, химии. 2000. Т. 45, № 5. С. 813−818.
  17. В.Г., Шульман P.C., Стоянов Е. С., Ус Т.В., Корда Т. М. Экстракция гетерометаллических комплексов рутения (П) триокгилфосфиноксидом из нитратных растворов // Журн. неорган, химии. 2003. Т. 48, № 6. С. 1024−1031.
  18. В.Г., Шульман P.C., Ус Т.В., Корда Т. М., Емельянов В. А., Федотов М. А. Влияние цветных металлов на экстракцию нитрозонитроформ рутения (П) трибутил-фосфатом из нитратных растворов // Журн. неорган, химии. 2003. Т. 48, № 7. С. 1221−1227.
  19. Erenburg S.B., Bausk N.V., Mazalov L.N., Shulman R.S., Us T.V., Emelianov V.A., Torgov V.G. Spatial structure of new heterometallic Ru/(Co, Ni, Cu and Zn) complexes in hexane by XAFS spectroscopy // J. Mol. Liquids. 2005. V. 118, № 1−3. P. 71−76.
  20. Torgov V.G., Us T.V., Korda Т.М., Kostin G.A., Miroshnichenko S.I., Klimchuk O.V., Kalchenko V.I. A Ru/Zn synergism in extraction of ruthenium by calixarene phosphine oxides // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. 2008. V. 62, № 1−2. P. 51−58.
  21. В.Г., Ус T.B., Корда T.M., Костин Г. А., Кальченко В. И. Сопоставление ка-ликсп.аренов, фосфорилированных в верхнем и нижнем ободах, при экстракции нит-ритных форм нитрозорутения//Журн. неорган, химии. 2011. Т. 56, № 3. С. 512−517.
  22. Г. А., Бородин A.O., Ткачев C.B., Куратьева Н. В. Исследование замещения31лигандов в гетерометаллических Ru/Zn комплексах методом Р ЯМРII Журн. структ. химии. 2011. Т. 52, № 5. С. 917−921.
  23. Г. А., Бородин А. О., Шубин Ю. В., Куратьева Н. В., Емельянов В. А., Плюснин П. Е., Галлямов М.Р. Гетерометаллические комплексы Со2+, Ni2+ и Zn с анионом 2
  24. RuN0(N02)40H. и пиридином: синтез, кристаллическая стуктура и термолиз // Коорд. химия. 2009. Т. 35, № 1. С. 57−64.
  25. Г. А., Бородин А. О., Куратьева Н. В. Кристаллическая и молекулярная структура гетерометаллических комплексов RuN0(N02)40HCuPy". // Журн. структ. химии. 2010. Т. 51, № 3. С. 598−600.
  26. Hauser U., Oestreich V., Rohrweck H.D. Optical dispersion in transparent molecular systems. 1. Mossbauer resonance observation of a new kind of isomeric molecular states generated by polarized light // Z. Phys. 1977. V. A280, № 1. P. 17−25.
  27. Hauser U., Oestreich V., Rohrweck H.D. Optical dispersion in transparent molecular systems. 2. Properties of new kind of isomeric molecular states generated by coherent-light // Z. Phys. 1977. V. A280, № 2. P. 125−130.
  28. Woike Т., Krasser W., Zollner H., Kirchner W., Haussuhl S. Population-dynamics of the 2 light-induced metastable states in Na2Fe (CN)5N0.-2H20 single-crystals // Z. Phys. 1993. V. D25, № 4. P. 351−356.
  29. Carducci M.D., Pressprich M.R., Coppens P. Diffraction studies of photoexcited crystals: metastable nitrosyl-linkage isomers of sodium nitroprusside // J. Amer. Chem. Soc. 1997. V. 119, № 11. P. 2669−2678.
  30. Woike Т., Zollner H., Krasser W., Haussuhl S. Raman-spectroscopic and differential scanning calorimetric studies of the light-induced metastable states in K2RuCl5NO. // Solid State Commun. 1990. V. 73, № 2. P. 149−152.
  31. Woike T., Haussiihl S. Infrared-spectroscopic and differential scanning calorimetric studies of the 2 light-induced metastable states in K2Ru (N02)4(0H)(N0). // Solid State Commun. 1993. V. 86, № 5. P. 333−337.
  32. Clement-Leon M., Coronado E., Galan-Mascaros J.R., Gimenez-Saiz C., Gomez-Garcia C.J., Fabre J.M. Molecular conductors based upon TTF-type donors and octahedral magnetic complexes // Synth. Met. 1999. V. 103, № 1−3. P. 2279−2282.
  33. Okubo M., Enomoto M., Koyama K., Uwatoko Y., Kojima N. Hybrid organic-inorganic conductor coupled with BEDT-TTF and photochromic nitrosyl ruthenium complexes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2005. V. 78, № 6. P. 1054−1060.
  34. Silva S.C., Franco D.W. Metastable excited state and electronic structure of Ru (NH3)5NO.3+ and [Ru (NH3)4(OH)NO]2+ // Spectrochim. Acta A. 1999. V. 55, № 7−8. P. 1515−1525.
  35. Coppens P., Fomitchev D.V., Carducci M.D., Culp K. Crystallography of molecular excited states. Transition-metal nitrosyl complexes and the study of transient species // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1998. P. 865−872.
  36. Gorelsky S.I., Lever A.B.P. Metastable states of ruthenium (II) nitrosyl complexes and comparison with Fe (CN)5NO.2 // Int. J. Quant. Chem. 2000. V. 80, № 4−5. P. 636−645.
  37. О.В., Любимова О. О., Сизов В. В. Метастабильные состояния нитрозоком-плексов рутения. Квантовохимические расчеты методом функционала плотности // Журн. общ. химии. 2004. Т. 74, № 3. С. 353−359.
  38. Caramon G.F., Frenking G. The nature of the Ru-NO bond in ruthenium tetraammine nitrosyl complexes // Organometallics 2007. V. 26, № 24. P. 5815−5825.
  39. C.C., Зорина JI.B., Шибаева Р. П. Структура органических металлов на основе BEDT-TTF с фотохромным нитропруссидным анионом (BEDT-TTF)4MFeNO (CN)5.2, где М = Na+, К+, NH4+, ТГ, Rb+, Cs+ // Коорд. химия. 2001. Т. 27, № 4. С. 283−293.
  40. Schaniel D., Woike Т., Boskovic С. Evidence for light-induced metastable states in C13Ru (NH3)5N0.H20 // Chem. Phys. Lett. 2004. V. 390, № 4−6. P. 347−351.
  41. Schaniel D., Woike Т., Delley В., Boscovic C., Biner D., Kramer K.W., GudelH.-U. Long-lived light-induced metastable states in /rara-Ru (NH3)4(H20)N0.Cl3H20 and related compounds // Phys. Chem. Chem. Phys. 2005. V. 7, № 6. P. 1164−1170.
  42. Sizova O.V., Lubimova O.O. The influence of the ruthenium nitrosyl complexes composition on the relative energies of the metastable states // J. Mol. Struct. Theochem. 2004. V. 712, № 1−3. P. 33−37.
  43. Cormary В., Ladeira S., Jacob K., Lacroix P.G., Woike Th., Schaniel D., Malfant I. Structural influence on the photochromic response of a series of ruthenium mononitrosyl complexes //Inorg. Chem. 2012. V. 51, № 14. P. 7492−7501.
  44. Kushch L.A., Plotnikova L.S., Shvachko Yu.N., Emel’yanov V.A., Yagubskii E.B., Shi-lov G.V., Aldoshin S.M. Potential photomagnetic materials based on cation photochromic mononitrosyl complex of ruthenium // J. Phys. IV France. 2004. V. 114. P. 459−462.
  45. Кущ JT.А., Шилов Г. В., Ильин M.А., Войке Т., Шаниэль Д., Ягубский Э. Б. Синтез, структура и свойства комплекса RuNO (NH3)5. Co (CN)6], содержащего фотохромный катион // Изв. АН, сер. хим. 2008. Т. 57, № 3. С. 545−548.
  46. Р.Б., Дмитриев А. И., Мушенок Ф. Б., Ягубский Э. Б., Кущ JI.A., Мустафина А. Р., Бурилов В. А., Губайдуллин А. Т., Коновалов А. И., Антипин И. С., Tanimoto Y. // Физика твердого тела. 2009. Т. 51, № 10. С. 1975−1980.
  47. Koshland D.E. The Molecule of the Year // Science. 1992. V. 258. P. 1861.
  48. Moncada S., Palmer R.M.J., Higgs E.A. Nitric oxide: phisiology, pathophysiology and pharmacology // Pharmacol. Rev. 1991. V. 43. P. 109−142.
  49. Fricker S.P. Ruthenium, nitric oxide scavengers and disease: a novel inorganic chemistry approach to drug design // Plat. Met. Rev. 1995. № 39. P. 150−159.
  50. Rocha Z.N., Lima RG., Doro F.G., Tfouni E., Silva R.S. Photochemical production of nitric oxide from a nitrosyl phtalocyanine ruthenium complexe by irradiation with light in the phototherapeutic window // Inorg. Chem. Comm. 2008. V. 11. P. 737−740.
  51. Torsoni A. S, Barros B. F, Toledo J. C, Haun M, Krieger M. H, Tfouni E, Franco D.W. Hypotensive properties and acute toxicity of /rara-Ru (NO)(NH3)4P (OEt)3.(PF6)3, a new nitric oxide donor // Nitric Oxide, Biol. Chem. 2002. V. 6, № 3. P. 247−254.
  52. Carlos R. M, Ferro A. A, Silva H.A.S, Gomes M. G, Borges S.S.S, Ford P. C, Tfouni E, Franco D.W. Photochemical reactions of /ram,-Ru (NH3)4L (NO).3+ complexes // Inorg. Chim. Acta. 2004. V. 357, № 5. P. 1381−1388.
  53. Toledo J. C, Silva H.A.S, Scarpellini M, Mori V, Camargo A. J, Bertotti M, Franco D.W. Ruthenium tetraammines as a model of nitric oxide donor compounds // Eur. J. Inorg. Chem. 2004, № 9. P. 1879−1885.
  54. Lopes L.G.F, Castellano E. E, Ferreira A. G, Davanzo S. U, Clarke M. J, Franco D.W. Reactivity of /rara-Ru (NH3)4P (OEt)3NO.X3 (X = PF6″, CF3COO~): modulation of the release of NO by the /ra"s-effect // Inorg. Chim. Acta. 2005. V. 358. P. 2883−2890.
  55. Caramori G. F, Frenking G. The effects of N-heterocyclic ligands on the nature of the Ru-NO bond in ruthenium tetraammine nitrosyl complexes // Croatica Chem. Acta. 2009. V. 82, № 1. P. 219−232.
  56. Zanichelli P. G, Estrela H.F.G, Spadari-Bratfisch RC, Grassi-Kassisse D. M, Franco D.W. The effects of ruthenium tetraammine compounds on vascular smooth muscle // Nitric Oxide, Biol. Chem. 2007. V. 16, № 2. P. 189−196.
  57. Osti R. Z, Franco D.W. Aspects of nitrite association with trans-Ru (NH3)4P (0Et)3H20.2+ // Polyhedron. 2007. V. 26, № 16. P. 4746−4750.
  58. Metzker G., Toledo J.C., Lima F.C.A., Magalhaes A., Cardoso D.R., Franco D.W. Nitric oxide as an activation agent for nucleophilic attack in trans- Ru (NO)(NH3)4 {P (OEt)3}. (PF6)3 //J. Braz. Chem. Soc. 2010. V. 21, № 7. P. 1266−1273.
  59. Sauaia M.G., Lima R.G., Tedesco A.C., Silva R.S. Nitric oxide production by visible light irradiation of aqueous solution of nitrosyl ruthenium complexes // Inorg. Chem. 2005. V. 44, № 26. P. 9946−9951.
  60. Tfouni E., Doro F.G., Gomes A.J., da Silva R.S., Metzker G., Benini P.G.Z., Franco D.W. Immobilized ruthenium complexes and aspects of their reactivity // Coord. Chem. Rev. 2010. V. 254, № 3−4. P. 355−371.
  61. B.H., Кравченко B.B. Синтез и свойства бикомплексных соединений рутения и палладия // Коорд. химия. 1997. Т. 23, № 9. С. 686−689.
  62. Н.М., Кокунова В. Н., Светлов А. А. Синтез и исследование бикомплексных нитрозосоединений осмия и рутения // Журн. неорган, химии. 1988. Т. 33, № 9. С. 2340−2346.
  63. Н.М., Кокунова В. Н., Новицкий Г. Г. Синтез и свойства бикомплексных соединений нитрозорутения с гексахлороанионами Ptlv, Oslv, ReIV, Ir1″ // Журн. неорган. химии. 1985. Т. 30, № 11. С. 2870−2875.
  64. Ifin М.А., Kuratieva N.V., Kirichenko О.A., Baidina I.A., Naumov D.Yu., Korolkow I.V., Emeryanov V.A. Tetraamminehydroxonitrosylruthenium (III) tetranitropalladate (II) monohydrate//ActaCiyst. 2005. E 61, Part 06. P. il26-il28.
  65. С.В. Синтез, строение и физико-химические свойства двойных комплексных солей платиновых металлов с аммиаком и галогенид-ионами: Автореф. дисс. д-ра хим. наук: 02.00.01 / РАН. Сиб. отд-ние. Ин-т неорг. химии. Новосибирск, 2003. 280 с.
  66. Chu D., Gilman S. Methanol electro-oxidation on unsupported Pt-Ru alloys at different temperatures // J. Electrochem. Soc. 1996. V. 143, № 5. P. 1685−1690.
  67. Silva R.F., Franchesco M.D., Giorgi L., Campa M.C., Cardellini F., Pozio A. Highly stable Pt-Ru/C as an anode catalyst for use in polymer electrolyte fuel cells // J. Solid State Electrochem. 2004. V. 8, № 8. P. 544−549.
  68. Petrii O.A. Pt-Ru electrocatalysts for fuel cells: a representative review // J. Solid State Electrochem. 2008. V. 12, № 5. P. 609−642.
  69. Hirakawa K., Inoue M., Abe T. Methanol oxidation on carbon-supported Pt-Ru and Ti02 (Pt-Ru/TiCyC) electrocatalyst prepared using polygonal barrel-sputtering method // Electro-chim. Acta. 2010. V. 55, № 20. P. 5874−5880.
  70. Hiromi C., Inoue M., Taguchi A., Abe T. Optimum Pt and Ru atomic composition of carbon-supported Pt-Ru alloy electrocatalyst for methanol oxidation studied by the polygonal barrel-sputtering method // Electrochim. Acta. 2011. V. 56, № 24. P. 8438−8445.
  71. Deivaraj T.C., Lee J.M. Preparation of carbon-supported PtRu nanoparticles for direct methanol fuel cell applications a comparative study // J. Power Sources. 2005. V. 142. P. 43−49.
  72. Mukaida M. The ruthenium complexes formed by the reactions of nitrosylrutheni-ит (П1) with tin in hydrochloric acid solution // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1970. V. 43, № 12. P. 3805−3813.
  73. Townsend R.E., Coskran K.J. A reinvestigation of the reaction between nitrosylrutheni-um trichloride and several tertiary phosphines and arsines // Inorg. Chem. 1971. V. 10, № 8. P. 1661−1664.
  74. Fergusson J.E., Page C.T. Sulphide and selenide nitrosyl complexes of ruthenium // Aust. J. Chem. 1976. V. 29, № 10. P. 2159−2165.
  75. Schultz A. J., Henry R. L., Reed J., Eisenberg R Crystal and molecular structure of tri-chloronitrosylbis (methyldiphenylphosphine)ruthenium (II), RuCl3(NO)(PMePh2)2 // Inorg. Chem. 1974. V. 13, № 3. P. 732−736.
  76. Chen Y., Shepherd R.E., Different isomers of Ru"(N0+)(hedta)(H20). prepared from R11NOCI3 via chelation by hedta3″ than by N02″ addition to [Ru (hedta)(H20)]~ // Inorg. Chim. Acta. 2003. V. 343. R 281−287.
  77. Reese I., Preetz W. Darstellung, schwingungsspektren und normalkoordinaten-analyse der halogenonitrosylrutenate Ru (NO)ClnBr5.n.2″, n 0−5, sowie die kristallstruktur von (CH2py2)[Ru (NO)ClBr4] HZ. Anorg. Allg. Chem. 1999. Bd. 625. S. 1991−1997.
  78. Reese I., Preetz W. Kristallstruktur, schwingungsspektren und normalkoordinatenanalyse von (CH2py2)Ru (NO)FCl4. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2000. Bd. 626. S. 645−648.
  79. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы / Под ред. И. И. Черняева. М.: Наука, 1964. 339 с.
  80. В.А., Федотов М. А., Беляев A.B. Кинетика нитрования нитрозопен-тахлорорутенат(П)-иона// Журн. неорган, химии. 1992. Т. 37, № 12. С. 2717−2721.
  81. Mercer Е.Е., McAlister W.A., Durig J.R. An infrared study of the directive influences by ligands in nitrosylruthenium complexes //Inorg. Chem. 1966. V. 5, № 11. P. 1881−1886.
  82. Mercer E.E., Cox A.B. The rate of hydrolysis of (NH^RuNOClj and (NH^RuNOCUOH // Inorg. Chim. Acta. 1972. V. 6, № 4. P. 577−582.
  83. Durig J.R., McAllister W.A., Willis J.N., Mercer E.E. Far infrared spectra of potassium and ammonium pentahalonitrosylruthenates // Spectrochim. Acta. 1966. V. 22, № 6. P. 1091−1100.
  84. Mercer E.E., Campbell W.M., Wallace R.M. Chloro complexes of nitrosylruthenium // Inorg. Chem. 1964. V. 3, № 7. P. 1018−1024.
  85. Leroy A.F., Morris J.C. The kinetics of hydrolysis of rutheniumnitrosyltrichloride // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33, № 10. P. 3437−3453.
  86. Cleare M.J., Griffith W.P. Halogeno-carbonyl and -nitrosyl complexes of the platinum metals, and their vibrational spectra // J. Chem. Soc. (A). 1969. V. 3, № 3. P. 372−379.
  87. H.M., Петров К. И. Инфракрасные спектры поглощения комплексных нитрозопентагалогенидов рутения // Журн. структ. химии. 1968. Т. 9, № 1. С. 45−53.
  88. Gans P., Sabatini A., Sacconi I. Infrared spectra and bonding in transition metal nitrosyl complexes // Inorg. Chem. 1966. V. 5, № 11. P. 1877−1881.
  89. Cleare M.J., Fritz H.P., Griffith W.P. Vibrational spectra of nitrosylpentahalogeno complexes of osmium, ruthenium and iridium // Spectrochim. Acta. (A). 1972. V. 28, № 11. P. 2013−2018.
  90. A.B., Щербаков В. А., Никольский А. Б. Спектры ЯМР l4N растворов комплексов кобальта, рутения и осмия // Журн. общей химии. 1978. Т. 48, № 10. С. 2169−2170.
  91. Н.М., Светлов А. А., Брыкова Н. В. Синтез и исследование диаммино-комплексов нитрозоосмия и нитрозорутения // Коорд. химия. 1976. Т. 2, № 5. С. 662−670.
  92. Veal J.T., Hodgson D.J. The crystal and molecular structure of potassium pentachlo-ronitrosylruthenate (II), K2Ru (NO)C15. //ActaCryst. (B). 1972. V. 28, № 12. P. 3525−3529.
  93. Veal J.T., Hodgson D.J. The crystal and molecular structure of ammonium pentachlo-ronitrosylruthenate (II), (NH4)2Ru (NO)C15. //Inorg. Chem. 1972. V. 11,№ 6. P. 1420−1424.
  94. Rtidlinger M., Schefer J., Fischer P., Furer N., Giidel H.U. Temperature dependence of the crystal structure of K2RuC15NO.: a powder neutron diffraction study // J. Solid State Chem. 1993. V. 103, № i. p. 170−175.
  95. Hallaba E., Azzam R.A.I., Anissa M. On extraction chemistry of some chlororuthenium complexes from aqueous hydrochloric acid solutions // Z. Anorg. Allg. Chem. 1963. Bd. 324, № 5. S. 233−240.
  96. E.M. Об особенностях строения некоторых комплексных соединений рутения и осмия // Журн. структ. химии. 1963. Т. 4, № 2. С. 245−249.
  97. Fairy М.В., Irving RJ. Complexes of ruthenium nitrosyl trihalides // J. Amer. Chem. Soc. 1966. V. 18, № 5. P. 475−479.
  98. Lewis J., Irving R.J., Wilkinson G. Infra-red spectra of transition metal nitric oxide complexes. I. Complexes involving donation from the NO+ ion // J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. V. 7, № 1. P. 32−37.
  99. Fletcher J.M., Jenkins I.L., Lever F.M., Martin F.S., Powell A.R., Todd R. Nitrato and nitrocomplexes of nitrosylruthenium // J. Inorg. Nucl. Chem. 1955. V. 1, № 2. P. 378^-01.
  100. Fletcher J.M., Woodhead J.L. The reaction of ruthenium (III) with nitric acid // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V. 27. P. 1517−1519.
  101. Сох A.B., Wallace R.M. Photolysis of nitrosylruthenium chloro complexes // Inorg. Nucl. Chem. Letters. 1971. V. 7. P. 1191−1194.
  102. А.Б., Попов A.M., Василевский И. В. Фотохимические реакции пен-тагалонитрозилрутенатов //Коорд. химия. 1976. Т. 2, № 5. С. 671−677.
  103. Maya L. Ruthenium (IV) in nitric acid media // J. Inorg. Nucl. Chem. 1979. V. 41, № 1. P. 67−71.
  104. T.C., Порай-Кошиц M.A., Сергиенко B.C., Парпиев H.A., Бокий Г. Б. Уточнение состава и строения продукта гидролиза нитрозопентахлорорутената аммония // Журн. структ. химии. 1972. Т. 13, № 6. С. 1105−1109.
  105. Н.А., Порай-Кошиц М.А. Строение кристаллов тетрахлорогидроксо-нитрозорутениата аммония //Кристаллография. 1959. Т. 4. № 1. С. 30−37.
  106. Н.Н., Синицын Н. М., Светлов А. А. Исследование тетрагалогеноакво-комплексов нитрозорутения M^RuNOX^OJX-^O // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35, № 5. С. 1159−1166.
  107. В.А., Байдина И. А., Храненко С. П., Громилов С. А., Ильин М. А., Беляев А. В. Синтез и исследование строения тетрабутиламмониевых солей нитрозохло-рокомплексов рутения(П) // Журн. структ. химии. 2003. Т. 44, № 1. С. 48−57.
  108. К.А., Синицын Н. М., Борисов В. В., Зворыкина Л. А. Изучение кинетики гидролиза пентагалогенокомплексов нитрозорутения // Журн. неорган, химии. 1973. Т. 18, № 10. С. 2701−2705.
  109. Bottomley F. Nitrosyl complexes of ruthenium // Coord. Chem. Rev. 1978. V. 26, № 1. P. 7−32.
  110. М.А. Ядерный магнитный резонанс донорных атомов как инструмент для определения строения комплексов платиновых металлов в растворах // Известия АН. Сер. хим. 2003, № 4. С. 743−755.
  111. М.А. Ядерный магнитный резонанс в неорганической и координационной химии. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2009. 384 с.
  112. Joly A., Vezes М. Sur quelques azotites doubles de ruthenium et de potassium // Compt. rend. 1889. Bd. 109. S. 667−670.
  113. Г. Б., Ван Ан-пу, Ходашова Т.С. Кристаллическая структура тетранитро-гидроксонитрозорутениата калия K2RuN0(N02)40H. // Журн. структ. химии. 1962. Т. 3, № 2. С. 163−172.
  114. Simonsen S.H., Muller М.Н. The crystal structure of disodium tetranitronitrosohy-droxyruthenate (III) 2-hydrate by neutron diffraction // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V. 27. № 2. P. 309−320.
  115. B.H., Синицын H.M., Звягинцев O.E. О соединении нитрозорутения RuN0(N02)2(NH3)20H. //ДАН СССР. 1964. Т. 156,№ 4. С.891−893.
  116. Т.С., Сергиенко B.C., Порай-Кошиц М.А. Рентгеноструктурное исследование кристаллов динитрогидроксонитрозодиамминрутения // Журн. структ. химии. 1971. Т. 12, № 3. С. 478−485.
  117. Л.А., Ходашова Т. О., Миначева Л. Х., Таюкин В. И. Уточнение структуры нитрозогидроксотетранитрорутената калия // Журн. структ. химии. 1964. Т. 5, № 2. С. 250−256.
  118. Blake A.J., Gould R.O., Johnson B.F.J., Parisini E. Na2RuN0(N02)40H.-2H20 a redetermination // Acta Cryst. ©. 1992. V. 48, № 6. P. 982−984.
  119. B.H., Сташ А. И. Кристаллическая структура PbRuNO(N02)4OH.0,5H20 //Координац. химия. 1994. Т. 20, № 11. С. 69−76.
  120. O.E., Синицын Н. М., Пичков В. Н. Экстракция Na2RuN0(N02)40H.-2H20 алифатическими аминами // Радиохимия. 1964. Т. 6, № 5. С. 619−621.
  121. O.E., Синицын Н. М., Пичков В. Н. Влияние природы кислоты на экстракцию рутения в форме RuN0(N02)40H.2 // Радиохимия. 1964. Т. 6, № 5. С. 198 200.
  122. В.Н., Звягинцев O.E., Синицын Н. М. О нитрозонитрокомплексных соединениях рутения // Журн. неорган, химии. 1966. Т. 11, № 11. С. 2560−2568.
  123. Н.М., Кокунова В. Н., Кравченко В. В. Синтез и исследование гидроксо-нитрозорутенатов двухвалентных металлов // Журн. неорган, химии. 1985. Т. 30, № 3. С. 704−710.
  124. Н.М., Кокунова В. Н. Синтез двойных оксидов рутения из координационных соединений // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35, № 12. С. 3120−3123.
  125. М.А., Беляев А. В. Исследование нитрозонитрокомплексов рутения методом ЯМР разных ядер // Коорд. химия. 1991. Т. 17, № 1. С. 103−111.
  126. Brown P.G.M. Nitrocomplexes of nltrosylruthenium // J. Inorg. Nucl. Chem. 1960. V. 13, № 1. P. 73−83.
  127. Fletcher J.M. Complexes derived from (RuNO)(III) and Ru (IV) // J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. V. 8, № l.P. 277−287.
  128. А. Новые воззрения в области неорганической химии. Л.: Химтеорет-издат, 1936. 506 с.
  129. О.Е., Колбин П. И. Химия рутения. М.: Наука, 1979. 330 с.
  130. Т.Д. Аналитическая химия рутения. M.-JI.: Изд-во АН СССР, 1963. 364 с.
  131. Alomer S.S., Askar К.А., Habboush D.A. Reactions of ruthenium (III), rhodium (III) and iridium (III) chlorides in molten nitrite eutectics // Thermochim. Acta. 1985. V. 45, № 1. P. 1−9.
  132. Griffith W.P. The chemistry of the rare platinum metals (Os, Ru, Ir and Rh). London: Wiley-Interscience, 1967.491 p.
  133. Seddon E.A., Seddon K.R. The chemistry of Ruthenium. Amsterdam-Oxford: Elsevier Sci., 1984.1337 p.
  134. Rard J. A. Chemistry and thermodinamics of Ruthenium and some of its inorganic compounds and aqueous species // Chem. Rev. 1985. V. 85, № 1. P. 1−39.
  135. А.А., Синицын H.M. Координационная химия нитрозильных соединений осмия и рутения // Журн. неорган, химии. 1986. Т. 31, № 11. С. 2902−2914.
  136. Н.М., Звягинцев О. Е. О термической устойчивости комплексных соединений рутения, содержащих NO-группу // Журн. неорган, химии. 1965. Т. 10, № 11. С. 2571−2573.
  137. Н.М., Звягинцев О. Е. О взаимном влиянии атомов и групп в комплексных нитрозосоединениях// ДАН СССР. 1962. Т. 145, № 1. С. 109−112.
  138. Кукушкин Ю. Н, Данилина ЛИ, Панина Н. С. Реакционная способность нитро-зильной группы в комплексах переходных металлов // Коорд. химия. 1977. Т. 3, № 10. С. 1451−1468.
  139. Bottomley F. Electrophllic behaviour of coordinated nitric oxide // Accounts Chem. Res. 1978. V. 11, № 4. P. 158−162.
  140. McCleverty J.A. Reactions of nitric oxide coordinated to transition metals // Chem. Rev. 1979. V. 79, № 1. P. 53−76.
  141. Никольский А. Б, Ильенко Е. И, Иванова H.B. Свойства и строение нитрозоком-плексов рутения // Проблемы современной химии координационных соединений. JI. 1975, № 5. С. 177−208.
  142. Kolthoff J. M, Toren P.E. Polarography of nitroprusside. Equilibrium constant of the reaction between nitroprusside and hydroxyl ions // J. Amer. Chem. Soc. 1953. V. 75, № 5. P. 1197−1201.
  143. Swinehart J. H, Rock P.A. The equilibrium and kinetic properties of the aqueous hy-droxide-nitroprusside // Inorg. Chem. 1966. V. 5, № 4. P. 573−576.
  144. Masek J, Wendt H. Kinetic studies of the nitroprusside acid-base equilibriums // Inorg. Chim. Acta. 1969. V. 3, № 3. P. 455−458.
  145. Masek J. Electrophilic reactivity and structure of coordinated nitrosyl group // Inorg. Chim. Acta Rev. 1969. V. 3. P. 99−108.
  146. Baran E. J, Muller A. Uber kalium-pentacyanonitroruthenat (II) und verwandte Verbindungen // Chem. Ber. 1969. Bd. 102, № 11. S. 3915−3921.
  147. Сергеева JI. H, Окорская А. П, Ткаченко Ж. М, Семенишин Д. И. О взаимодействии нитрозопентацианидов рутения и осмия с тиомочевиной // Журн. неорган, химии. 1975. Т. 20, № 4. С. 1031−1035.
  148. Никольский А. Б, Баталова Н. Б, Попов A.M. Взаимодействие гексацианоком-плексовRuи Os сHN03 //Коорд. химия. 1976. Т. 2,№ 10. С. 1431−1436.
  149. Suer S., Bremard C. Etude des reactions de I’hydroxotetranit-ronitrosyl ruthenate Ш avec l’acide 1,3 dimethyl barbituri-que. Interconversion nitrosyle-nitrite // Bull. Soc. Chim. France. 1975. № 5−6. P. 961−966.
  150. Douglas P.G., Feltham R.D., Metzger H.J. Reactions of coordinated ligands. Synthesis of a new dinitrogen complex // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93, № 1. P. 84−90.
  151. Bottomley F., Crawford J.R. Formation of amidotetraamminenitrosylruthenium (II) and nitropentaammineruthenium (II) from nitrosylpentaammineruthenium (II) and hydroxide ion //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. № 19. P. 2145−2148.
  152. Bottomley F. Crystal and molecular structure of pentaamminenitroruthenium (II) chloride hydrate // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. № 19. P. 2148−2152.
  153. Meyer T.J., Godwin J.B., Winterton N. The reversible conversion of co-ordinated nitro-syl into co-ordinated nitrite in 2,2'-bipyridyl complexes of ruthenium (II) // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1970. № 14. P. 872.
  154. Godwin J.B., Meyer TJ. The preparation of ruthenium nitrosyl complexes containing 2,2'-bipyridine and 1,10-phenanthroline //Inorg. Chem. 1971. V. 10, № 3. P. 471−474.
  155. Godwin J.B., Meyer T.J. Nitrosyl-nitrite interconversion in ruthenium complexes // Inorg. Chem. 1971. V. 10, № Ю. P. 2150−2153.
  156. А.Б., Велецкий Н. И., Ершов А. Ю., Гавриленко Е. А. Электрофильные свойства и кинетика гидролиза нитрозокомплексов рутения(П) // Коорд. химия. 1990. Т. 16, № 5. С. 686−692.
  157. Bowden W.L., Little W.F. Meyer TJ. Nitrosoarene complexes of ruthenium. Nitrosa-tion of activated aromatic compounds by the coordinated nitrosyl group // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V. 98, № 2. P. 444−448.
  158. O.B., Барановский В. И., Иванова H.B., Перминова Г. Б. Квантовохимиче-ское исследование взаимодействия координированной нитрозогруппы с гидроксид-ионом и молекулой воды // Коорд. химия. 1987. Т. 13, № 5. С. 579−585.
  159. Reed С.A., Roper W.R. Alkoxide-ion attack at the nitrosyl group of IrCl6NO (PPh3)2.+ to give alkyl nitrite complexes of Iridium (III) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. № 12. P. 1243−1246.
  160. Bottomley F., Brooks W.V.F., Clarkson S.G., Tong S.-B. Electrophilic behaviour of the coordinated nitrosyl cation // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1973. № 23. P. 919−920.
  161. Bottomley F. Reinvestigation of the crystal and molecular structures of pentaammineni-trosylruthenium trichloride hydrate and irara-tetra-amminehydroxonitrosylruthenium dichlo-ride // J. Chem. Soc. Dalton. 1974. V. 15. P. 1600−1605.
  162. Gleu K., Biiddecker I. Ru ammines. XI. Nitroso-pentammine des rutheniums // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1952. Bd. 268. S. 202−220.
  163. Armor J.N., Scheidegger H.A., Taube H. A bimolecular mechanism for substitution // J. Amer. Chem. Soc. 1968. V. 90, № 21. P. 5928−5929.
  164. Vogt L.H., Katz J.L., Wiberley S.E. The crystal and molecular structure of ruthenium-sulfur dioxide coordination compounds. I. Chlorotetraammine (sulfur dioxide) ruthenium (II) chloride // Inorg. Chem. 1965. V. 4, № 8. P. 1157−1163.
  165. Allen A.D., Bottomley F., Harris R.O., Reinsalu V.P., Senoff C.V. Ruthenium complexes containing molecular nitrogen // J. Amer. Chem. Soc. 1967. V. 89, № 22. P. 5595−5599.
  166. Allen A.D., Senoff C.V. Preparation and infrared spectra of some ammine complexes of ruthenium (II) and ruthenium (III) // Canad. J. Chem. 1967. V. 45, № 12. P. 1337−1341.
  167. Ford P.C., Lorkovic I.M. Mechanistic aspects of the reactions of nitric oxide with transition-metal complexes // Chem. Rew. 2002. V. 102, № 4. P. 993−1017.
  168. Pell S.D., Armor J.N. Facile, aerial oxidation of coordinated ammonia // J. Amer. Chem. Soc. 1975. V. 97, № 17. P. 5012−5013.
  169. Lever F.M., Powell A.R. Ammine complexes of ruthenium // J. Chem. Soc. (A). 1969. V. 9, № 10. P. 1477−1482.
  170. JI.H., Кравцова Э. А., Мурахтанов B.B. Электронное строение комплексов рутения. Роль отдельных молекулярных орбиталей в передаче взаимного влияния лигандов в нитрозокомплексах //Журн. структ. химии. 1987. Т. 28, № 3. С. 39−55.
  171. Г. Б. Комплексные соединения с кратными связями во внутренней сфере // Журн. струкг. химии. 1960. Т. 1, № 1. С. 72−79.
  172. Wong W.Y., Wong W.T. Ruthenium 1993 // Coord. Chem. Rev. 1995. V. 146. P. 307−384.
  173. Gorelsky S.I., Silva S.C., Lever A.B.P., Franco D.W. Electronic spectra of trans-Ru (NH3)4(L)NO.3+/2+ complexes //Inorg. Chim. Acta. 2000. V. 300−302. P. 698−708.
  174. H.M., Светлов A.A. О взаимном влиянии лигандов в нитрозокомплек-сах рутения и осмия//Коорд. химия. 1976. Т. 2, № 10. С. 1381−1395.
  175. Bottomley F., Kiremire E.M.R., Clarkson S.G. Formation of penta-ammine (dinitrogen)-and czs-tetra-amminehydroxonitrosylruthenium from penta-amminenitrosylruthenium and hydroxide ion // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1975. № 19. P. 1909−1912.
  176. Joly A. Sur une nouvelle serie de combinaisons ammoniacales du ruthenium, derivees du chlorure nitrose // Compt. Rend. 1890. Bd 111. S. 969−975.
  177. H.A., Бокий Г. Б. Строение кристаллов гидроксонитрозотетрааммин-рутений хлорида//Журн. неорган, химии. 1959. Т. 4, № 11. С. 2452−2459.
  178. Н.М., Новицкий Г. Г., Хартоник И. А., Борисов В. В., Ковриков А. Б. О гидроксотетрамминокомплексах нитрозорутения // Журн. неорган, химии. 1982. Т. 27, № 8. С. 2042−2051.
  179. Н.М., Кокунова В. Н., Светлов А. А. Многокомплексные нитрозосоеди-нения рутения // Журн. неорган, химии. 1982. Т. 27, № 9. С. 2335−2342.
  180. Н.М., Кокунова В. Н., Новицкий Г. Г., Бобкова Е. Ю. Синтез и исследование свойств нитрозосоединений рутения, содержащих перренатогруппу во внутренней и внешней сферах // Журн. неорган, химии. 1988. Т. 33, № 8. С. 2056−2061.
  181. JI.X., Кокунова В. Н., Сергиенко B.C., Кокунов Ю. В. Кристаллическая структура перрената гидроксонитрозотетрааминрутения(ГУ) Ru (NO)(OH)(NH3)4.(Re04)2 //Журн. неорган, химии. 2001. Т. 46, № 8. С. 1293−1296.
  182. В.Н., Миначева JT.X., Кокунов Ю. В., Сергиенко B.C. Нитрозосоедине-ния рутения с кислородсодержащими тетраэдрическими анионами d° металлов. Кристаллическая структура моногидрата хромата гидроксонитрозотетрамминрутения (ГУ)
  183. Ru (NO)(OH)(NH3)4.(Cr04)• H20 // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44, № 11. С. 1857−1862.
  184. Mastone J., Armor J. NMR spectra of ruthenium nitrosyls // Inorg. Nucl. Chem. 1975. V. 37. P.473−476.
  185. Bottomley F., Tong S.B. Preparation and properties of some osmium nitrosylammines // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1973. № 2. P. 217−220.
  186. M.H., Светлов A.A., Канищева A.C., Михайлов Ю. Н., Садиков Г. Г., Кокунов Ю. В., Буслаев Ю. А. Синтез и кристаллическая структура нитрозофторотетрамминатов осмия и рутения // Журн. неорган, химии. 1989. Т. 34, № 11. С. 2795−2802.
  187. Schreiner A.F., Lin S.W., Hauser P.J. et. al. Chemistry and optical properties of 4d and 5d transition metals. Chemistry and electronic structures of ruthenium acidonitrosylammines, Ru (NH3)4(NO)L.4+ // Inorg. Chem. 1972. V. 11, № 4. P. 880−888.
  188. H.M., Борисов B.B. О ряде прочности связи ацидолигандов в комплексах нитрозорутения // Журн. неорган, химии. 1974. Т. 19, № 6. С. 1688−1690.
  189. Pell S., Armor J.N. Preparation and characterization of new series of eis nitrosylrutheni-um complexes // Inorg. Chem. 1973. V. 12, № 4. P. 873−877.
  190. Gomes M.G., Davanzo C.U., Silva S.C., Lopes L.G.F., Santos P. S., Franco D.W. Cis-and irara-mtrosyltetraamminemthenium (II). Spectral and electrochemical properties and reactivity // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998, № 4. P. 601−607.
  191. H.M., Светлов A.A., Брыкова H.B. Синтез и исследование триаммино-нитрозокомплексов осмия и рутения //Коорд. химия. 1977. Т. 3, № 4. С. 593−598.
  192. A.C., Парпиев H.A., Шарипов Х. Т., Синицын Н. М., Порай-Кошиц М.А., Светлов A.A. Кристаллическая структура трихлородиамминнитрозорутения RuNO (NH3)2Cl3. // Журн. неорган, химии. 1984. Т. 29, № 10. С. 2608−2611.
  193. А.А., Синицын Н. М., Кравченко В. В. Колебательные спектры моно-ннтрозильных ацндодиамминокомплексов осмия и рутения // Журн. неорган, химии. 1989. Т. 34, № 4. С. 953−960.
  194. Boswell G.G.J., Soentono S. Ruthenium nitrosyl complexes in nitric acid solutions // J. Inorg. Nucl. Chem. 1981. V. 43, № 7. P. 1625−1632.
  195. Химия долгоживущих элементов / Под ред. А. В. Николаева. М.: Атомиздат, 1970. 326 с.
  196. Fletcher J.M., Lyon С.Е., Wain A.G. The partition coefficients of nitratonitrosylruthe-nium complexes between nitric acid and TBP phases // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V. 27, № 8. P. 1841−1851.
  197. Scargill D., Lyon C.E., Large N.R., Fletcher J.M. Nitratoaquo complexes of nitrosyl-ruthenium III // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V. 27, № 1. P. 161−171.
  198. Scargill D., Fletcher J.M. Nitratonitrosylruthenium complexes // Proc. Chem. Soc. 1961. P. 251.
  199. Critchlow P.B., Robinson S.D. Complexes of the platinum metals. 14. Nitrato derivatives of ruthenium, osmium, rhodium, and iridium // Inorg. Chem. 1978. V. 17, № 7. P. 1896−1901.
  200. Critchlow P.B., Robinson S.D. Complexes of the platinum metals. 15. Some reactions of Ru (N03)2(C0)(PPh3)2. and [RuH (N03)(C0)(PPh3)2] // Inorg. Chem. 1978. V. 17, № 7. P. 1902−1908.
  201. Steed J.W., Tocher D.A. Nitrato complexes of ruthenium (IY): chelating, «semichelat-ing» and monodentate coordination modes //Polyhedron. 1994. V. 13, № 2. P. 167−173.
  202. Bennett M.A., Huang T.-N., Matheson T.W., Smith A.K. (V Hexamethylbenzene) ruthenium complexes // Inorg. Synth. 1982. V. 21. P. 74−78.
  203. Xu G.-L., Jablonski C.G., Ren T. Ru2(DMBA)4(BF4)2 and Ru2(DMBA)4(N03)2: the first examples of diruthenium compounds containing BF4~ and N03″ as ligands // Inorg. Chim. Acta. 2003. V. 343. P. 387−390.
  204. Ghosh P., Chakravorty A. A family of ruthenium aryls incorporating an r) -bonded nitrite or nitrate a pendant imine-phenol function // Inorg. Chem. 1997. V. 36, № 1. P. 64−69.
  205. Shiu K.-B., Yang L.-T., Jean S.-W., Li C.-H., Wu R-R, Wang J.-C., Liou L.-S., Chiang M.Y. Syntheses, structures, and reactivity of diruthenium phosphine carbonyl complexes of nitrites and nitrates // Inorg. Chem. 1996. V. 35, № 26. P. 7845−7849.
  206. Melchart M., Habtemariam A., Novakova O., Moggach S.A., Fabbiani F.P.A., Parsons S., Brabec V., Sadler P.J. Bifunctional amine-tethered ruthenium (II) arene complexes form monofunctional adducts on DNA // Inorg. Chem. 2007. V. 46, № 21. P. 8950−8962.
  207. Bohle D.S., Hung C.-H., Smith B.D. // Synthesis and axial ligand substitution chemistry of Ru (TTP)(NO)X. Structures of Ru (TTP)(NO)X (X = ONO, OH) // Inorg. Chem. 1998. V. 37, № 10. P. 5798−5806.
  208. Kang Y., Zyryanov G., Rudkevich D.M. Disproportination reaction of N02/N204 with a Ru (II) porphirin // Chem. Comm. 2003. № 19. P. 2470−2471.
  209. Синицын H. M, Светлов А. А. Синтез и исследование тетрамминокомплексов нитрозоосмия //Журн. неорган, химии. 1980. Т. 25, № 11. С. 3063−3067.
  210. Канищева А. С, Михайлов Ю. Н, Светлов А. А. Кристаллические структуры нитрозотетрамминокомплексов осмия // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35, № 7. С. 1760−1766.
  211. Н.И. Согласованные реакции с участием координационных соединений рутения(П): Автореф. дисс. канд. хим. наук: 02.00.01 / Ленинградский гос. ун-т. Л, 1990.21 с.
  212. Jenkins I. L, Wain A.G. The proton dissociation and hydrolysis of trinitratonitrosyl-ruthenium in aqueous solutions // J. Inorg. Nucl. Chem. 1956. V. 3, № 1. P. 28−37.
  213. Rudstam G. Studies on nitrosylruthenium complexes in nitric acid using repeated extractions // Acta Chem. Scand. 1959. V. 13, № 8. P. 1481−1501.
  214. Звягинцев O. E, Пичков B. H, Синицын H.M. О комплексном соединении нит-розорутения, содержащем пиридин и нитрогруппу // Журн. неорган, химии. 1966. Т. 11, № 9. С. 2180−2181.
  215. Синицын Н. М, Звягинцев О. Е. О гидролизе (NH4)2RuNOC15. // Журн. неорган, химии. 1966. Т. 11. № 11. С. 200−202.
  216. Синицын Н. М, Борисов В. В, Пшеничникова Л. А. Синтез и исследование транс-RuNO (NH3)4NCS.(NCS)2 //Журн. неорган, химии. 1974. Т. 19, № 11. С. 3050−3052.
  217. R.P., Hoffman M.Z., Lust J.A. // 2nd Joint Conference CIS/ACS. May, 1977. Montreal, Abstract Inor. P. 42.
  218. К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений: Пер. с англ. М.: Мир, 1991. 536 с.
  219. Nakamoto К. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. New York: John Wiley & Sons, Inc., 1997. 536 p.
  220. Newville M. IFEFFIT: interactive XAFS analysis and FEFF fitting // J. Synchrotron Rad. 2001. V. 8, Part 2. P. 322−324.
  221. Ravel В., Newville M. ATHENA, ARTEMIS, HEPHAESTUS: data analysis for X-ray absorption spectroscopy using IFEFFIT // J. Synchrotron Rad. 2005. V. 12, № 4. P. 537−541.
  222. NutsPro 6,0. NMR Utility Transform Software. 2D Professional Version 20 060 331. Acorn NMR, 1993−2005.
  223. Brevard C, Granger P. Ruthenium NMR spectroscopy: a promising structural and analytical tool. General trends and applicability to organometallic and inorganic chemistry // Inorg. Chem. 1983. V. 22, № 3. P. 532−537.
  224. G.M. // SHELX-97. Release 97−1. University of Gottingen. 1997.
  225. Бонштедт-Куплетская А. И. Определение удельного веса минералов. М.: Изд-во АН СССР, 1951. С. 56−57.
  226. OriginPro 7,5. SR0 v.7.5714 В (714). OriginLab Corporation. Northampton, USA. 2003.
  227. NETZSCH Proteus Thermal Analysis v.4.8.1. NETZSCH-Geratebau. Bayern, Germany. 2005.
  228. В.А., Храненко С. П., Беляев А. В. Нитрозирование хлорокомплексов рутения // Журн. неорган, химии. 2001. Т. 46, № 3. С. 404−410.
  229. The International Centre for Diffraction Data Powder Diffraction File 2001 (ICDD/JCPDS PDF 2001).
  230. Wehner P., Hindman J.C. The chloro complexes of ruthenium (IV) // J. Phys. Chem. 1952. V. 56, № l.P. 10−15.
  231. И.П., Хвостова В. П., Пичугина T.B., Тихонов И. Г., Кураташвили З. А. Исследование ионного состояния Ru(IV) и Ru (III) в галогенидных средах // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1974. Т. 4, № 2. С. 31−37.
  232. В.А., Громилов С. А., Байдина И. А., Вировец А. В., Беляев А.В., JIo-гвиненко В. А. Синтез и кристаллическая структура Na2RuN0Cl5.-6H20 // Журн. структ. химии. 1999. Т. 40, № 6. С. 1091−1100.
  233. В.А., Байдина И. А., Громилов С. А., Вировец А. В., Беляев А. В. Синтез и кристаллическая структура тршс-нитрозоакватетрахлорорутената(П) натрия // Журн. структ. химии. 2000. Т. 41, № 3. С. 567−572.
  234. В.А., Байдина И. А., Громилов С. А. Кристаллическая структура нит-розотрихлорокомплекса рутения(П) NaRuN0Cl3(H20)0FI.-2H20 // Журн. структ. химии. 2012. Т. 53, № 2. С. 342−347.
  235. А.В., Емельянов В. А., Храненко С. П., Федотов М. А. Синтез нитрозохло-ридных комплексов рутения и механизм процессов, лежащих в его основе // Коорд. химия. 1996. Т. 22, № 5. С. 380−382.
  236. И.В., Клесов H.A. Практический курс химической и ферментативной кинетики. М.: Изд-во МГУ, 1976. 262 с.
  237. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 541 с.
  238. В.А., Байдина И. А., Громилов С. А., Вировец A.B. Синтез и кристаллическая структура смешанной по катионам соли транс-гидроксотетранитронитрозокомплекса рутения(П) KNaRuN0(N02)40H.H20 // Журн. структ. химии. 2006. Т. 47, № 1. С. 69−76.
  239. Е.В., Емельянов В. А., Ткачев С. В. Нитритно-нитратные комплексы нит-розорутения в водных и азотнокислых растворах по данным ЯМР l5N // Журн. неорган. химии. 2013. Т. 58, № 2. С. 268−278.
  240. В.А., Беляев A.B., Федотов М. А., Громилов С. А., Байдина И. А., Алексеев В. И. Синтез и свойства гексанитрорутената(П) калия-натрия // Журн. неорган, химии. 1992. Т. 37, № 11. С. 2515−2523.
  241. С.А., Емельянов В. А., Алексеев В. И., Байдина И. А., Беляев A.B. Синтез и кристаллические структуры гексанитрорутенатов(П) лития и калия // Журн. структ. химии. 1994. Т. 35, № 5. С. 171−177.
  242. С.А., Байдина H.A., Емельянов В. А., Беляев A.B., Алексеев В. И. Синтез и кристаллическая структура NatRu(N02)6.-2H20 // Журн. структ. химии. 1993. Т. 34, № 3. С. 159−162.
  243. Gromilov S.A., Alekseev V.l., EmeFyanov V.A., Baidina I.A. Sodium Hexanitroruthe-nate Monohydrate // Acta Cryst. ©. 1996. V. 52. P. 288−290.
  244. В.А., Федотов M.A., Беляев A.B. Исследование обратимых нитро-нитрозопревращений в комплексах рутения(П) методом ЯМР I5N, |70, «Ru // Журн. неорган, химии. 1993. Т. 38, № 11. С. 1842−1848.
  245. A.B., Емельянов В. А., Храненко С. П., Федотов М. А. Исследование взаимодействия нитритных комплексов Pd, Ru и Rh с сульфаминовой кислотой методом ЯМР //Коорд. химия. 2001. Т. 27, № 3. С. 203−213.
  246. В.А., Байдина И. А., Громилов С. А., Вировец A.B., Беляев A.B. Синтез, механизм образования и кристаллическая структура нитрохлоридного комплекса нитрозорутения(11) 2/>aH-K2RuN0(N02)2Cl3. // Журн. структур, химии. 2002. Т. 43, № 2. С. 327−335.
  247. М.А., Емельянов В. А., Байдина И. А., Алферова Н. И., Корольков И. В. Исследование процесса нитрозирования гексаамминокомплекса рутения(П). Кристаллическая структура mpaHc-RuNO (NH3)4Cl.Cl2 // Журн. неорган, химии. 2007. Т. 52, № 1. С. 67−75.
  248. В.А., Байдина И. А., Громилов С. А., Васильев А. Д., Беляев A.B. Синтез и кристаллическая структура триамминокомплекса нитрозорутения RuN0(NH3)3C1(H20).C12//Журн. структ. химии. 2000. Т. 41, № 6. С. 1242−1247.
  249. М.А., Емельянов В. А., Беляев A.B., Махиня А. Н., Ткачев C.B., Алферова Н. И. Новый метод синтеза дихлорида транс-гидроксотетраамминнитрозорутения(11) и исследование его некоторых свойств // Журн. неорган, химии. 2008. Т. 53, № 7. С. 1152−1159.
  250. М.А., Емельянов В. А., Байдина И. А. Первый пример моноамминоком-плекса нитрозорутения. Строение и кристаллическая структура Ru (N0)(NH3)3(H20)C1. Ru (N0)(NH3)3(0H)C1][Ru (N0)(NH3)C14]2C1−2H20 // Журн. структ. химии, 2010. Т.51.№ 1.С. 105−112.
  251. Emefyanov V.A., Virovets A.V., Baidina I.A., Gromilov S.A., Belyaev A.V. Synthesis and crystal structure of? ram'-mtrosoaquatetraammmemthenium (II) sulphate hydrosulphate, Ru (N0)(NH3)4(H20).(S04)(HS04) // Inorg. Chem. Comm. 2001. V. 4, № 1. P. 33−35.
  252. M.А., Емельянов В. А., Байдина И. А. Строение и синтез гаршс-диамминов нитрозорутения Ru(NO)(NH3)2Cl3. и [Ru (N0)(NH3)2(H20)C12]C1H20 // Журн. структ. химии. 2008. Т. 49, № 6. С. 1128−1136.
  253. Emefyanov V.A., Baidina I.A., Irin M.A., Gromilov S.A. Synthesis and crystal structure of nitrosoruthenium aquadiammine complex, Ru (N0)(NH3)2C12(H20).C1H20 // Журн. структ. химии. 2006. T. 47, № 2. С. 385−387.
  254. В.А., Громилов С. А., Байдина И. А. Синтез и кристаллическая структура нитротриамминокомплекса нитрозорутения(П) КиК0(ЫН3)з (М02)(0Н).С1−0,5Н20 // Журн. структ. химии. 2004. Т. 45, № 5. С. 923−932.
  255. М.А., Кабин Е. В., Емельянов В. А., Байдина И. А., Воробьев В. А. Первые Аиранс-динитро- и транс-динитратокомплексы рутения КиН0(ЫН3)2(Ы02)2(0Н). и [КиШ (ЫН3)2(Н20)(М)3)2]Ы03Н20 // Журн. структ. химии. 2009. Т. 50, № 2. С. 341−348.
  256. В.А., Федотов М. А. Состояние рутения в нитритно-нитратных азотнокислых растворах по данным ЯМР // Журн. неорган, химии. 2006. Т. 51, № 11. С. 1923−1930.
  257. Е.В., Емельянов В. А., Ткачев С. В. Исследование поведения транс-11и15Ш(15№Т3)2(15Ш2)20Н. в азотнокислых растворах методом ЯМР 15Ы // IX Международная конференция «Спектроскопия координационных соединений»: Тез. докл. Туапсе, 2012. С. 120−121.
  258. Е.В., Емельянов В. А., Байдина И. А., Недосейкина Т. И., Воробьев В. А. Исследование строения нитратоамминокомплексов нитрозорутения методами РСА и ЕХАРБ // Журн. структ. химии. 2010. Т. 51, Приложение. С. 878−885.
  259. В.А., Кабин Е. В., Байдина И. А. Строение КиК0(ЫН3)3(Н20)С1. (Ш3)2 продукта взаимодействия хлорида гидроксонитротриамминнитрозоруте-ния (П) с азотной кислотой // Журн. структ. химии. 2009. Т. 50, № 3. С. 598−601.
  260. Е.В., Емельянов В. А., Алферова Н. И., Байдина И. А. Синтез новых нитро-и нитратокомплексов нитрозорутения триамминового ряда // XXV Международная
  261. Чугаевская конференция по координационной химии и II Молодежная школа-конференция «Физико-химические методы в химии координационных соединений»: Тез. докл. Суздаль, 2011. С. 179.
  262. Е.В., Емельянов В. А., Воробьев В. А., Алферова Н. И., Ткачев C.B., Байди-на И.А. Взаимодействие wpaHc-RuNO (NH3)4(OH).Cl2 с азотной кислотой и синтез нитратоамминокомплексов нитрозорутения // Журн. неорган, химии. 2012. Т. 57, № 8. С. 1225−1233.
  263. Н.В., Пунин Ю. О., Франке В. Д., Котельникова E.H. Сокристаллизация Си2+ с NutCl по способу аномального изоморфизма // Журн. структ. химии. 1994. Т. 35. № 5. С. 70.
  264. Pandey К.К., Ahuja S.R., Poonia N.S., Bharti S. Synthesis of the first ruthenium high spin complex: novel {RuNO} 5 d electron and {RuNO} 7 d electron complexes // J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1982. № 21. P. 1268−1269.
  265. Inorganic Crystal Structure Database, ICSD, Fashinformationszentrum Karlsruhe, D-1754 Eggenstein-Leopoldshafen, Germany, 2008.
  266. M.A., Беляев A.B. Прямое наблюдение инертных нитратокомплексов платиновых металлов методом ЯМР 14' I5N в водном растворе // Коорд. химия. 1994. Т. 20. № 8. С. 613−615.
  267. Laurenczy G., Helm L., Merbach A.E., Ludi A. The binding of dinitrogen to rutheni-ит (П) in aqueous solution// Inorg. Chim. Acta. 1991. V. 189, №. 2. P. 131−133.
  268. H.M. О трансвлиянии в нитрозокомплексах рутения и осмия // Трансвлияние в химии координационных соединений. Сер. Проблемы координационной химии. М.: Наука, 1979. С. 93−108.
  269. А.В., Храненко С. П., Венедиктов А. Б. Кинетика индуцируемой ртутью(П) акватации хлоро- и бромопентаамминродий (Ш) нитратов // Коорд. химия. 1981. Т. 7, № 9. С. 1392−1398.
  270. Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1985. 455 с.
  271. А.В., Венедиктов А. Б., Федотов М. А., Храненко С. П. Комплексные нитриты родия(Ш) в водных растворах // Коорд. химия. 1986. Т. 12, № 5. С. 690−699.
  272. Ю.Н., Стефанова О. В. Кинетика взаимодействия нитрокомплексов платины, палладия, родия и кобальта с сульфаминовой кислотой // Журн. неорган, химии. 1977. Т. 22, № 12. С. 3375−3377.
  273. Ю.Н., Стефанова О. В. Кислотные свойства аквонитритных комплексов платины(П), палладия (П) и родия (Ш) // Коорд. химия. 1979. Т. 5, № 9. С. 1379−1382.
  274. Griffith W.P., Pawson D. Sulphamato-complexes of the platinum metals // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1973. V. 5. P. 524−526.
  275. Svetlanova-Larsen A., Zoch C.R., Hubbard J.L. Aqueous organometallic chemistry of the electrophilic (ri-C5(CH3)5)Ru (NO).2+ fragment // Organometallics. 1996. V. 15, № 13. P. 3076−3087.
  276. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1967. 390 с.
  277. Endicott J.F., Taube Н. Studies on Oxidation-Reduction Reactions of Ruthenium Ammines // Inorg. Chem. 1965. V. 4, № 4. P. 437−445.
  278. P.А., Молочко В. А., Андреева Л. Л. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов. 2-е изд., испр. / Под ред. Лидина Р. А. М.: Химия, 1997.480 с.
  279. И.П., Погорелый В. К., Франчук И. Ф. Водородная связь и быстрый протонный обмен. Киев: Наукова думка, 1978.215 с.
  280. Appleton T.G., Bailey A.J., Barnham K.J., Hall J.R. Aspects of the solution chemistry of /ram'-diammineplatinum (II) complexes //Inorg. Chem. 1992. V. 31. P. 3077−3081.
  281. H.M., Козлов A.C., Борисов B.B. Термическая устойчивость хлороруте-натов калия // Журн. неорган, химии. 1982. Т. 27, № 11. С. 2854−2862.
  282. Дж. Н. Ионные равновесия: Пер. с англ. Л.: Химия, 1973. 448 с.
  283. W.J. (editor). The structure of electrolytic solutions. New York: John Wiley and Sons Inc., 1959. 54 p.
  284. Sillen L.G., Martell А.Е. Stability constants of metal-ion complexes. London: The Chemical Society, Birlington House, 1967. 390 p.
  285. И.В., Сережкин B.H., Троянов С. И. Способы координации и особенности стереохимии анионов N03~ в неорганических нитратах // Изв. АН, сер. хим. 2008. № 3. С. 429−440.
  286. Thewalt U., Marsh R. The structure of p-amido-p-nitro-bistetraamminecobalt (III). tetrachloride tetrahydrate // Inorg. Chem. 1970. V. 9, № 7. C. 1604−1610.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!