Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Комплексообразование плутония (III) , америция (III) и некоторых лантоноидов в хлоридно-фторидных расплавах по данным спектрофотометрического метода

Диссертация: Комплексообразование плутония (III) , америция (III) и некоторых лантоноидов в хлоридно-фторидных расплавах по данным спектрофотометрического метода
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ, ВЫНОСИМЫЕ НА ЗАЩИТУ: для америция (Ш), европия (Ш) и плутония (Ш) могут быть построены нефелоксетические ряды лигандов, единые для высокотемпературных и низкотемпературных системпри изучении расплавов, содержащих неодим (Ш) и эрбий (Ш), концепция нефелоксетического эффекта применима при условии Т conltспектры фторидных расплавов являются оптимальной «точкой отсчета» при… Читать ещё >

Содержание

  • Принятые наименования и сокращения
  • 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Основные сведения о координационных свойствах трехвалентных /-элементов в галидных расплавах
      • 1. 1. 1. Данные физико-химических методов
      • 1. 1. 2. Данные спектроскопических методов
    • 1. 2. Современные представления о связи спектроскопических параметров с координационными свойствами /-элементов. Особенности высокотемпературных систем

Комплексообразование плутония (III) , америция (III) и некоторых лантоноидов в хлоридно-фторидных расплавах по данным спектрофотометрического метода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

АКТУАЛЬНОСТЬ. Интерес к высокотемпературным процессам, в которые вовлечены галогениды различных, в том числе и /-элементов, усилился за последнее время. Расплавленные композиции составляют значительную часть объектов исследования и применения (например, при электролитическом рафинировании металлов). Закономерности поведения элементов в расплавах неотделимы от процессов комплексо-образования, изучение которых важно для решения ряда задач прикладного характера: разработки методов безводной переработки отработавшего ядерного топлива, отверждения высокоактивных отходов радиохимического производства, электрохимического выделения металлов и других.

Особую актуальность использование методов сухой химии фторидов /-элементов приобрело в связи с цроблемой переработки отработавшего высокоактивного уран-плутониевого топлива реакторов на быстрых нейтронах. С этой целью в СССР создана программа /I/, которая должна реализовать, в частности, следующие операции: высокотемпературное фторирование топлива с промежуточным получением гексафторидов урана и плутония, термическое выделение тетрафтори-да плутония, его доочистку и превращение в окислы, а также очистку гексафторида урана. Остатки фторирования предусматривается перерабатывать путем их растворения в расплавленных фторидах с последующим последовательным выделением (с помощью фтор-кислородного обмена) окислов плутония, америция и лантаноидов /I/.

Всестороннее знание свойств солевого расплава требуется при реализации концепции жидкосолевого ядерного реактора (ЖСР), разрабатываемого как у нас /2, 3, 4/, так и за рубежом /5, 6/. Рабочим телом ЖСР может являться расплав хлоридов /6/ или фторидов /7/ некоторых, как правило, легких металлов, содержащих делящиеоя изотопы — уран233, 235 /5, 8/ или плутоний239 /6/. Хлоридные композиции привлекают внимание исследователей, так как обладают, как правило, более низкими температурами плавления, чем фториды, в то время как ядерно-физические свойства расплавов фторидов оптимальны для ЖСР на тепловых нейтронах /2/. Смешанные хлоридно-фторидные расплавы, которые также могут рассматриваться как перспективные для использования в ЖСР /9, 10/, обладают той спецификой, что могут объединять в себе сравнительно низкую температуру плавления, характерную для хлоридно-фторидных эвтектик /11−13/, и оптимальные ядерно-физические свойства фторидов.

Имея данные о составе и устойчивости комплексов, образующихся в расплаве, можно предвидеть и целенаправленно использовать влияние определенных добавок фторид-ионов на коэффициенты распределения, потенциалы электровыделения и другие, подобные этим, характеристики, определявшие процессы разделения элементов.

Влияние добавок фторид-ионов на химическое состояние металла в хлоридном расплаве состоит в образовании более прочных комплексов, что может приводить к существенному изменению соотношения валентных форм — это имеет большое значение для процессов электроосаждения, где особенно важно, чтобы в расплаве ионы осаждаемого металла были в основном в одной валентной форме /14/.

Исследования галогенидных расплавов, содержащих в растворенном виде различные, в том числе и-элементы, проводятся достаточно интенсивно, однако лишь в рамках соответствующих физико-химических методов /17−23/. Необходимость применения, в целях получения непосредственной информации о координационном состоянии У-элементов в расплавах, спектроскопических методов, среди которых видное место принадлежит спектрофотометрии, давно назрела.

Однако в настоящее время данные по комплексообразованию трехвалентных / -элементов, полученные спектрофотометрическим методом, для хлоридных расплавов носят отрывочный характерхлорид-но-фторидные и фторидные расплавы практически не изучены.

Особую актуальность при интерпретации данных спектрофотомет-рии приобретает использование параметров, связанных с энергией (нефелоксетический эффект) и интенсивностью электронных переходов. Анализ этих параметров позволяет судить о симметрии ближайшего окружения и координационном числе центрального иона, а также о характере связи металл-лиганд, составе и устойчивости га- -лидных комплексов /-элементов в зависимости от катионного и анионного состава соли-растворителя.

Помимо несомненного практического значения, изучение расплавов галидов щелочных металлов, содержащих актиноиды и РЗЭ, представляет значительный интерес с точки зрения развития самой координационной химии /-элементов. В частности, особенность выбранной нами смешанной среды (хлоридно-фторидных расплавов) заключается в возможности изучения равновесий замещения лигандов без осложняющего влияния посторонних ионов или молекул, — принадлежащих растворителю, как, например, молекул воды при изучении соответствующих равновесий в водных растворах.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ — изучение комплексообразования трехвалентных /элементов в хлоридно-фторидных расплавах, т. е. определение координационных чисел, симметрии ближайшего окружения центрального иона, характера связи /-элемент-лиганд, состава и устойчивости комплексов.

ВЫБОР ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ. Основными объектами исследования явились актиноиды — плутоний и америций — элементы, обладающие в изучаемых средах устойчивым трехвалентным состоянием. Америций (Ш) кроме того, характеризуется оптимальными спектральнымисвойствами, как единственныйэлемент, обладающий нерасщеп-ленным, глубоко лежащим основным уровнем! о. Существенно также, что спектральные и координационные свойства америция (Ш) в хлоридных расплавах подробно изучены в прежних работах нашей лаборатории, результаты которых обобщены в диссертации Котлина /15/. Для цроведения модельных опытов, а также для проверки общности результатов, получаемых для плутония (Ш) и америция (Ш), в нашей работе были изучены также РЗЭ: неодим (Ш), европий (Ш) и эрбий (Ш). Первый из указанных элементов имеет ионный радиус, близкий к ионным радиусам плутония (Ш) и америция (Ш), второй представляет интерес как электронный аналог америция (Ш), третий характеризуется особой стабильностью КЧ = 6, что позволяет использовать его спектры как «эталоны» для идентификации октаэдри-ческих структур.

В нашей работе исследовались /-элементы в расплавах {^с-Но.-^){CB-F)} которые привлекают внимание своей легкоплавкостью, а также в расплавах где можно было ожидать более интенсивного комплексообразования /-элементов с фторид-ионами — главным образом, благодаря исключению конкуренции со стороны сильного взаимодействия F. Кроме того, системы на основе расплавленной эвтектической смесипривлекают в последнее время внимание как среды для проведения окислительно-восстановительных реакций актиноидов и, в частности, плутония /16/. При этом очевидно, что добавки фторид-иона в хлоридный расплав способны существенно влиять на ход окислительно-восстановительных процессов, а также на поведение / -элементов в системах расплав-расплав, расплав-твердая фаза и др.

Для интерпретации спектров исследуемых элементов в хлоридно-фторидных расплавах оказалось необходимым уделить внимание такжеисследованию соответствующих спектров в чисто фторидных расплавах. Изучение координационного состояния трехвалентных /-элементов во фторидных расплавах представляет и самостоятельный интерес, так как данные по этому вопросу в литературе отсутствуют.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ. В данной работе впервые осуществлено следующее: получены и исследованы спектры поглощения плутония (Ш), аме-риция (Ш), неодима (Ш) и эрбия (Ш) в хлоридно-фторидных расплавах-показана возможность образования гексафторокомплексов трехвалентных /-элементов и) в жидкой фазе-зафиксировано штарковское расщепление электронных уровней лантаноида (европия) в высокотемпературных расплавах {&-А/а-Н)Се и ^L-SJa-R)F.получено свидетельство проявления эффекта «сверхчувствительности» в спектрах плутония, основанное на уменьшении интенсивно-&- 6сти перехода H^g Fife при увеличении электроотрицательности лиганда (от С 8 к F)-применен спектрофотометрический метод к изучению равновесий комплексообразования в расплавах: получены данные о среднем числе замещенных лигандов и, в ряде случаев, — о составе и устойчивости комплексов.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ, ВЫНОСИМЫЕ НА ЗАЩИТУ: для америция (Ш), европия (Ш) и плутония (Ш) могут быть построены нефелоксетические ряды лигандов, единые для высокотемпературных и низкотемпературных системпри изучении расплавов, содержащих неодим (Ш) и эрбий (Ш), концепция нефелоксетического эффекта применима при условии Т conltспектры фторидных расплавов являются оптимальной «точкой отсчета» при измерении нефелоксетического эффекта (НЭ) в исследуемых системах-сравнение величин приращения НЭ при замене фторидного окружения /-элемента на хлоридное показывает, что изученные элементы можно расположить в ряд, отражающий рост /-ковалентнос-ти при переходе от лантаноидов к актиноидам и ее убыль с увеличением порядкового номера элемента в первой половине 4/ - и 5/ -рядов-замещение хлорид-ионов на фторид-ионы в составе внутренней координационной сферы трехвалентных /-элементов в хлоридно-фторидных расплавах не приводит к существенному изменению КЧ-наиболее характерной формой существования исследуемых элементов в расплавах (снее-г) является дифторидные комплексы, устойчивость которых убывает с увеличением ионного радиуса /-элемента-в расплавах ступенчатое замещение се наF во внутренней координационной сфере комплексов изученных /-элементов происходит при сохранении полного КЧ = 6.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые получены спектры поглощения плутония (Ш), амери-ция (Ш), неодима (Ш) и эрбия (Ш) в хлоридно-фторидных расплавах.

2. Показано, что в случае неодима (Ш) и эрбия (Ш) влияние термической заселенности компонент основного уровня приводит к частичному обращению начального участка нефелоксетического ряда лигандов: Н%0 < Рраспл.*- CPpocnA. i применение концепции нефелоксетического эффекта для этих элементов возможно при условии Т~сот? ф Для америция (Ш), европия (Ш) и плутония (Ш) могут быть построены нефелоксетические ряды, единые для высокои низкотемпературных систем.

3. Спектры фторидных расплавов представляют оптимальную «точку отсчета» при определении нефелоксетического эффекта в высокотемпературных системах. В результате измерения нефелоксетических сдвигов, отвечающих переходу от чисто фторидных к чисто хлоридным расплавам, получен нефелоксетический ряд трехвалентных /-элементов: плутоний >америций> неодим > эрбий >европийряд отражает рост-ковалентности при переходе от лантаноидов к актиноидам, убыль ее с увеличением порядкового номера элемента и возможный рост во второй половине ряда лантаноидов.

4. Впервые в высокотемпературной спектроскопии лантаноидов в спектрах европия (Ш) обнаружено расщепление электронных уровней полем лигандовчисло компонент расщепления, их относительная интенсивность и величина расщепления указывают на октаэдрическую координацию европия в хлоридном расплаве.

5. Получено свидетельство проявления эффекта «сверхчувствительности» в спектрах плутония (Ш), основанное на уменьшении интенсивности перехода ности лиганда (от С В к F) с ростом электроотрицатель.

6. В результате исследования спектров америция (Ш), плутония (Ш), неодима (Ш) и эрбия (Ш) в расплаве (Л ~ Na) F впервые установлено образование гексафторокомплексов трехвалентных.

3 ~ элементов и) в жидкой фазе.

7. Совместное рассмотрение величин нефелоксетического эффекта, интенсивности «сверхчувствительных» и «обычных» переходов, а также анализ изобестических точек и дифференциальных спектров позволяет отметить следующие закономерности комплексообразования изученных элементов с фторид-ионом в смешанных хлоридно-фторид-ных расплавах: замещение хлорид-иона на фторид-ион не приводит к существенному изменению симметрии ближайшего окружения центрального ионав расплавах где сохраняется преимущественно октаэдрическая (шестерная) координация У-элемента, обнаружены комплексы типа мгсе? (/V америций, неодим, эрбий) и.

— плутоний, америций, неодим, эрбий) — в расплавах идентифицированы комплек 4-х сы типа MF^CEX (М — эрбий, америций, плутоний) — устойчивость дифторокомплексов убывает по мере увеличения ионного радиуса Уэлементасреднее число фторид-ионов, входящих в состав смешанных комплексов (^/г) в изученном диапазоне Ср для расплавов не превышает 3- в расплавах {C4~Ma){p?-F) при тех же условиях tipприближается к максимальному для этих систем значению — 6.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Состояние исследований по переработке твэлов АЭС с реакторами на быстрых нейтронах / В. Й. Землянухин, А. С. Никифоров, Г. П. Новоселов и др. — Радиохимия, 1981, т.23, вып.5, с.743−752.
  2. В.Л., Новиков В. М. Жидкосолевые ядерные реакторы. М.: Атомиздат, 1978, III с.
  3. В.М., Игнатьев В. В. Проблемы использования жидко-солевых теплоносителей в бланкетных зонах термоядерных реакторов с магнитным полем. Магнитная гидродинамика, 1980, Л 4, с.119−124.
  4. В.М. Концептуальные и технологические проблемы жидкосолевых ядерных реакторов. Ат.техн.за рубежом, 1983, Л I, с.3−10.
  5. Engel J.R., Bhoades W.A., Grimes W.R., Dearing G.E. Molten-salt reactors for efficient nuclear fuel utilization without plutonium separation" Жис1. Technol., 1979, vol.46, Ж 1, p.30−43*
  6. Taube M., Heer W., Indrefjord A. A molten salt converter reactor with a very low fission product inventory. Atom-kernenergie/Kerntechnic, 1980, vol.36, Ж 1, p.57−59.
  7. Abalin S.S., Ignatyew V.V., Hovikov V.M., Prusakov V.N. Physical pecularities of high temperature molten-salt reactors in the free convection regime with the use of gaslift. Atom-kernenergie/Kerntechnic, 1981, vol.38, Ж 1, p.21−22.
  8. B.H., Коверда Л. П., Курбатов H.H., Быстров В. В. Электропроводность расплавов трехкомпонентной и четырехкомпонент-ной систем, содержащих фториды урана, тория, бериллия и лития. -Ат.энергия, 1981, т.50, вып.2, с.141−143.
  9. Poster M.S., Crouthamel G.E., Gruen D.M., Mc Beth R.L. Pirat observation of a solution of Li-^Bi, an Jintermetallic inmolten lithium chloride and lithium chloride-lithium fluoride" — J. Phys. Chem., 1964, vol.68, N 4, p.980−981.
  10. Ferris L.M., Smith P.J., Malten J.C., Bell M.J. Distribution of lanthanide and actinide elements between liquide bismuth and molten LiCl-LiP and LiBr-LiP solutions. J, Inorg. Hucl. Chem., 1972, vol.34, 15, p.313−320.
  11. А.Г., Козаченко Е. Л., Березина С. И. Система из Li, Ua//P, С1. ЖНХ, 1964, т.9, вып.5, C. I2I4-I2I7.
  12. Г. А., Семенцова Д. В. Система из фторидов и хлоридов лития и цезия. ЖНХ, 1965, т.10, вып.8, с.1886−1889.
  13. Gabcova J., Peschl J., Malinovsky M#, Kostenska I. Study of the binary systems LiF-NaCl and LiP-KCl. Chemicke zvesti, 1976, roc.30, c.6, в.796−804.
  14. A.H. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.: Наука, 1976, 279 с.
  15. В.П. Изучение координационных свойств америция (Ш) и неодима (Ш) в хлоридных расплавах методом спектрофотометрии: Дис.канд.хим.наук. Л.: Радиевый ин-т им. В. Г. Хлопина, 1979,154 с.
  16. С.К., Казанцев Г. Н., Гущин В. В. Спектрофотомет-рическое изучение равновесия реакции Ри4+ + Ри3+ + 1/2С12 в расплаве NaCi-CsCl. Ат. энергия, 1980, т.49, вып.2, с.94−98.
  17. Bagnall K.W. Recent advances in actinide and lanthanide chemistry. Adv. Chem. Ser., 1967, vol.71, p#1−12.
  18. Kertes A.S. Complexes of actinides in molten salts.- Actinides Reviews, 1971, vol.1, N 5, p.371−407.
  19. Д. Галогениды лантаноидов и актиноидов. М.: Атом-издат, 1972, 272 с.
  20. С.В., Яцимирский К. Б. Спектроскопия расплавленных солей. Киев: Наукова думка, 1977, 223 с.
  21. С.В., Гршценко В. Ф., Делимарский Ю. К. Координационная химия солевых расплавов. Киев: Наукова думка, 1977, 332 с.
  22. Ю.К. Химия ионных расплавов. Киев: Наукова думка, 1980, 328 с.
  23. М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. М.: Наука, 1973, 248 с.
  24. М.В., Комаров В. Е., Бородина Н. П., Посаженни-ков И. Т. Влияние комплексообразования на диффузию трехвалентного урана в расплавах NaCi-iiaF, CsCi-CsF. Тр. ин-та электрохимии Уральск, науч. центра АН СССР, 1973, вып.19, с.33−36.
  25. М.В., Комаров В. Е., Бородина Н. П. Коэффициенты диффузии ионов трехвалентного урана в расплавленных хлоридах-щелочных металлов. Тр. ин-та электрохимии Уральск.науч.центра
  26. АН СССР, 1973, вып.19, с.29−32.
  27. М.В., Комаров В. Е., Бородина Н. П., Краснов D.H. Коэффициенты диффузии четырехвалентного урана в расплавленных хлоридах щелочных металлов. Электрохимия, 1974, т. 10, вып.5, с.770−773.
  28. В.Е., Бородина Н. П. Коэффициенты диффузии ионов трехвалентного урана в расплавленных бинарных солевых смесях СвС1-ВаС12# Электрохимия, 1978, т.14, вып.5, с.756−758.
  29. Morrey J.R., Moore R.H. Thermodynamic evidence for complex formation by actinide elements in fused KCl-AlCl^ solvent. J. Phys. Chem., 1963, vol.67, Я 4, p.748−752.
  30. Moore R.H., Morrey J.R., Voiland Е.Б. The equilibriumcontrolled reduction of uranium chloride by molten aluminium in a fused salt solvent. J. Phys. Chem., 1963, vol.67, Iff 4, p.744−748.
  31. Moore R.H. Distribution coefficients for certain ac-tinide and fission product chlorides in the immiscible salt system LiCl-KAlCl^. J. Chem. Eng. Data, 1964, vol.9, N 4, p.502−507.
  32. B.H., Катышев С. Ф., Распопия С. П., Червинский Ю. Ф. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов трихлорида урана-хлорида натрия. Ат. энергия, 1975, т.39, вып.1, с.70−72.
  33. .Г., Дробот Д. В. Диаграммы плавкости в системах YCl^-NaCl и УС13-КС1. ЖНХ, 1964, т.9, вып.1, с.222−223.
  34. Г. И., Поляченок О. Г., Фрид С. А. Диаграммы плавкости систем, образованных ди- и трихлоридами самария и иттербия с хлористым калием. ЖНХ, 1964, т.9, вып.2, с.472−474.
  35. .Г., Дробот Д. В. Взаимодействие хлоридов европия (Ш), гольмия (Ш) и эрбия (Ш) с хлоридом натрия. ЖНХ, 1965, т.10, вып.10, с.2310−2314.
  36. В.Н., Трифонов К. И., Распопин С. П. Расчет термодинамической активности и линий ликвидуса компонентов бинарных систем трихлорида плутония с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов. Радиохимия, 1976, т.18, вып.1, с.105−108.
  37. Blachnik R., Schneider A. Schmelzenthalpien von sel-tenen Erdhalogenid-Alkalihalogenid-Verbindungen* Monatsh. Chem., 1971, Bd.102, H. 5, S.1337−1339.
  38. Dienstbach P., Blachnik R. Mischunsenthalpien von geschmolzenen Alkalihalogenid-Lanthanoidenhalogenidsystemen.
  39. Z. anotg. allg. Chem., 1975, Bd. 412, H.2, S.97−109.
  40. Dienstbach P., Blachnik R. Zur Frage der Dissoziation von Komplexen in Salzschmelzen. Z. anorg. allg. Chem., 1975, Bd. 417, H.2, S.100−104.
  41. Hong К. C., Kleppa 0. J. Ihermochemisbry of binary liquid mixtures of alkali fluorides with LnF^. J. Phys. Chem., 1979, vol. 83, N 20, p. 2589−2593.
  42. Barton C. J., Redman J. D., Strehlow R. A. Phase equilibria in the systems HaP-PuP^ and HaP-CeP^. J. Inorg. Nucl. Chem., 1961, vol. 20, H ½, p. 45−52.
  43. Solubility behaviour of plutonium (III) fluoride in fluoride salts of interest in molten salte reactor technology/ V. N. Vaidya, R. Prasad, V. Venugopal et al. B.A.R.C. — 854. -Radiochem. Div., Bhabha At. Res. Cent. Rep., 1976, 18p.
  44. В. Я., Шишкин В. Ю. Определение термодинамических функций смешения фторидов поливалентных металлов с расплавом. -Тез. докл. 5-го Всесоюз. симпоз. по химии неорган, фторидов, Днепропетровск, 27−30 июня 1978 г. М.: Наука, 1978, с. 155.
  45. Л. Р. Фториды редкоземельных элементов. Усп. хим., 1971, т. 40, вып. 6, с. 945−979.
  46. R. Е. Cation size effects in complex fluoride compound formation. Inorg. Chem., 1962, vol. 1, H 2, p. 220−226.
  47. И. Г., Чиркст Д. Э. Фазовые диаграммы систем тригалогенид урана галогенид щелочного металла. — В сб. Химия урана/Под ред. Б. Н. Ласкорина — М.: Наука, 1981, с. 317−323.
  48. Magnetic properties of some cubic rare-earth elpa-solite hexafluorides/E. Bucher, H. J. Guggenheim, K. Andresat al. Phys. Rev. B, 1974, vol.10, U 7, p.2945−2951.
  49. Burns J.H. Crystal structure of hexagonal sodium neodimium fluoride and related compounds. Inorg. Chern., 1965, vol.4, Я 6, p.881−886.
  50. M.B., Комаров B.E., Бородина Н. П., Посаженников И. Т. Влияние комплексообразования на диффузию трехвалентного урана в расплавах NaCi-HaP, csci-csp Тр.ин-та электрохимии Уральск.науч.центра АН СССР, 1973, вып.19, с.33−36.
  51. В.Я., Посохин Ю. В., Шишкин В. Ю. Равновесные потенциалы тория в смешанных фторидно-хлоридных расплавах. Тр. ин-та электрохимии Уральск.науч.центра АН СССР, 1974, вып.21, с.32−38.
  52. М.В., Кудяков В. Я., Посохин Ю. В., Шишкин В. Ю. Исследование физико-химического и электрохимического поведения тория и его соединений в расплавах галогенидов щелочных металлов. Радиохимия, 1976, т.18, вып.4, с.635−643.
  53. В.Я., Смирнов М. В., Шишкин В. Ю. Константы устойчивости и состав фторидных комплексов тория в хлоридных расплавах. Тез. докл. 5-го Все союз, симпоз. по химии неорган. фторидов, Днепропетровск, 27−30 июня 1978 г. М.: Наука, 1978, с. 154.
  54. В.Я., Смирнов М. В., Посохин Ю. В., Шишкин В. Ю. Катодные процессы при осаждении тория из хлоридных и фторидно-хлоридных расплавов. Электрохимия, т. II, вып.9, с.1330−1332.
  55. В.Е., Бородина Н. П. Коэффициенты диффузии ионов уранила в смешанных хлоридно-фторидных солевых смесях. Электрохимия, 1977, т.13, вып.8, с.1261−1263.
  56. В.Е., Смоленский В. В. Термодинамика образования комплексных соединений уранила в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах. Тез.докл. П Всесоюз.конф. по химии урана, Москва, 16−18 октября 1978 г. М.: Наука, 1978, с. 90.
  57. В.Е., Митяев B.C. Влияние природы катиона расплава на состав комплексных группировок трехвалентного урана в хло-ридно-фторидных солевых смесях. Тез.докл. П Всесоюз.конф. по химии урана, Москва, 16−18 октября 1978 г. М.: Наука, 1978, с. 92.
  58. В.Е., Митяев B.C. Электродные потенциалы и комплексообразование трехвалентного урана в расплаве 3LiCl(LiF) — 2КС1. Электрохимия, 1981, т.27, вып.8, C. II60-II66.
  59. М.В., Кудяков В. Я., Шишкин B.I0. Равновесные электродные потенциалы тория в смешанных бромидно-иодидных системах. Электрохимия, 1978, т.14, вып.5, с.759−761.
  60. В.Ю. Равновесные потенциалы и комплексообразование тория в расплавах галогенидов щелочных металлов: Автореф.дис. канд.хим.наук. Свердловск, 1976, 16 с.
  61. М.В., Кудяков В. Я., Шишкин В. Ю. Хлоридные комплексы тория в среде расплавленных бромидов и иодидов щелочных металлов. Радиохимия, 1979, т.21, вып. I, с.22−27.
  62. М.В., Кудяков В. Я., Шишкин В. Ю. Фторидные комплексы Th(iY) в среде расплавленных бромвдов и иодидов щелочныхметаллов. Координац.хим., 1977, т. З, вып.6, с.844−849.
  63. Ю.А., Кяокман В. Р., Котлия В. П., Колин В. В. Комплексообразование лантаноидов и актиноидов в галидных расплавах. Радиохимия, 1979, т.21, вып.5, с.694−705.
  64. Maroni V.A., Hathaway E.J., Papatheodorou G.N. On the existence of associated species in lanthanum (III) chloride potassium chloride melts. — J. Phys. Chem., 1974, vol.78, IT 1, p. 1134−1135.
  65. Suzuki S., Sato A., Tanaka K. Absorption spectra of trivalent uranium in fused alkali chlorides. J. Jap. Inst. Metals, 1971, vol.35, N 6, p.589−593.
  66. Morss L.R., Siegal M", Strangel L., Edelstein IT. Preparation of cubic chloro complex compounds of trivalent metals: CSgNaMClg. Inorg. Chem., 1970, vol.9, N 7, p.1770−1775.
  67. Morrey J.R. Fused salt spectrophotometry. IY. Urani-um (IY) in chloride melts. Inorg. Chem., 1963, vol.2, N 1, p.163−169.
  68. Yoshida S., Oyamada R., Kawamura K. Raman studies of complex ions in ThCl^-KCl melt using raman bands shifts. -Bull. Chem. Soc. Jap., 1978, vol.51, IT 1, p.25−27.
  69. Toth L.M. Coordination effects on the spectrum of uranium (IY) in molten fluorides. J. Phys. Chem., 1971, vol.75, N 5, p.631−636.
  70. Ю.А., Михайлова Н. К. Спектры поглощения окта-эдрических комплексов европия (Ш). IHX, 1973, т.18, вып. З, с.699−703.
  71. Синтез октаэдрических комплексов 4f- и 5f-элементов в неводных растворах и расплавленных солях / Ю. А. Барбанель, В.Р.Клок-ман, Н. К. Михайлова и др. Тез.докл. ХУ Международной конф. по координац. химии, Москва, 25−30 июня 1973 г. М.: Наука, 1973, с. 390.
  72. Ю.А., Котлин В. П., Клокман В. Р. Спектры поглощения америция (Ш) и неодима (Ш) в расплавленных хлоридах пиридиния и щелочных металлов. Радиохимия, 1973, т.15, вып. З, с.366−372.
  73. Ю.А., Котлин В. П., Чудновская Г. П. Нефелоксетический эффект в твердом и расплавленном гексахлороамерициате CsgNaAmClg. Радиохимия, 1974, т.16, вып.6, с.889−894.
  74. Ю.А. Октаэдрические комплексы трансурановых элементов. Радиохимия, 1975, т.17, вып.2, с.275−283.
  75. Ю.А., Котлин В. П., Колин В. В., Чудновская Г. П. Спектры поглощения нептуния и плутония в хлоридных расплавах. -Радиохимия, 1975, т.17, вып.6, с.929−936.
  76. Barbanel Yu.A. Octahedral complexes of tfansuranium elements. J# Xnorg. Nucl. Chem., Supplement, Pergamon Press, 1976, p.79−84.
  77. Ю.А., Клокман В. Р. Координационная химия 5f-и 4^элементов в солевых расплавах. Радиохимия, 1976, т.18,вып.5, с.699−709.
  78. Ю.А., Котлин В. П., Колин В. В., Клокман В.Р.
  79. Ю.А., Котлин В. П., Колин В. В. Спектры поглощения хлоридных комплексов кюрия (Ш). Радиохимия, 1977, т.19, вып.4, с.497−501.
  80. Ю.А., Душин Р. Б., Михайлова Н. К., Чудновская Г. П. Электронное строение октаэдрических комплексов f -элементов в кристаллах Cs^aLnClg и csgNaAndg • Радиохимия, 1979, т.21, вып.5, с.706−713.
  81. Banks C.V., Heusinkveld M.R., O’Laughlin J*W. Absorption spectra of the lanthanides in fused lithium chloride-potassium chloride eutectic. Anal. Chem., 1961, vol.33″ N 9, p.1235−1240.
  82. Young J.P., Bamberger C.E., Ross R.G. Spectral studies of f-d and f-f transitions of Pa (IY) in molten LiP-BeFg-KiF^. -J. Inorg. Nucl. Chem., 1974, vol.36, К 11, p.2630−2632.
  83. Haissinsky M", Muxart R., Arapaki H. Sur la dissoiu1. 'tion de Pa dans les solutions aqueuses concentrees de UH^F.
  84. Bull. Soc. Chim. Prance, 1961, t.12, Decembre, p.2248−2249.
  85. Toth L.M., Boyd G.E. Raman spectra of thorium (IY) fluoride complex ions in fluoride melts. J. Phys* Chem., 1973, vol.77, N 22, p.2654−2657.
  86. Yatsimirskii K.B., Davidenko IT.K. Absorption spectra and structure of lanthanide coordination compounds in solution. Coordinat. Chem. Rev., 1979, vol.27, Л 3, p.223−273.
  87. Е.Ф., Боядуркин Г. А., Муравьев Э. Н., Орловский В. П. Электронные спектры соединений редкоземельных элементов. -М.: Наука, 1981, 304 с.
  88. Carnall W.T., Fields P.R., Rajnak К. Electronic energy levels in the trivalent lanthanide aquo ions. I. Pr3+, Hd3+, Pm3+, Sm3+, Dy3+, Ho3+, Er3+ and Tm3+. J. Chem. Phys., 1968, vol.49, К 10, p.4424−4442.
  89. Carnall W.T., Fields P.R., Rajnak K# Electronic energy3+levels of the trivalent lanthanide aquo ions. IY. Eu-^ • J. Chem. Phys., 1968, vol.49, H 10, p.4450−4455.
  90. Carnall W.T., Fields P.R., Pappalardo R.G. Absorption spectrum of PuCl^. J. Chem. Phys., 1970, vol.53, N 7, p.2922−2938.
  91. Pappalardo R.G., Carnall W#T., Fields P.R. Low-temperature optical absorption of americium halides. J" Chem. Phys., 1969, vol.51, N 3, p.1182−1200.
  92. Dieke G.H. Spectra and energy levels of rare earth ions in crystals. N.Y.s Interscience, 1968, 401 p.
  93. J0rgensen O.K. Modern aspects of ligand field theory. North-Holland, H.Y.: American Elsilver, 1971, 538 p.
  94. Sugar J. Analysis of the spectrum of triply ionized praseodymium (PrIY). J. Optic. Amer. Soc, 1965, vol.55,1. N 9, p.1058−1061.
  95. Sinha S.P. Spectroscopic investigations of some neo-dymium complexes. Spectrochim. Acta, 1966, vol.22, N 1, p.57−62.
  96. Nugent L.J., Laubereau P.G., Werner G.K. Van der Sluis K.L. Noncovalent character in the chemical bonds of the lanthanide (III) and actinide (III) tricyclopentadienides. J. Organometal. Chem., 1971, vol.27, N 3, p.365−372.
  97. Amberger H.D., Rosenbauer G.G. The electronic structure of highly-symmetrical compounds of the lanthanides and acti-nides-YII. The electronic Raman spectra of the type CSgNaLnClII^lg J. Phys. Chem. Solids, 1977, vol#38, N 4, p.379−385*
  98. Morrison C.A., Leavitt R.P., Wortman D.E. Crystal-field analysis of triply ionized lanthanides in CSgNaLnClg. -J. Chem. Phys., 1980, vol.73, N 6, p.2580−2598.
  99. Hendriks M.E., Jones E.R., Jr., Stone J.A., Kar-raker D.G. Magnetic properties of trivalent actinides in the octahedral compounds CsgNaMClg. J. Chem. Phys., 1974, vol.60, N 5, p.2095−2103*
  100. Crosswhite Н.М., Crosswhite Н., Kaseta P.M., Samp R. The spectrum of LaCl^. J. Chem. Phys., 1976, vol.64,1. N 5, p.1981−1985.
  101. Jones E.R., HendriksM.E., Stone J.A., Karraker D.G. Magnetic properties of the trichlorides, tribromides and tri-iodides of TJ (III) Hp (III) and Pu (III). J. Chem. Phys., 1974, vol.60, H 5, p.2088−2094.
  102. Morrison C.A., Leavitt R.P. Crystal-field analysis of triply ionized rare earth ions in lanthanum trifluoride. -J. Chem. Phys., 1979, vol.71, N 6, p.2366−2374.
  103. Urland W. Uber das magnetische Verbalten von CSgASmFg (AssHa, K, Rb). Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1981, vol.85,1. N 12, p.3139−1141.
  104. J0rgensen C.K. The nephelauxetic effect in uranium (IY) compounds. Chem. Physics Letters, 1982, vol.87, N 4, p.320−323.
  105. Newman D.J. Ligand ordering parameters. Austral. J. Physics, 1977, vol.30, N 3, p.315−323.
  106. Mason S.P., Peakock R.D., Stewart R. Ligand-polari-zation contributions to the intensity of hypersensitive trivalent lanthanide transitions. Molec. Physics, 1975, vol.30,1. N 6, p.1829−1841.
  107. Ш Henrie D.E. Percent «соvalency» and the nephelauxetic effect in lanthanide complexes. Molec. Physics, 1974, vol.28, N 2, p.415−421.
  108. Wong E.Y., Stafsudd O.M. Johnston D.R. Absorption and fluorescence spectra of several praseodymium-doped crystals and the change of covalence in the chemical bonds of the praseodymium ion. J. Chem. Phys., 1963, vol.39, N 3, p.786−793.
  109. Tandon S.P., Mehta P.C. Bonding inferred from studyof nephelauxetic effect in praseodymium complexes. Spectr. Letters, 1969, vol.2, N8, p.255−259.
  110. Tandon S.P., Mehta P.C. Study of some complexes: interelectronic repulsion, spin-orbit interaction, bonding and electronic energy levels. J. Chem. Phys., 1970, vol.52, N 9, p.4896−4902.
  111. Tandon S.P., Mehta P.C. Study of some Pr (III) complexes: interelectronic repulsion, spin-orbit interaction and bonding. J. Chem. Phys., 1970, vol.52, N 10, p.5417−5420.
  112. Judd B.R. Optical absorption intensities of rare-earth ions. Phys.Rev., 1962, vol.127, N 3, p.750−761.
  113. Ofelt G.S. Intensities of crystal spectra of rare-earth ions. J. Chem. Phys., 1962, vol.37, N 3, p.511−520.
  114. Henry D.?." Henry B.K. Hypersensivity in the f-f-transi-tions of hexabromo- and hexachlorneodymium (III). J. Xnorg. Kucl. Chem., 1977, vol.39, N 9, p.1583−1586.
  115. Henry D.E., Fellows R.L., Choppin G.R. Hypersensitivity in the electronic transitions of lanthanide and actinide complexes. Coordinat. Chem. Rev., 1976, vol.18, N 2, p.199−224.
  116. Peakock R.D. The intensities of Laporte forbidden transitions of the d- and f-block transitions metal ions. -J. Moleс. Stuct., 1978, vol.46, p.203−227.
  117. Jergensen O.K., Judd B.R. Hypersensitive pseudoquad-rupole transitions in lanthanides. Molec. Physics., 1964, vol.9, К 3, p.281−290.
  118. Judd B.R. Hypersensitive transitions in rare-earth ions. J. Chem. Phys., 1966, vol.44, N 2, p.839−840.
  119. Judd B.R. Ionic transitions hypersensitive to environment. J. Chem. Phys., 1979, vol.70, U 11, p.4830−4833.130. pappalardo R.G., Carnall W.T., Fields P.R. Low-temperature optical absorption of americium halides. J.
  120. Chem. Phys., 1969, vol.51. N 3, p.1182−1200.
  121. Ryan J.L., Jgrgensen C.K. Absorption spectra of octahedral lanthanide hexachlorides. J. Phys. Chem., 1966, vol.70, И 9, p.2845−2857.
  122. Henry D.E., Choppin G.R. Environmental effects on f-f-transition. IIf Hipersensitivity in some complexes of trivalent neodymium. J. Chem. Phys., 1968, vol.49, H 2, p.477−481.
  123. Carnall W.T., Hessler J.P., Y/agner P., Jr. Transition probabilities in the absorption and fluorescence spectra of lanthanides in molten lithium nitrate-potassium nitrate eutectic, — J. Phys. Chem., 1978, vol.82, N 20, p.2152−2158.
  124. Ryan J.L., Cleveland J.M., Bryan G.H. Octahedral hexafluoro complexes of the tetravalent actinides. Inorg. Chem., 1974, vol. 13, N 1, p.214−218.
  125. Фам Нгок Тьен, Морозов И. О. Взаимодействие оксихлори-дов редкоземельных элементов с их хлоридами в расплаве. ЖНХ, 1969, т.14, вып.8, с.2246−2252.
  126. Ф.М., Ильинская А. А. Лабораторные методы получения чистых газов. М.: Госхимиздат, 1963, 420 с.
  127. Kojima Н., Whiteway S.G., Masson C.R. Melting points of inorganic fluorides. Canad. J. Chem., 1968, vol.46, N 18, p.2968−2971.
  128. Whiting F.L., Mamantov G., Young J.P. Electrochemical generation and spectrophotometric study of solute species in molten fluoride media. J. Inorg. Kucl. Chem., 1973, vol.35, U 5, P.1553−1563.
  129. M.C., Гусев Н. И., Сентюрин И. Г., Скляренко И. О. Аналитическая химия плутония. М.: Наука, 1965, 455 с.
  130. Stewart D.C., Kato D. Analysis of rare-earth mixtures by a recording spectrophotometer., — Anal. Chem., 1958, vol.30, К 2, p.164−172.
  131. Справочник по расплавленным солям / Под рад.А.Г.Мора-чевского. -I.: Химия, 1971, т.1, 168с.
  132. Ф., Даан А. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия, 1965, 610 с.
  133. В.П., Барбанель Ю. А. Применение регистрирующего спектрофотометра СФ-8 для измерения спектров поглощения расплавов. Приборы и техника эксперимента, 1975, В 4, с.232−233.
  134. Ю.П., Вавилов С. К., Наумов B.C. Спектрофото-метрическое изучение реакции окисления трихлорида плутония хлором в расплавах хлоридов щелочных металлов. Укр.хим.дсурн., 1981, т.47, Ш 9, с.925−930.
  135. Е.П., Бдешинский С. В. Взаимодействие хлоридов редкоземельных элементов с кремнефторидом натрия. ЖНХ, 1965, т.10, вып.8, с.1853−1856.
  136. Gruen D.M. Pused-salt spectrophotometry. Quarterly Reviews, 1965, vol.19, U 4, p.349−368.
  137. Toth L.H., Young J.P., Smith G.P. Diamond-windowed cell for spectrophotometry of molten fluoride salts. Anal. Chem., 1969, vol.41, H 4, p.683−685.
  138. Schwartz R.W. The electronic structure of CsgKaEuClg.- Molec. Physics, 1975, vol.30, И 1, p.81−95.
  139. H.C., Никонова М. П. Флуоресцентное определение малых количеств европия. В кн.: Редкоземельные элементы/ Под ред.Д. И. Рябчикова — М.: Изд. АН СССР, 1958, с. 208.
  140. О.Г., Новиков Г. И. Об устойчивости хлоридов редкоземельных элементов низшей валентности. ЖНХ, 1963, т.8, выл.7, с.1567−1573.
  141. О.Г., Новиков Г. И. Давление диссоциации трихлоридов самария, европия, иттербия. ЕНХ, 1964, т.9, вып.4, с.773−777.
  142. .Г., Дробот Д. В. Взаимодействие хлоридов европия (Ш), гольмия и эрбия с хлоридом натрия. ШХ, 1965, т. 10, вып. Ю, с.2310−2314.
  143. Masato М. The near-infrared absorption spectra of lanthanide chlorides dissolved in molten LiCl-HaCl-KCl eutectic.- Bull, Chem. Soc. Jap., 1965, vol.38, N 2, p.178−183.
  144. .Г., Дробот Д. В., Бородуленко Г. П., Галченко Й. Е. Взаимодействие хлоридов европия (Ш) и тербия с хлоридами натрия и калия. ЖНХ, 1966, т. П, вып.5, с.1013−1017.
  145. Т.О. Газовая хроматография выеококипящих хлоридов металлов с применением хлористого алюминия в качестве комп-лексообразователя. Радиохимия, 1973, т.15, вып.4, с.542−548.
  146. Johnson К.В., Mackenzie J.R., Sandoe J#K. Spectra of samarium (II), europium (II) and ytterbium (Il) in molten lithium chloride-potassium chloride. J. Chem. Soc., 1968, A, N 11, p.2644−2647.
  147. Lopez P.J., Murrieta H.S., Hernandez J.A., Rubio 1.0. Optical absorption and luminiscence investigations of the precipitated phases of Eu in ЖаС1 and KC1 single crystals. -Phys. Rev. B, 1980, vol.22, H 12, p.6428−6439.
  148. Arbus A., Pournier M.T., Vedrine A. Luminiscence de l*europium divalent dans les composes d -et fi-RbLu^P^Q.- J. Solid State Chem., 1981, vol.40, H 3, p.284−289.
  149. Jaque P., Hernandez J"A., Murrieta H.S., Rubio 1.0. Temperature variation of the Eu -luminiscence in the alkali halides. J. Phys. Soc. Jap., 1982, vol.51, H 1, p.249−250.160.
  150. Yickery R.C. Chemistry of the lanthanons. London: Butterworths Scientific Publications, 1953, p.228.
  151. De Shazer L.G., Dieke G.H. Spectra and energy levelsof Eu3+ in LaCl^. J. Chem. Phys., 1963, voIU38, Ж 9, p.2190−2199.
  152. Caspers H.H., Rast H.E. Optical absorption and fluorescence spectra of EuF^. J. Chem. Phys., 1967, vol.47, IT 11, p.4505−4514.
  153. Amberger H.D. CSgKYFg-ein fur spektroskopisce Unter-suchungen an verdunnten Pluoroelpasolithen besonders geeignets Wirtsgitter. Z. anorg. allg. Chem., 1980, Bd.467, H.8, S.231−239.
  154. Morby J.P., Faulkner T.R., Richardson F.S. Optical3+emission spectra and crystal field analysis of Eu in the cubic CSgUaYClg host. J. Chem. Phys., 1982, vol.77, Ж 4, P. 17Ю-1733*
  155. Caspers H.H., Rast Н.Е." Buchanan R.A. Intermediate coupling enetgy levels for Ud3+(4f3) in LaF^" J. Chem. Phys., 1965, vol.42, Ж 9, p.3214−3217.
  156. Vaishnava P.P., Tandon S.P., Ehutra M.P. Energy levels and spectroscopic parameters of neodymium trifluorides. Spectr. Letters, 1974, vol.7, Ж 10, p.515−521.
  157. Carlson E. H, Dieke G.H. The state of the Жd3+ ion as derived from the absorption and fluorescence spectra of ЖdCl2 and their Zeeman effects. J. Chem. Phys., 1961, vol.34, Ж 5, p.1602−1609.168 • Varsanyi S*, Dieke G.H. Energy levels of hexagonal
  158. ErCl^. J. Chem. Phys., 1962, vol.36, Ж 11, p.2951−2961.
  159. Varga L.P., Baybarz R.D.f Reisfeld M.J., Asprey L.B.с q
  160. Electronic spectra of the 5f and 5fp actinides: americium (IY),
  161. Plutonium (III), berklium (II), calif ornium (III), einsteinium (IY). 5 9
  162. The intermediate spin-orbit coupling diagram. J. Inorg.
  163. Hud. Chem., 1973, vol.35, Ж 8, p.2775−2785.
  164. Pappalardo R.G., Carnall W.T., Fields R.P. Absorption spectrum of americium tricyclopentadienide. J. Chem. Phys", 1969, vol.51, N 2, p.842−843.
  165. Gruen D.M., Decock C.W., Mc Beth R*L. Electronic spectra of lanthanide compounds in the vapour phase. Advan. Chem. Ser., vol.71, p.102−121.
  166. A.A., Никитина С. А. Применение солей алкиламмония для растворения неорганических соединений. Ш. Растворение кристаллогидратов uf^ • пн2о в растворах фторида тридециламмония. Радиохимия, 1969, т. II, вып. I, с. 44−51.
  167. Спектры поглощения нептуния и плутония в расплавах/ В. В. Колин, Ю. А. Барбанель, В. П. Котлин и др. Радиохимия, 1984, т. 26, вып. 4, с.525−536.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!