Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Моно-и гетерометаллические алкоголяты галлия и лантана

Диссертация: Моно-и гетерометаллические алкоголяты галлия и лантана
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены на международных конференциях — «V конференции по химии кластерных соединений и многоядерных комплексов» (Астрахань, сентябрь 2006), и «XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии» (Украина, Одесса, сентябрь 2007) и на Международных Конференциях студентов и аспирантов по фундаментальным наукам… Читать ещё >

Содержание

  • Обзор литературы
  • 1. Монометаллические алкоголяты галлия и лантана
    • 1. 1. Методы синтеза
      • 1. 1. 1. Реакции металлов со спиртами
      • 1. 1. 2. Анодное окисление металлов
      • 1. 1. 3. Реакции переэтерификации
      • 1. 1. 4. Обменное взаимодействие МС13 с M’OR (реакции 12 метатезиса)
      • 1. 1. 5. Реакции алкоголиза МХ
    • 1. 2. Физико-химические свойства алкоголятов галлия и лантана
      • 1. 2. 1. Алкоголяты галлия
      • 1. 2. 2. Алкоголяты лантана
  • 2. Гетерометаллические алкоголяты галлия и лантана
  • 3. Золь-гель синтез оксидных материалов
  • Экспериментальная часть
  • 1. Методы эксперимента
    • 1. 1. Абсолютирование растворителей
    • 1. 2. Методы анализа и физико-химических исследований
  • 2. Синтез и характеристика исходных препаратов
  • 3. Синтез монометаллических алкоголятов галлия и лантана
    • 3. 1. Прямое взаимодействие лантана со спиртами
    • 3. 2. Электрохимический синтез алкоголятов галлия и лантана
    • 3. 3. Реакции переэтерификации
    • 3. 4. Обменные реакции GaCb с алкоголятами щелочных металлов
      • 3. 4. 1. Синтез метилата галлия
      • 3. 4. 2. Синтез этилата галлия
      • 3. 4. 3. Синтез изопропилата галлия
    • 3. 5. Альтернативные пути синтеза Ga (OR)
    • 3. 6. Оксоалкоксохлориды галлия
  • 4. Свойства монометаллических алкоголятов галлия и лантана 59 4.1. Алкоголяты галлия 5 9 4.2 Алкоголяты лантана
  • 5. Синтез и свойства биметаллических алкоголятов галлия и 71 лантана
    • 5. 1. Взаимодействие М’ОРг1 с Мш (ОРг')3 (М1 = Na, К- Мш = Al, Ga)
    • 5. 2. Исследование синтеза алкоксогаллатов лантана
    • 5. 3. Взаимодействие целлозольватов галлия, лантана, магния и 76 бария в растворах метилцеллозольва
  • Обсуждение результатов
  • Выводы

Моно-и гетерометаллические алкоголяты галлия и лантана (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Интерес к органическим производным галлия и лантана в настоящее время связан с возможностью их использования в качестве предшественников ряда оксидных композиций в золь-гель синтезе или технологии CVD. Алкоголяты галлия успешно применяются для получения нанокристаллических порошков аили P-Ga203 [1], а также газовых сенсоров на их основе [2], люминофоров [3], твердых электролитов (в первую очередь LaGa03, допированного рядом металлов [4]), каталитических систем на базе цеолитов [5], GaN — одного из основных полупроводниковых материалов [6]. Описано применение метилата лантана в золь-гель синтезе ВТСП [7], хромита лантана LaCr03 [8], а изопропилата лантана для получения нанокристаллических порошков La203 [9], прозрачной сегнетокерамики (РЬ, La)(Zr, Ti)03 [10], La0.7Ca0.3MnO3 и Lai. xSrxMn03- материалов с колоссальным магниторезистивным эффектом [11, 12]. Изопропилат лантана может использоваться в качестве катализатора полимеризации, например, в реакции раскрытия цикла циклических эфиров [13, 14]. Комплекс изопропилата лантана с бинафтолятом (BINOL) натрия Na-La-BINOL — катализатор несимметричной реакции Михаэля, a Li-La-BINOL — несимметричной реакции эпоксидирования [15].

Несмотря на широкое распространение золь-гель синтеза разнообразных материалов, в литературе отсутствуют сведения о его применении для получения допированных галлатов лантанавысокоэффективных твердых электролитов. Эти составы — La (Sr, Ba) Ga (Mg)03.5 или La (Sr, Ba) Ga (Mg/Fe, Ni)03.5, LaLiDTi (Ga)03 со структурой типа перовскита обладают анионной, анионно-электронной или катионной проводимостью соответственно (наибольшей проводимостью обладают составы Lao.8Sro.2Gao.85Mgo.15O2.825 и Lao.9Sro.1Gao.gMgo.2O2.85 [16]). Всё это обуславливает интерес к этим соединениям и материалам на их основе в виде керамик и плёнок.

Перспектива практического применения алкоголятов галлия и лантана обуславливает необходимость оптимизации их синтеза и установления основных физико-химических характеристик этих соединений, а также их биметаллических комплексов, условий приготовления растворов, содержащих все основные и допирующие элементы, исследования образующихся при гидролизе золей и гелей.

Использованию алкоголятов галлия и лантана препятствует несовершенство их синтеза и очистки, малая доступность исходных реагентов. Известные методы не приводят к высоким и воспроизводимым выходам целевых продуктов. Имеющиеся в литературе данные о растворимости, летучести, отличаются неполнотой и противоречивостью. Данные о термических свойствах и структурах большинства соединений и промежуточных продуктов реакций отсутствуют.

Цель работы заключается в создании научных основ алкоксотехнологии галлата лантана.

Достижение цели включает:

— оптимизацию описанных в литературе и разработку новых методов синтеза алкоголятов галлия и лантана;

— изучение их физико-химических характеристик (в частности, растворимости в спиртах и других органических растворителях, летучести и строения с применением методов ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, РФА, РСтА), выбор оптимальных гомологов для золь-гель технологии;

— изучение взаимодействия Ga (OR)3 и Ьа ((Ж)з, попытки синтеза алкоксогаллатов лантана.

Научная новизна. Разработаны новые методы синтеза алкоголятов галлия и лантана — анодное растворение металлов в спиртах (в присутствии фонового электролита), реакция металлического лантана со спиртами, а так же получение метилатов, этилатов и «-бутилатов лантана и галлия с помощью реакции переэтерификации M (OR)3 (R = Рг', С2Н4ОМе) спиртами R’OH (R' = Me, Et, Bu»).

Впервые установлено, что обменная реакция между GaCb и NaOR (реакция метатезиса) осложняется образованием весьма прочных оксоалкоксохлоридов, что существенно снижает выход целевых продуктов.

Впервые получены и охарактеризованы методом РСтА многоядерные оксоалкоксохлориды галлия — Ga50(0R)8Cl5 (R = Et, Рг1) и [Ga12O7(OEt)I0ClI2Py4]Py.

Методом порошковой дифракции установлено существование двух форм этилата галлия: аморфной и полимерной со структурой [Ga (OEt)4/2(OEt)]TO. Методом РСтА показано, что продуктом реакции металлического лантана с изопропанолом в присутствии [HgCl2 + Hgl2 + Hg (OAc)2] является гексаядерный комплекс состава La6(OPr')i7Cl (рассматривавшийся до настоящего времени как La50(0Prl)i3 21Pr0H).

Препараты Ga (OPr')3 и La (OPr')3 в зависимости от условий синтеза обладают различными физико-химическими свойствами. Это явление, обусловленное неоднородностью их молекулярного состава, обозначается термином «координационная полимерия».

Методом кондуктометрического титрования определены составы комплексов, образующихся в растворах метилцеллозольватов La, Ga, Ва, Mgпредшественников в золь-гель синтезе твердых электролитов.

Практическая значимость. Полученные в работе данные об условиях синтеза и свойствах отдельных членов гомологических рядов алкоголятов галлия и лантана актуальны при дальнейшем применении их в алкоксотехнологии оксидных фаз. Предложенный электрохимический метод получения алкоголятов галлия и лантана может служить основой их синтеза в укрупненном масштабе.

Обнаруженное существование различных типов молекул отдельных препаратов М (ОРг')3 (в зависимости от пути их синтеза) и взаимных превращений позволяет модифицировать их свойства.

Данные о взаимодействии алкоголятов в растворах могут служить научной основой при разработке алкоксотехнологии материалов на основе LaGa03. В настоящее время растворы метилцеллозольватов лантана, галлия и допирующих элементов переданы в НИФХИ им. Л. Я. Карпова для разработки золь-гель синтеза порошков и пленок допированного галлата лантана.

Результаты синтеза и рентгенографических исследований (все кристаллические структуры, определенные РСтА, включены в базу данных Cambridge Crystallographic Data Centre (CCDC) в виде cif файлов) новых соединений могут быть включены в курсы лекций университетов и учебные пособия по неорганической химии. Кроме того, данные об оксоалкоксохлоридах галлия существенно расширяют представления о многоядерных алкоголятах и могут быть использованы как иллюстрации многообразия молекулярных структур этого класса соединений.

Работа выполнена при финансовой поддержке фондов РФФИ (проект № 07−03−128) и Swedish Research Council (Visby Program of the Swedish Institute), а также грантов Правительства Москвы в области науки и образования (ISSEP, 2005 г.) и LG Chem Scholarship 2006 (2006 г.). Часть экспериментальной работы выполнена в Сельскохозяйственном университете Швеции (Упсала, 2006 г.).

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены на международных конференциях — «V конференции по химии кластерных соединений и многоядерных комплексов» (Астрахань, сентябрь 2006), и «XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии» (Украина, Одесса, сентябрь 2007) и на Международных Конференциях студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов — 2006, 2007, 2008» (Москва) и «Актуальные проблемы современной неорганической химии и материаловедения» (Звенигород 2006, 2007).

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы, включающего ххх наименований. Работа изложена на 114 страницах, содержит 17 таблиц и 41 рисунок.

Выводы.

1. Предложен прямой электрохимический метод синтеза алкоголятов галлия и лантана при анодном растворении металлов в спиртах. Впервые осуществлен синтез метилата и этилата лантана при реакции лантана со спиртами.

2. Установлено, что обменная реакция GaCl3 с NaOR — наиболее распространенный метод синтеза алкоголятов металлов — сопровождается образованием прочных оксоалкоксохлоридов галлия, существенно снижающим выходы Ga (OR)3. Впервые получены и охарактеризованы методом РСтА многоядерные оксоалкоксохлориды галлия — [Gai2(p4−0)2(p3-O)5(p-OEt)10Cli2Py4]Py и [Ga5(p5−0)(p-0R)8Cl5] (R = Et, Pr!). Первый является новым представителем ряда многоядерных (от 9 до 11) оксоалкоголятов трехвалентных металлов.

3. Установлено существование различных форм Ga (OEt)3. Продукт электрохимического синтеза или обменной реакции GaCl3'EtOH с NaOEtнелетучий полимер, имеющей зигзагообразную структуру [Ga (OEt)4/2(OEt)]ro. Вторая — летучая аморфная форма — образуется при переэтерификации Ga (OPr')3 этанолом.

4. Препараты растворимого «изопропилата» лантана (рассматривавшиеся до настоящего времени как La50(0Pr1)i3″ 21Pr0H) образуются при реакции металла со спиртом только в присутствии хлорсодержащих соединений. Вторым — кристаллическим продуктом реакции — является комплекс, состоящий из тригонально-призматических молекул [La6(p6-Cl)(p3-OPri)2(ji-OPri)9(OPri)6]. В отсутствие С1″ образуются нерастворимые полимерные La (OPr')3.

5. Установлено, что взаимодействие изопропилатов галлия и лантана, а также обменные реакции LaCl3 с KGa (OPr')4 не приводит к образованию гетерометаллических алкоголятов — вопреки литературным данным. При взаимодействии А1(ОРг')3 с «La (OPr')3» выделен кристаллический.

ОКСОаЛКОКСОХЛОрИД [А1бЬа4(|14-О)2(|1з-О)2(|1з-С1)2(|1-С1)2(|1-ОРг1)10(ОРг1)8].

6. Методом кондуктометрического титрования определены составы комплексов, образующихся в растворах с соотношением Ga: La = 3:2, 1:1, 1:2- Ba: La = 3:1, 1:3- Mg: Ga = 3:1, 2:1, 1:1. Использование жидких метилцеллозольватов La, Ga, Ва, Mg позволило получать растворы для золь-гель синтеза LaGa03.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М. Ristic, T.S. Popovic, S. Music. «Application of sol-gel method in the synthesis of gallium (1.I)-oxide» // Mater. Letters. 2005. V. 59 P. 1227.
  2. C.J. Carmalt, S.J. King. «Gallium (III) and indium (III) alkoxides and aryloxides» // Coord. Chem. Rev. 2006. V. 250. P. 682.
  3. S. Daniele, D. Tcheboukov, L.G. Hubert-Pfalzgraf. «Functional homo- and heterometallic alkoxides as precursors for sol-gel routes to transparent ZnGa204 coatings» // J. Mater. Chem. 2002. V. 12. P. 2519.
  4. A.S. Tas, P.J. Majewski, F. Aldinger. «Chemical Preparation of Pure and Strontium- and/or Magnesium-Doped Lanthanum Gallate Powders» // J. Am. Ceram. Soc. 2000. V. 83. P. 2954.
  5. P. Meriaudeau, C. Naccache. «The role of Ga203 and proton acidity on the dehydrogenating activity of Ga203-HZSM-5 catalysts: evidence of a bifunctional mechanism» //J. Molecul. Catal. 1990. V. 59. P. L31.
  6. D. Kisailus, J.H. Choi, F.F. Lange. «Chemical solution deposited GaN films from oxygen- and nitrogen-based precursors» // J. Mater. 2002. V. 17. P. 2540.
  7. Патент США 4 920 093 (1990).
  8. S. Bilger, G. Blab, R. Forthmann. «Sol-gel synthesis of lanthanum chromite powder» //J. Eur. Ceram. Soc. 1997. V. 17. P. 1027.
  9. F. Ali, A.V. Chadwick, M.E. Smith. «EXAFS analysis of the structural evolution of gel-formed La203» // J. Mater. Chem. 1997. V. 1. P. 285.
  10. L.M. Brown, K.S. Mazdiyasni. «Cold-Pressing and Low-Temperature Sintering of Alkoxy-Derived PLZT» //J.Am. Ceram. Soc. 1972. V. 55. P. 541.
  11. Y.I-I. Li, F. Damay, L.F. Cohen, K.A. Thomas, A.K.M. Hossain, J.L. MacManus-DriscoIl, «Structure and Magnetic Properties of Lao.7Cao.3Mn038 for (3 8) < 3.0» // J. Am. Ceram. Soc. 2001. V. 84. P. 747.
  12. K. Prabhakaran, J. Joseph, N.M. Gokhale, S.C. Sharma, R. Lai. «Synthesis of Nanocrystalline Lanthanum Strontium Manganite Powder by the Urea-Formaldehyde Polymer Gel Combustion Route» // J. Am. Ceram. Soc. 2006. V. 89. P. 2335.
  13. M. Save, A. Soum. «Controlled Ring-Opening Polymerization of Lactones and Lactide Initiated by Lanthanum Isopropoxide» // Macromol. Chem. Phys. 2002. V. 203. P. 2591.
  14. M. Save, M. Schappacher, A. Soum. «Controlled Ring-Opening Polymerization of Lactones and Lactides Initiated by Lanthanum Isopropoxide» // Macromol. Chem. Phys. 2002. V. 203. P. 889.
  15. Патент Японии JP-A 8−291 178 (1998).
  16. H. Hayashi, H. Inaba, M. Matsuyma, N.G. Lan, M. Dokiya, H. Tagawa. «Structural consideration on the ionic conductivity of perovskite-type oxide». //Solid State Ionic. 1999. V. 122. P. 1.
  17. D.C. Bradley. In Preparative Inorg. Reactions. Ed. W.L. Jolly // Interscience Publ. New York. 1965. V. 2. P. 226.
  18. D.C. Bradley, R.C. Mehrotra, D.P. Gaur. «Metal Alkoxides» // Academic Press. London. 1978.
  19. R.C. Mehrotra, A.S. Singh, U.M. Tripathi. «Recent advances in alkoxo and aryloxo chemistry of scandium, yttrium and lanthanoids» // Chem. Rev. 1991. V. 91. P. 1287.
  20. N.Ya. Turova, E.P. Turevskaya, V.G. Kessler, M.I. Yanovskaya. «The Chemistry of Metal Alkoxides» // Kluwer Academic Publishers. Boston, Dordrecht, London. 2002.
  21. H. Meerwein, T. Bersin. «Untersuchungen iiber Metallalkoholate und Orthosaureester. I. Uber Alkoxosauren und ihre Salze» // Ann. 1929. Bd. 476. S.113.
  22. H. Adkins, F.W. Cox. «Relative Oxidation-Reduction Reactivities of Ketones and Aldehydes and Applications in Synthesis» // J. Am. Chem. Soc. 1938. V. 60.P. 1151.
  23. H. Booch, A. Paul, H. Funk. «Umsetzungen des Galliums mit organischen Verbindurgen» //Z. anorg. allg. Chem. 1965. Bd. 337. S. 145.
  24. T.J. Boyle, L.A.M. Ottley. «Advances in Structurally Characterized Lanthanide Alkoxide, Aryloxide, and Silyloxide Compounds» // Chem. Rev. 2008. V. 108. P. 1896.
  25. G. Helgesson, S. Jagner, O. Poncelet, L.G. Hubert-Pfalzgraf. «Synthesis and molecular structure of Nd5(p5−0)(p3−0R)2(fi2−0R)6(0R)5(R0H)2 (R = Pr1). The first example of a trigonal bipyraidal mtal oxoalkoxide» // Polyhedron. 1991. V. 10. P. 1559.
  26. M. Kritikos, M. Moustakimov, M. Wijk, G. Westin. «Synthesis, Structure and Characterization of Ln50(0Pr')i3 with Ln = Nd. Gd or Er» // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001. P. 1931.
  27. G. Westin, M. Moustakimov, M. Kritikos. «Synthesis, Characterization, and Properties of Three Europium 2-Propoxides: Eu4(OPrl)i0(HOPr,)3.'2HOPrl, Еи50(0Рг')|3, and ЕиА13(ОРг')12» // Inorg. Chem. 2002. V. 41. P. 3249.
  28. K.S. Mazdiyasni, C.T. Lynch, J.S. Smith. «The lanthanide alkoxides» // J. Etud Solids, Finement Div., Saclay. 1967. P. 9.
  29. L.M. Brown, K.S. Mazdiyasni. «Synthesis and Some Properties of Yttrium and Lanthanide Isopropoxides» // Inorg. Chem. 1970. V. 9. P. 2783.
  30. Н.И. Козлова, Н. Я. Турова, Е. П. Туревская «Об изопропилатах скандия, иттрия и лантана. Полимерия алкоголятов» // Коорд. Химия. 1982. Т. 8. С. 639.
  31. Патент США 6 930 177 (2005).
  32. Н.Я. Турова, Е. П. Туревская, В. Г. Кесслер, Н. И. Козлова, А. И. Белоконь. «Метилцеллозольваты металлов» // Журн. неорган, химии. 1992. Т. 37. С. 50.
  33. В.А. Шрейдер, Е. П. Туревская, Н. И. Козлова, Н. Я. Турова. «Прямой электрохимический синтез алкоголятов металлов» // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. С. 1687.
  34. R. Reinmann, A. Tanner. «The Synthesis and some Propeties of Gallium Etoxide» // Z. Naturforschg. 1965. Bd. 20. S. 524.
  35. S.R. Bindal, V.K. Mathur, R.C. Mehrotra. «Preparation and Reactions of Gallium Alkoxides» // J. Chem. Soc. A. 1969. P. 863.
  36. D.C. Bradley, M.M. Faktor. «Preparation of Lanthanum Alkoxides» // Chem. and Ind. 1958. P. 1332.
  37. S.N. Misra, T.N. Misra, R.N. Kapoor, R.C. Mehrotra. «Alkoxides of Lanthanide Elements» // Chem. and Ind. 1963. P. 120.
  38. R.N.P. Sinha. «Lanthanum alkoxides» // Sci. Cult. 1960. V. 25. P. 594.
  39. S.N. Misra, T.N. Misra, R.C. Mehrotra. «Organic compounds of lanthanide elements» // Austral. J. Chem. 1968. V. 21. P. 797.
  40. H. Funk, A. Paul, H. Booch. «Uber Umsetzungen des Galliumtrichlorids mit organischen Verbindungen» // Z. anorg. allg. Chem. 1964. Bd. 330. S. 70.
  41. R.C. Mehrotra, R.K. Mehrotra «New preparative studies of gallium alkoxides» // Current Sci. 1964. V. 33. P. 241.
  42. B.B. Гавриленко, JI.A. Чекулаева, И. А. Савитская, И. А. Гарбузова. «Катализаторы на основе алкоголятов лантана» // Изв. АН. Сер. хим. 1992. С. 2490.
  43. S.N. Misra, T.N. Misra, R.N. Kapoor, R.C. Mehrotra. «Synthesis of Lanthanide Elements Alkoxides» // Proc. Nucl. and Radioact. Chem. Sympos. Bombay. Book of Abstracts. 1965. P. 15.
  44. Патент США 5 470 555 (2005).
  45. К.S. Mazdiyasni, C.T. Lynch, J.S. Smith. «The Preparation and Some Properties of Yttrium, Dysprosium, and Ytterbium Alkoxides» // Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 342.
  46. A. Lebrun, J.-L. Namy, Ы.В. Kagan. «А New Preparation of Lanthanide Alkoxides, and some Applications in Catalysis» // Tetrahedron Lett. 1991. V. 32. P. 2355.
  47. Патент Японии JP-B 62−6694 (1997).
  48. S. Basharat, C.E. Knapp, C.J. Carmalt, S.A. Barnett, D.A. Tocher. «Synthesis and structures of gallium alkoxides» // New J. Chem. 2008. V. 32. P. 1513.
  49. M. Valet, D.M. Hoffman. «Synthesis of Homoleptic Gallium Alkoxide Complexes and the Chemical Vapor Deposition of Gallium Oxide Films» // Chem. Mat. 2001. V. 13. P. 2135.
  50. S. Basharat, C.J. Carmalt, S.J. King, E.S. Peters, D.A. Tocher. «Molecular precursors to gallium oxide thin films» // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2004. P. 3475.
  51. D. C. Bradley, J. S. Ghotra, F. A. Hart. «Low co-ordination numbers in lanthanide and actinide compounds. Part I. The preparation and characterization of tris{bis (trimethylsilyl)-amido}lanthanides» // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. P. 1021.
  52. D.C. Bradley, H. Chudzynka, M.B. Hursthouse, M. Motevalli. «Volatile Tris-tertary-alkoxides of Yttrium and Lanthanum. The X-ray crystal structure of LajtOBuVBuOHb.» // Polyhedron. 1991. V. 10. P. 1049.
  53. M.J. McGeary, P. S. Coan, K. Folting, W.E. Streib, K.G. Caulton. «Yttrium and lanthanum Silyloxide complexes» // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 1723.
  54. J.G. Oliver, I.J. Worral. «Mass Spectra of some Group III Alkoxides» // J. Chem. Soc. A. 1970. P. 2347.
  55. J.G. Oliver, I.J. Worral. «The structure of gallium isopropoxide» // Inorg. Nucl. Chem. Letters. 1969. V. 5. P. 455.
  56. H. Schmidbaur, J.A. Perez-Garcia, H.S. Arnold. «Tetramethylstibonium tetrakis (trimethylsiloxy) aluminate, -gallate, und -ferrate (III)» // Ber. 1964. Bd. 97. S. 842.
  57. N.Ya. Turova, V.A. Kozunov, A.I. Yanovskii, N.G. Bokii, Yu.T. Struchkov, B.L. Tarnopol’ski. «Physico-chemical and structural investigation of aluminium isopropoxide» // J. Inorg. Nucl. Chem. 1979 V. 41. P. 5.
  58. К. Folting, W.E. Streib, K.G. Caulton, O. Poncelet, L.G. Hubert-Pfalzgraf. «Characterization of aluminium isopropoxide and aluminosiloxanes» // Polyhedron. 1991. V. 10. P. 1639.
  59. S. Basharat, W. Betchley, C.J. Carmalt, S. Barnett, D.A. Tocher, H.O. Davies «Synthesis of Group 13 Sesquialkoxides and Their Application as Precursors to Crystalline Oxide Films» // Organometallics. 2007. V. 26 P. 403.
  60. D.A. Atwood, J .A. Jegier, S. Liu, D. Rutherford, P. Wei, R.C. Tucker. «Tetrametallic D3-Symmetric Alkoxide Molecules Containing Aluminum» // Organometallics. 1999. V. 18. P. 976.
  61. Д. Бредли. «Алкоголяты металлов» // Успехи химии. 1978. Т. 47. С. 638.
  62. В.S. Sankhla, R.N. Kapoor. «Preparation of some alkoxides and phenoxides of samarium» // Austral. J. Chem. 1967. V. 20. P. 2013.
  63. H.C. Aspinall, M. Williams. «Convenient Preparation of Lanthanide Aryloxides from Lanthanide Nitrate Polyether Complexes and the Crystal Structure of La (0C6H3Me2−2,6)3(Me0(CH2CH20)4Me).» // Inorg. Chem. 1996. V. 35. P. 255.
  64. P.B. Hitchcock, M.F. Lappert, A. Singh. «Three- and four-co-ordinate, hydrocarbon-soluble-aryloxides of scandium, yttrium, and the lanthanoids- X-ray crystal structure of tris (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxo)scandium» // Chem. Commun. 1983. P. 1499.
  65. M.J. McGeary, P. S. Coan, K. Folting, W.E. Streib, K.G. Caulton «Yttrium and lanthanum complexes» // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 1723.
  66. S.J. Mc Lain, N. E. Drysdale. «The Lantanide Alkoxide as catalysts in esters polymerization» // Polym. Prepr. 1992. V. 33. P. 463.
  67. V.G. Kessler, L.G. Hubert-Pfalzgraf. Unpublished data. 1998.
  68. S. Daniele, L.G. Hubert-Pfalzgraf, J. Vaissermann. «Reactions of coordinated alcohol as a route to mixed-metal La-Zn alkoxides: molecular structure of LaZn3(p.-OBul)6N (SiMe3)3.3» // Polyhedron. 1991. V. 17. P. 4249.
  69. G. Rietz, H. Mothes. «Darstellung von Alkalitetraalkoxogallaten» // Z. anorg. allg. Chem. 1968. Bd. 356. S. 202.
  70. R.C. Mehrotra, M.M. Agarwal, A. Mehrotra. «Double isopropoxides of lanthanons with gallium» // Synthesis in Inorg. Melal-Org. Chem. 1973. V. 3. P. 407.
  71. S. Mathur, M. I. Veith, H. Shen, S. Hufner and M. H. Jikvi. «Structural and Optical Properties of NdA103. Nanocrystals Embedded in an A1203 Matrix» // Chem. Mater. 2002. V. 14. P. 568.
  72. S. Mathur, H. Shen, R. Rapalaviciute, A. Kareiva, N. Donia. «Kinetically controlled synthesis of metastable YA103 through molecular level design» // J. Mater. Chem. 2004. V. 14. P. 3259.
  73. M. Kritikos, M. Wijk, G. Westin. «E^AbCO'PrbCHO'Pr^., a novel heterobimetallic alkoxides» // Acta Cryst. 1998. V. C54. P. 576.
  74. M. Wijk, R. Norrestam, M. Nygren, G. Westin. «Synthesis, characterization, and structural determination of the bimetallic alkoxide ЕгА1з (ОСзН7')12» // Inorg. Chem. 1996. V. 35. P. 1077.
  75. M. Moustakimov, M. Kritikos, G. Westin. «NdAl (iPrO)4.3, a novel tetranuclear alkoxide forming merohedrally twinned crystals» // Acta Cryst. 2001. V. C57. P. 515.
  76. A. Mehrotra, R.C. Mehrotra. «Double isopropoxides of aluminum, gallium, and indium» // Inorg. Chem. 1972. V. 11. P. 2170.
  77. S. Govil, P.N. Kapoor, R.C. Mehrotra. «Double alkoxides of niobium and tantalum with aluminum and gallium» // Inorg. Chim. Acta. 1975. V. 15. P. 43.
  78. E.P. Turevskaya, N.Ya. Turova, A.V. Korolev. «Bimetallic alkoxides of niobium» //Polyhedron. 1995. V. 14. P. 1531.
  79. Д.Е. Чебуков, Н. Я. Турова, А. И. Белоконь и др. «Об алкоксотанталате алюминия и лантана» //Журнал неорган, химии. 1999. Т. 44. С. 869.
  80. V.G. Kessler, N.Ya. Turova, A.N. Panov, A.I. Yanovsky, A.P. Pisarevsky, Yu.T. Struchkov. «Synthesis, X-ray structure and thermal decomposition of lanthanum dioxoisopropoxomolybdate. [La2M0404(p4−0)4(|i-0Pr1)8(0Pr')6]» //Polyhedron. 1996. V. 15. P. 335.
  81. S. Daniele. Dissertation. University. Nice. 1995.
  82. W.J. Evans, R.E. Golden, J.W. Ziller. «Synthesis, Structure, and Reactivity of Polymetallic Sodium and Lanthanum 4-Methylphenoxide Complexes» // Inorg. Chem. 1993. V. 32. P. 3041.
  83. C.J.Brinker, G.W.Scherer. «Sol-Gel Science. The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing» // Academic Press. San Diego, CA. 1990.
  84. Т.Д. Семченко. «Золь-гель процесс в керамической технологии» // Бизнес Информ. Харьков. 1997.97. «Sol-gel Technology». Editor L. Klein // New Jersey. 1988.
  85. M. Veith, S. Mathur, H. Shen, N. Lecerf, S. Huefner, M.H. Jilavi. «Single-step preparation of oxide-oxide nanocomposites: chemical vapor synthesis of LnA103/Al203» // Chem. Mater. 2001. V. 13. P. 4041.
  86. А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Д. Риддик, Э. Тупс. «Органические растворители» // Мир. Москва. 1958.100. «Химический энциклопедический словарь» // Советская энциклопедия. Москва. 1983.
  87. Г. Шварценбах, Г. Флашка. «Комплексонометрическое титрование» // Химия. Москва. 1970.
  88. В. А. Климова. «Основные микрометоды анализа органических соединений» // Химия. Москва. 1975.
  89. L. Mogele. «Zur Reaktion von Gallium (III) halogeniden mit aliphatischen Alkoholen» // Z. anorg. allg. Chemie. 1969. Bd. 364. S. 100.
  90. А.И. Яновский, З. А. Старикова, Е. П. Туревская, Н. Я. Турова, А. П. Писаревский, Ю. Т. Стручков. «О структурах сольватов хлорида лантана с изопропиловым спиртом"//Журн. неорган, химии 1996. Т. 41. С. 1248.
  91. J.-M. Blanchard, J. Bousquet, P. Claudy, J.-M. Letoffe. «Etude de la stabilite thermique des ethylates alcalins» // J. Therm. Anal. 1976. V. 9. P. 191.
  92. К Chandran, R Nithya, К Sankaran, A Gopalan, V Ganesan. «Synthesis and characterization of sodium alkoxides» // Bull. Mater. Sci. 2006. V. 29. P. 173.
  93. Н.Я. Турова, Б. А. Поповкин, А. В. Новоселова. «Рентгенографическое и кристаллооптическое исследование метилатов и этилатов магния и щелочноземельных металлов» // Неорг. Матер. 1967. Т. 3. С. 1435.
  94. Е. Weiss, W. Btichener. «Die Kristallstruktur des Natriummethylats» // Z. anorg. allg. Chem. 1964. Bd. 332. S. 197.
  95. Н.Я. Турова, В. А. Козунов, A.M. Яновский, Н. Г. Бокий, Б.Jl. Тарнопольский, Ю. Т. Стручков, А. В. Новоселова. «Физико-химическое и структурное исследование изопропилата алюминия» // Коорд. Хим. 1978. Т. 4. С. 1517.
  96. W. Fieggen, Н. Gerding, N.M. Nibbering. «Structure and physical properties aluminium alkoxides. Part I» // Rec. Trav. Chim. 1968. V. 87. P. 377.111. «Руководство по неорганическому синтезу» под редакцией Г. Брауэра. //Мир. Москва. 1985. С. 1808.
  97. М.И. Карповская. Диссертация. МГУ. Москва. 1977.
  98. Р.-Е .Werner, L. Ericsson, М. Westdahl. «TREOR, a semi-exhaustive trial-and-error powder indexing program for all symmetries» // J. Appl. Crystallogr. 1985. V. 18. P.367.
  99. V. Favre-Nicolin, R. Cerny. «FOX, «free objects for crystallography»: a modular approach to ab initio structure determination from powder diffraction» // J. Appl. Cryst. 2002. V. 35. P. 734.
  100. V. Petricek, V. Dusek. // Jana2000. Structure determination Software Programs. Institute of Physics, Praha. Czech Republic. 2000.
  101. E.B. Суслова, Н. Я. Турова, А. С. Митяев, А. В. Кепман, С. Гохил. «Алкоголяты галлия: синтез и свойства» // Журн. неорган, химии. 2008. Т. 55.С. 725.
  102. Т.В. Рогова, Н. Я. Турова, Б. В. Жаданов. «Об алкоголятах железа (III) нормального строения. Полимерия алкоголятов» // Коорд. Химия. 1985. Т. 11. С. 638.
  103. С.И. Кучейко, В. Г. Кесслер, Н. Я. Турова. «Алкоголяты висмута» // Коорд Химия. 1987. Т. 13. С. 1043.
  104. Е.П. Туревская, Н. И. Козлова, Н. Я. Турова, В. Г. Кесслер. «Об алкоголятах ванадия (V). Отношение VO2CI к органическим растворителям» // Коорд. Химия. 1988. Т. 14. С. 926.
  105. Н.Я. Турова, В. Г. Кесслер. «Об алкоголятах молибдена (VI)» // ЖОХ. 1990. Т. 60. С. 113.
  106. С.И. Кучейко, Н. Я. Турова, Н. И. Козлова, Б. В. Жданов. «Об алкоголятах вольфрама ряда WO (OR)4» // Коорд. Химия. 1985 Т. 11. С. 1521.
  107. Т.В. Рогова, Н. Я. Турова, Н. А. Чернова, А. В. Новоселова. «О комплексообразовании алкоголятов железа (III) с алкоголятами щелочных и щелочноземельных металлов» // Журн. неорган, химия. 1985. Т. 11. С. 1240.
  108. R.A. Andersen, D.H. Templeton, A. Zalkin. «Synthesis and crystal structure of a neodymium isopropoxide chloride, Nd6OCH (CH3)2.i7Cl» // Inorg. Chem. 1978. V. 17. P. 1962.
  109. E.V. Suslova. V.G. Kessler, S. Gohil, N.Ya. Turova. «Oxoethoxide Chlorides Representatives of Oligonuclear Alkoxide Complexes of Gallium: Penta- and Dodecanuclear Molecules» // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. P. 5182.
  110. E.V. Suslova, N.Ya. Turova, Z.A. Starikova, A.V. Kepman. «Gallium isopropoxide: Synthesis, properties, «coordination polymerism». New pentanuclear oxoisopropoxide chloride» // Polyhedron (in press).
  111. B.E. Тищенко. «О действии амальгамированного алюминия на алкоголи. Алкоголяты алюминия, их свойства и реакции» // ЖРФХО. 1899. Т. 31. С. 694.
  112. Е.П. Туревская, А. И. Яновский, Н. Я. Турова, Ю. Т. Стручков. «О сольватах УОСЬ со спиртами"//Коорд. Химия. 1989. Т. 15. С. 191.
  113. Е.П. Туревская, Н. Я. Турова. «Об оксобромиде ванадия и его сольватах со спиртами» // Коорд. Химия. 1990. Т. 16. С. 1224.
  114. N.Ya. Turova, Е.Р. Turevskaya, M.I. Yanovskaya, A.I. Yanovsky, V.G. Kessler, D.E. Tcheboukov. «Physicochemical approach to the studies of metal alkoxides"// Polyhedron. 1998. V. 17. P. 899.
  115. Н.Я. Турова, T.B. Рогова, С. И. Кучейко, Е. П. Туревская. «Способ получения алкоголятов металлов» // А.С. CCCP-SU 1 310 381, А 1. 1986.
  116. М.А. Matchett, M.Y. Chiang, W.E. Buhro. «Soluble and volatile alkoxides of bismuth. The first structurally characterized bismuth trialkoxide: Bi (p.-ri1-OCH2CH2OMe)2(Ti1-OCH2OMe).03» // Inorg. Chem. 1990. V. 29 P. 358.
  117. J.A. Ibers. «Crystal and Molecular Structure of Titanium (IV) Ethoxide» // Nature. 1963. V. 197. P. 686.
  118. N.Ya. Turowa, B.A. Popowkin, A.V. Nowoselowa. «Physikalisch-chemische Untersuchungen an Magnesium- und Erdalkalimetallalkoholaten» // Z. anorg. allg. Chem. 1969. Bd. 365. S. 100.
  119. Е.П. Туревская, Н. Я. Турова, Е. В. Судьин, А. В. Новоселова. «Алкоголяты двухвалентного свинца» // Изв. АН СССР. Неорган. Материалы. 1982. Т. 18. С. 271.
  120. Т.В. Рогова, Н. Я. Турова, Б. В. Жаданов. «Об алкоголятах никеля» // Коорд. Химия. 1985. Т. 11. С. 784.
  121. Н.Я. Турова. «Оксоалкоксиды металлов. Синтез, свойства, структура» //Успехи химии. 2004. Т. 73. С. 1131.
  122. Е.П. Туревская, Н. И. Козлова, Н. Я. Турова, А. И. Белоконь, Д. В. Бердыев, В. Г. Кесслер, Ю. К. Гришин. «Алкоголяты циркония и гафния. Существуют ли M (OR)4?» // Изв. АН, Сер. хим. 1995. С. 752.
  123. А.И. Яновский, В. А. Козунов, Н. Я. Турова, Н. Г. Фурманова, Ю. Т. Стручков «О строении изопропоксохлоридов и трехмерного изопропилата алюминия. Пятикоординационный алюминий в метастабильной фазе» // ДАН СССР. 1979. Т. 244. С. 119.
  124. J.A. Hollingshead, R.E. McCarley. «А novel oxygen-centered hexanuclear molybdenum alkoxide cluster, Mo60(OEt)18» // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 7402.
  125. M. Veith, F. Gratz, V. Huch, P. Gutlich, J. Ensling. «Synthese und Strukturen neuer Eisen-Sauerstoff-Alkoxid-Cluster» // Z. anorg. allg. Chem. 2004. V. 630. P. 2329.
  126. I. Abrahams, D, C. Bradley, H. Chudzynska, M. Motevalli, R. A. Sinclair. «New polynuclear aluminium oxoalkoxides. Crystal structures of A15(jj.5−0)(ц-0Ви')8(0Ви,)5. and [А18(ц4−0)2(ц-0Н)2(ц-0Ви%(0Ви'')8]>> // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002. P. 259.
  127. B.J. O’Keefe, S.M. Monnier, M.A. Hillmyer, W.B. Tolman. «Rapid and Controlled Polymerization of Lactide by Structurally Characterized Ferric Alkoxides"//J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123. P. 339.
  128. G. Westin, M. Wijk, M. Moustiakimov, M. Kritikos, «Alkoxide Precursors for Er-Containing Glasses and Ceramics» // J. Sol-Gel Sci. Technol. 1998. V.
  129. V.G. Kessler. «Molecular structure design and synthetic approaches to the heterometallic alkoxide complexes (soft chemistry approach to inorganic materials by the eyes of a crystallographer)» // Chem. Commun. 2003. P. 1213.
  130. V.G. Kessler. «Geometrical Molecular Structure Design Concept in Approach to Homo- and Heterometallic Precursors of Advanced Materials in Sol-Gel Technology» // J. Sol-Gel Sci. Technol. 2004. V. 32. P. 11.
  131. M. Veith, F. Gratz, V. Huch. «Ре9Оз (ОС2Н5)2, 'С2Н5ОН A New Structure Type of an Uncharged Iron (III) Oxide — Alkoxide Cluster» // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. P. 367.
  132. А.И. Яновский, Н. Я. Турова, Н. И. Козлова, Ю. Т. Стручков. «К вопросу о кристаллическом «этилате» алюминия. Структурное исследование Al, o04(OEt)22» // Коорд. Химия. 1987. Т. 13. С. 149.
  133. L. Mogele. «Uber Darstellung, Struktur und Eigenschaften von Alkoxygalliumhalogeniden» // Z. anorg. Allg. Chem. 1968. Bd. 363. S. 166.
  134. J.G. Oliver, I.J. Worrall. «Reactions Between the Gallium Dihalides and Ethanol» //J. Chem. Soc. A. 1971. P. 2315.13. P. 125.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!