Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Синтез и свойства новых диацетиленсодержащих мономеров и полимеров на их основе

Диссертация: Синтез и свойства новых диацетиленсодержащих мономеров и полимеров на их основе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В рамках настоящей работы такая задача была решена путём синтеза новых мономеров, содержащих в молекуле два типа полимеризационноспособных функциональных групп: сопряжённые 6 диацетиленовые (в центре молекулы) и две концевые — (мет)акрилатные. Формально такие мономеры можно отнести как к классу ДА соединений, так и к классу ОЭА, поэтому они были названы нами диацетиленолигоэфиракрилатами (ДАОЭА… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Традиционные ДА и ПДА
      • 1. 1. 1. Реакция твердофазной полимеризации (ТТП) 7 диацетиленов, ее особенность и необходимые условия протекания
      • 1. 1. 2. Синтез ДА мономеров
      • 1. 1. 3. Механические свойства традиционных ДА полимеров 12 и их термостойкость
      • 1. 2. 0. лигоэфиракрилаты и их полимеры
      • 1. 2. 1. Синтез олигоэфиракрилатов
        • 1. 2. 1. 1. Метод равновесной конденсации
        • 1. 2. 1. 2. Неравновесная конденсация
      • 1. 2. 2. Полимеризация ОЭА
      • 1. 2. 3. Свойства полимеров на основе ОЭА. 17 1.3. Диацетилены с боковыми заместителями в виде 20 полимеризационноспособных групп и их полимеризация
  • ГЛАВА 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Характеристика исходных реагентов
    • 2. 2. Методики синтеза ДА мономеров. 27 2.2.1 .Синтез 1,6-диакрилоилоксигекса-2,4-диина (АГАЦ)
      • 2. 2. 2. Синтез 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диина 28 (МГАЦ)
      • 2. 2. 3. Синтез 1,8-диметакрилоилоксиокта-3,5-диина 30 (МОАЦ)
      • 2. 2. 4. Синтез 1,10-диметакрилоилоксидека-4,6-диина 30 (МДАЦ)
    • 2. 3. Инструментальные методики исследования
      • 2. 3. 1. Методы ядерного магнитного резонанса
      • 2. 3. 2. ИК-спектроскопия
      • 2. 3. 3. Спектры КР. 32 2.3.4.ЭПР-спектроскопия
      • 2. 3. 5. Рентгеноструктурные исследования монокристаллов
      • 2. 3. 6. Исследование диэлектрическим методом
      • 2. 3. 7. Молекулярная масса (ММ) полимеров
      • 2. 3. 8. Плотность полимеров
      • 2. 3. 9. Механические свойства полимеров
      • 2. 3. 10. Динамические механические свойства полимеров. 34 2.3.11 Термическая деструкция. 3 4 2.3.12. Дифференциальная сканирующая калориметрия
  • ДСК)
    • 2. 3. 13. Термогравиметрический анализ на воздухе 35 (термоокислигельная деструкция)
    • 2. 3. 14. Определение электрических характеристик
    • 2. 3. 15. Дилатометрический метод исследования кинетики 35 полимеризации
    • 2. 3. 16. Термометрический метод исследования кинетики 35 полимеризации
    • 2. 3. 17. Плотность мономеров
    • 2. 3. 18. Показатель преломления
    • 2. 3. 19. Температура плавления
    • 2. 3. 20. Динамическая вязкость
    • 2. 3. 21. Удельная поверхность
    • 2. 3. 22. Определение скорости сгорания (распространения 37 пламени) полимеров
    • 2. 3. 23. Получение образцов полимеров ОЭА и ДАОЭА и их 37 сополимеров
  • ГЛАВА 3. Исследование структуры и свойств новых диацетиленовых мономеров, содержащих концевые (мет)акрилатные группы (ДАОЭА)
    • 3. 1. Исследование ДА мономеров, содержащих концевые 38 (мет)акрилатные группы, методом ЯМР
      • 3. 1. 1. Исследование мономеров ДАОЭА методом ПМР
      • 3. 1. 2. Исследование методом ЯМР 13С новых мономеров и 41 их аналогов
    • 3. 2. Исследование процессов молекулярной подвижности в 43 мономерах ДАОЭА
      • 3. 2. 1. Исследование мономеров ДАОЭА методом ПМР
      • 3. 2. 2. Процессы диэлектрической релаксации в мономерах 54 ДАОЭА
    • 3. 3. Исследование кристаллической структуры мономеров 67 МОАЦ и МДАЦ
      • 3. 3. 1. Рентгеноструктурный анализ МОАЦ
      • 3. 3. 2. Исследование кристаллических ДА производных 73 методом резонансного комбинационного рассеяния (РКР)
      • 3. 3. 3. Исследование мономера МОАЦ методом ДСК
  • ГЛАВА 4. Исследование трехмерных полимеров на основе 80 диацетиленовых мономеров с концевыми (мет)акрилатными группами (ДАОЭА)
    • 4. 1. Особенности молекулярной структуры трехмерных 80 полимеров ДАОЭА различных степеней превращения с точки зрения ИК-спектроскопии и денсиметрического метода
    • 4. 2. Некоторые закономерности полимеризации ДАОЭА
      • 4. 2. 1. Исследование кинетики трехмерной полимеризации 8 8 мономера МГАЦ дилатометрическим методом
      • 4. 2. 2. Исследование кинетики полимеризации мономера 90 МГАЦ термометрическим методом
      • 4. 2. 3. Исследование кинетики полимеризации композиций
      • 4. 2. 4. Расчёт повторяющегося звена полимера
    • 4. 3. Исследование структуры трехмерных полимеров методом 95 ЯМР
    • 4. 4. Физико-механические свойства полимеров на основе 106 ДАОЭА
      • 4. 4. 1. Деформационно-прочностные свойства
      • 4. 4. 2. Температурная зависимость молекулярного движения 107 полимеров, исследованная динамическим механическим методом
    • 4. 5. Исследование полимеров методом ЭПР
    • 4. 6. Определение удельного объемного электросопротивления 115 полимеров
    • 4. 7. Термическая деструкция трехмерных полимеров на основе 116 ДАОЭА
    • 4. 8. Термоокислительная деструкция новых трехмерных 123 полимеров и сополимеров на основе ДАОЭА
    • 4. 9. Особенности горения новых трехмерных сополимеров с системой сопряженных связей
  • ВЫВОДЫ

Синтез и свойства новых диацетиленсодержащих мономеров и полимеров на их основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Область синтеза и исследования полидиацетиленов (ПДА) после 30 лет активной и плодотворной работы экспериментаторов и теоретиков давно вышла за рамки химии полимеров и в настоящее время считается одной из классических областей органической химии твердого состояния и смежных с ней дисциплин. Вниманием к себе ПДА обязаны, во-первых, уникальному способу их получения — реакции твердофазной топохимической полимеризации (ТТП) диацетиленов (ДА) с боковыми заместителями различной природы, выбор которых играет решающую роль. Это бездиффузионное твердофазное превращение «монокристалл мономера —> монокристалл полимера» внутри бездефектной решётки, контролируемое упаковкой молекул мономера, приводящее к получению макроскопических совершенных монокристаллов полимера с системой сопряжения. Во-вторых, своим безусловно интересным качествам: бездефектному строению полимерной цепи, термои сольватохромизму (в растворах), значительной механической прочности и термостойкости, нелинейным оптическим свойствам, сильной анизотропии электрофизических, оптических и др. свойств. Таким образом, ДА и ПДА интересны с точки зрения решения фундаментальных проблем как незаменимые модельные квазиодномерные и полисопряженные системы для изучения электронных, оптических и др. свойств, в том числе в биофизике и биохимии. Однако не смотря на все усилия, традиционные кристаллические полидиацетилены, к сожалению, не нашли широкого практического применения в основном из-за трудностей в переработке.

В тоже время работ по изучению полимеризации ДА в растворе, расплаве или в массе несопоставимо меньше, чем работ посвященных ТТЛ.

Известный класс реакционноспособных олигомеров олигоэфиракрилаты (ОЭА), широко используется на практике для получения трёхмерных полимеров в сравнительно мягких условиях (умеренная температура: комнатная или на 3(Н60° выше комнатной, нормальное давление, отсутствие растворителей и выделяющихся летучих продуктов). Использование ОЭА позволяет получать изделия любых размеров и форм без дополнительной обработки.

В этой связи весьма актуальна задача синтеза и полимеризации неизвестные ранее диацетиленовых мономеров, содержащих в боковых заместителях полимеризационноспособные группы и способных к переработке в мягких условиях в трёхмерные полимеры с системой сопряжённых связей.

В рамках настоящей работы такая задача была решена путём синтеза новых мономеров, содержащих в молекуле два типа полимеризационноспособных функциональных групп: сопряжённые 6 диацетиленовые (в центре молекулы) и две концевые — (мет)акрилатные. Формально такие мономеры можно отнести как к классу ДА соединений, так и к классу ОЭА, поэтому они были названы нами диацетиленолигоэфиракрилатами (ДАОЭА). Предполагалось, что в процессе переработки ДАОЭА свободнорадикальная полимеризация будет протекать как по концевым двойным связям, так и по тройным связям ДА групп с образованием новых трёхмерных полимеров, содержащих макроцепи двух видов, химически связанные между собой: поли (мет)акрилатные макроцепи и макроцепи с системой сопряженных связей. Ожидалось, что благодаря такой структуре новые полимеры должны обладать комплексом неординарных свойств, отличных как от свойств кристаллических ПДА, так и от свойств полимеров на основе ОЭА.

Таким образом, целью настоящей работы стали: синтез, исследование структуры, свойств, полимеризации новых ДА мономеров, содержащих в боковых заместителях (мет)акрилатные группы и способных к переработке в мягких условиях, а также изучение структуры и комплекса свойств полимеров, полученных на их основе.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые двумя способами: а) реакцией окислительного сочетания пропаргиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот и б) реакцией неравновесной конденсации диацетиленсодержащих гликолей и хлорангидрида акриловой (метакриловой) кислоты осуществлен синтез мономеров, содержащих одновременно концевые (мет)акрилатные группы и диацетиленовую группу в центре молекулы: 1,6-диметакрилоилоксигекса-2,4-диин (МГАД) — 1,8-диметакрилоилоксиокта-3,5-диин (МОАЦ) — 1,10-диметакрилоилоксидека-4,6-диин (МДАЦ) — 1,6-диакрилоилоксигекса-2,4-диин (АГАЦ) Эти мономеры, относящиеся одновременно к традиционным ОЭА и к классическим ДА мономерам, были названы диацетиленолигоэфиракрилатами (ДАОЭА).

2. Установлены строение и структура ДАОЭА (методами ИК, ЯМР, РКР-спектроскопии, ГПХ, рентгеноструктурного анализа).

3. Впервые методом свободнорадикальной полимеризации в мягких условиях в массе получены трёхмерные полимеры — ПДАОЭА.

4. Предложена схема полимеризации ДАОЭА. Первичная полимеризация по двойным концевым связям с образованием поли (мет)акрилатных макроцепей в локальных микрообъёмах способствует такому расположению участков с ДА группами, что становится возможным протекание полимеризации по ДА связям по механизму ТТЛ с образованием макроцепей ениновой структуры.

5. Совокупность данных по денсиметрии, твердотельному ЯМР13С, ЭПР, ИК-спектроскопии доказала присутствие макроцепей ениновой структуры в сетчатых ПДАОЭА.

6. Показано, что полученные полимеры имеют значение модуля упругости (~ 7 ГПа), что превышает в два-три раза модуль у полимеров на основе известных ОЭА, а предельная деформация при разрушении в 2+2,5 раза, соответственно, уменьшается. Температура стеклования новых полимеров выше, чем у полимеров ОЭА, на 30+70°С.

7. Показано, что в условиях термической деструкции Тнр у ПДАОЭА несколько ниже, чем у модельного аналога ПМГ, а Тмр Т50о/о, Т70о/овыше. Значительно снижается эффективная энергия активации как первой (Еэффл), так и второй стадий деструкции (ЕЭффп) по сравнению с полимерами ОЭА, причём у ПДАОЭА ЕЭфф1 и Еэффц практически одинаковы, а у полимров ОЭА ЕЭффц в два раза выше, чем ЕЭффл. Для полимеров ДАОЭА характерно образование коксового остатка, а также гораздо большее (чем у ПМГ) количество выделяющихся (особенно при 720+740°С) низкомолекулярных продуктов.

8. Установлено, что у гомополимеров ДАОЭА по сравнению с гомополимерами ОЭА значительно увеличивается термоокислительная стойкость на воздухе (выше 300 °С). Показано, что можно менять.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Wegner G. Resent progress in the chemistry and phisics of poly (diacetylenes) «Molekular metals», NATO Conference Series, Ser. VI: Materials Science, Ed. W.E.Hatfield, 1979, p.209−242.
  2. LLIott M., Вегнер Г. В кн.: Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов /под ред. Шемлы Д. и Зисса Ж., М.: Мир, 1989, т.2, с.5−56.
  3. Рао Ч.Н., Гапалакришнан Дж. Новые направления в химии твердого тела. Новосибирск: Наука, 1990. 439с.
  4. Six Н. Photopolimerization reaction intermediates in DA crystals. In: Polidiacetylenes./ Eds. Bloor D. and Chance R.R., M. Nijhoff, Dordrecht, Boston, Lancaster, 1986, p.41−65.
  5. Г. А. Механизм и кинетика полимеризации сопряженных диацетиленов. Физические свойства полидиацетиленов. Успехи химии. 1984, t. LIII, № 1, с. 135−175.
  6. Enkelmann V. Structurfl Aspects of the Topochemical Polymerization of Diacetilenes In: Polydiacetylenes /Ed. Cantow H.Y., Advances in Polymer Science, Series G3, Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, Tokyo, 1984, p.91−136.
  7. Bassler H. Photopolymerization of Diacetylenes.-In: Polydiacetylenes/ Ed. Cantow H.Y., Advances in Polymer Science, Series 63, Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, Tokyo, 1984, p. 1−48.
  8. Bloor D. Diacetylene polymerizachion Kinetics. In: Polidiacetylenes / Eds. Bloor D. and Chance R.R., M. Nijhoff, Dordrecht, Boston, Lancaster, 1985, p. 1−39.
  9. Sixl H., Kollmar C., Huber R. And Sigmund E. Theory of the radical-electron configurations and optical excitations in short-chain polydiacetylene oligomers. Physical review, B, 1987, vol.36, № 5, p.2747−2756.
  10. Warta R. and Sixl H. Optical absorption and fluorescence spectroscopy of stable diacetylene oligomer molecules. J. Chem. Phys., 1988, vol.88, № 1, p.95−99.
  11. И. JI., Шварцберг М. С., Фишер Л. Б. Реакции ацетиленовых соединений. Новосибирск: Наука, 1967. 353с.
  12. Brandsma L. Preparative Acetylenic Chemistry. Elsevier, Amsterdam, London, New York, 1971, p.210.
  13. Brandsma L., VerkruYsse H.D. Synthesis of Acetylenes. Allenes and Cumulenes, Elsevier, Amsterdam, Oxford, New York, 1981, p.239.
  14. Wegner G. Polymerisation von Derivaten des 2,4-Hexadiin-l, 6-diols im Kristallinen Zustand, Zeitschrift fur Naturforschung, 24, B, 1969, s.824−832.
  15. B.M., Черкашин М. И. Твердофазная полимеризация мономеров с сопряженными ацетиленовыми группами. Успехи химии, 1985, t. LIV, № 6, с.956−1008.
  16. Young R.J. Mechanikal and structural properties of DA. In: Polidiacetylenes, Eds. Bloor D. and Chance R.R., M. Nijhoff, Dordrecht, Boston, Lancaster, 1985, p. 335−362.
  17. Baughman R.H., Gleiter H., Sendfeld N. Deformation and Microstructure of Extended-Chain Polydiacetylene Crystals. J. Polym. Phys. Ed., 1975, v. 13, № 10,p. 1871−1891.
  18. Galiotis C., Young R.J. The solid-state polymerization and physical properties of bis (ethyluretane) of 2,4-hexadiyne-l, 6-diol: 3. Mechanical properties. Polymer, 1983, v.24, p. 1023−1030.
  19. Batchelder D.N., Bloor D. Strain Dependence of the Vibrational Modes of Diacetylene Crystal. J.Polym.Sci., Polym.Phys. Ed., 1979, v. l7,№ 4, p.569−581.
  20. Leyrer R.J., Wettling W., Wegner G. Invetigation of Homogeneous Solidstate Polymerization by Brllouin-Stattering. Ber.Bunsenges. Phys.Chem., 1978, B.82, № 7, s.697−702.
  21. Yee K.C., Chance R. R, Synthesis and Properties of a New Polydiacetylene: Polyl, 6-di (N-Carbazoly-2,4-Hexadiyne. Polym. Sci., Polym.Phys., Ed., 1978, v.16, № 3, p.431−441.
  22. Ghotra J.S., Stevens G.C., Bloor D. Mass Spectral and Pyrolis/Gas-Chromatographic Studies of the monomers and polymers of Bis (p-toluensulfonate) of 2,4-Hexadiyne-l, 6-diol. J.Polym.Sci., Polym. Chem.Ed., 1977, v, 15,№ 5, p. 1155−1167.
  23. A.A., Кефели Т. Я., Королев Г. В. Полиэфиракрилаты. М.: Наука, 1967. 372с.
  24. Ю.М. Олигоэфиракрилаты. М.: ВИНИТИ, 1979, № 3398−79 Деп. 55с.
  25. Ю.М. Синтез и свойства олигоэфиракрилатов. М.: ВИНИТИ, серия: Химия и технология высокомолекулярных соединений, 1980, т.13, с.242−285.
  26. Berlin A.A., Matweeva N.G. The Progress in the Chemistry of Polyreactive Oligomers and Some Trends of its Development. I Synthesis and Physico-chemical Properties. J.Polym. Sci-Macromol. Revs., 1977, v. 12, № 1,p. 1−64.
  27. A.A., Королев Г. В., Кефели Т. Я., Сивергин Ю. М. Акриловые олигомеры и метериалы на их основе. М.: Химия, 1983. 232с.
  28. Ю. М. Дерникис Р.Я., Киреева С. М. Поликарбонат(мет)акрилаты. Рига: «Зинатне», 1988. 213с.
  29. Г. В., Могилевич М. М., Голиков Н. В. Сетчатые полиакрилаты. М.: Химия, 1995. 275с.
  30. И.И., Павлова О. В., Киреева С. М., Сивергин Ю. М. Учет внутримолекулярной циклизации в радикальной полимеризации полифункциональных мономеров. Докл. АН СССР, 1986, т.289, № 2, с.422−425.
  31. И.И., Павлова О. В., Киреева С. М., Сивергин Ю. М. Топологическая структура разветвленных полимеров на предгелевой стадии радикальной полимеризации. Машинный эксперимент. Высоком, соед., 1988, т. ЗОА, № 12, с.2502−2508.
  32. И.И., Павлова О. В., Киреева С. М., Сивергин Ю. М. Особенности внутримолекулярной циклизации при радикальной полимеризации тетрафункциональных мономеров. Машинный эксперимент. Высокомол. соед. 1989, Т.31А, № 12, с.2618−2623.
  33. О.В. Топологическая структура и свойства разветвленных полимеров на основе полимеризационноспособных олигомеров. Дисс. на соискание уч. ст. к.х.н. М., ИХФ АН СССР, 1988. 160с.
  34. A.A., Сухарева П. А., Киреева С. М., Киселев М. Р., Сивергин Ю. М. Исследование влияния строения олигомерного блока на структуру и механические свойства сетчатых полимеров. Высокомол. соед., 1972, т.14Б, с.825−829.
  35. Ю.М., Киреева С. М., Берлин A.A. Надмолекулярная морфология и поведение при единоосном растяжении трехмерных полимеров ОЭА. Деп. в ВИНИТИ, с. 36, от 9.XI. 1172, № 5033−72. РЖ «Химия», 1973, № 9. реф.9СШ.
  36. A.A., Киреева С. М., Сивергин Ю. М. О морфологии, релаксационных и предельных механических свойствах трехмерных полимеров ОЭА. М.: ВИНИТИ, 1974. № 1650−74. Деп. 161с.
  37. Boots H.M.J. In ed. Integration of fundamental polymer science and technology. L.-N.Y. Appl. Sei. Pub 1, 1986, p.204.
  38. Boots H.M.J., Pandey R.B. Qualitative Percolation Study of Free-Radical Cross-Linking Polymerization. Polymer Bull., 1984, v. 11, p.415−420.
  39. M.M. Окислительная полимеризация, JI. Химия, 1977, 173с.
  40. С.М. Исследование вязкоупругого поведения пространственно-сетчатых полимеров ОЭА. Дисс. на соискание уч. ст. К.Х.Н. ИХФ АН СССР, М., 1973. 194с.
  41. С.М. Термическая деструкция сетчатых поли(мет)акрилатов. Дисс. на соискание уч. ст. к.х.н. ИХФ АН СССР, М.: 1986. 140с.
  42. A.A. Формирование и свойства сетчатых полимеров на основе полиреакционноспособных олигомеров. Высокомол. соед., 1978. т.20А, № 3, с.483−510.
  43. Burillo G., OgawaT. Studies on diacetylenic vinil compounds. Polym. Bull., 16, 1986, p.257−262.
  44. Castilloon F.F., Navarro R.E., Ogava T. Studies on Diacetylenic Vinil Compounds. II Copolymerization of Phenil-4'-vinyl-phenylbutadiyne. J. Polym.Sei. Part A, 26,1988, p.321−327.
  45. Navarro R.E., Ogava Т. Effect of Diphenylbutadiyne on the free radical polymerization of vinyl monomers in solution. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 1989, v.23, № 7, p.2143−2149.
  46. Hwang Y.S., Ogawa T. ESR studies of the interaction of propagating radicals with diacetylenes. Polym. Bull., 1990, v.23, p.239−245.
  47. Burillo G., Carreon P., Ogawa Т., Sotelo M., Navarro R.E. Studies on diacetylenic vinyl compounds. V. Diacetylene-containing methacrylates. Polymer commun. v.32, № 8, 1991, p.248−253.
  48. Fomina L., Allier H., Fomin S., Sacedo R., Ogawa T. Synthesis and molten-state polymerization of some novel conjugated diacetylenes. Polym. J., 1995, № 6, p.591−600.
  49. Nakamura Katsuyuki, Satoru Yamazaki, Kato Yinicho, Kensaku Tokushiga. Diacetylene compound having double bond and shaped article-ther of. Пат. США 5 248 748, 1993.
  50. Kato Yinicho, Nakamura Katsuyuki. Acrylic pollymers with diacetylenic side chains. Яп. пат. № 68 003, 1992.
  51. Kato Yinicho, Nakamura Katsuyuki. Preparation of diacetylene group-containing polymers and their crosslinked products. Яп. пат. № 68 002, 1992.
  52. Kato Yinicho, Nakamura Katsuyuki. Preparation of diacetylene group-containing polymers and their crosslinked products. Chem. Express, 1991, 6 (4), p.297−300.
  53. Ю.М., Ярыгина Н. Ю. Синтез олигоэфирметакрилатов, содержащих в молекуле ацетиленовые фрагменты. Ж.орг.хим., 1997, т. ЗЗ, вып. 4, с.522−524.
  54. JI.A., Воеводский В. В., Семенов А. Г. Применение ЭПР в химии. Новосибирск: Наука, 1962. с. 240.
  55. Р.Г., Яновский А. И., Стручков Ю. Т. Совершенствование системы кристаллографических программ в лаборатории рентгеноструктурного анализа ИНЭОС АН СССР. Кристаллография, 1983, т.28, с. 1029−1030.
  56. B.B. Диссертация. Исследование связи молекулярного движения со структурой полимеров и кинетикой полимеризационных процессов. Черноголовка, 1971. 185 с.
  57. С.К. и др. Прибор для исследования динамических механических свойств полимеров методом резонансных колебаний. Механика полимеров, 1971, № 6, с. 1100−1101.
  58. H.H. Диссертация. Исследование механизма трехмерной полимеризации некоторых диметилакриловых эфиров гликолей и олигоэфиракрилатов нестационарно-кинетическим методом. М.: ИХФ АН СССР, 1967. 210с.
  59. Г. В., Карапетян З. А. Усовершенствованный универсальный прибор УП-2 для определения активности мономеров и олигомеров. Пластмассы, 1965, № 10, с. 51−53.
  60. Н.Е., Карнаухов А. П. Определение удельной поверхности твердых тел хроматографическим методом. Н., Наука, 1965. с. 118.
  61. Р. Интерпретация спектров ЯМР. M., Атомиздат, 1969, с. 224.
  62. Babbitt G.E., Patel G.N. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Studies on Soluble Poly (diacetylenes), Macromolecules, 1981, v.14, № 3, p.554−557.
  63. Ю.М., Оськина О. Ю., Кочервинский В. В., Черкашин М. И. Процессы диэлектрической релаксации в диацетиленсодержащих ди(мет)акрилатах. Доклады АН СССР, 1989, т. 305, № 2, с. 379−382.
  64. О.Ю., Усманов С. М., Сивергин Ю. М. Диэлектрическая релаксация в некоторых диацетиленовых производных. Журнал физич. химии, 1990, т. 64, № 8, с.2209−2215.
  65. A.A., Усманов С. М., Сивергин Ю. М., Шанекова В. Т., Зеленев Ю. В., Кочервинский В. В. Процессы диэлектрической и ядерной магнитной релаксации в трехмерных полимерах олигоэфиракрилатов. Высокомолек. соед., А19, 1977, № 9, с. 1994−2001.
  66. Siwergin Yu.M., Usmanov S.M., Berlin A.A., Schaschkowa W.T., Selenew Yu.W. Plaste und kautscuk, 1977, p.24, #10, s.674−676.
  67. M.B. Конфигурационная статистика полимерных цепей. М.-Л.: 1959. 466 с.
  68. С., Негами С. В сб.: «Переходы и релаксационные явления в полимерах», М.: «Мир», 1968. 118 с.
  69. Электрические свойства полимеров. Под ред. Сажина Б. И. JL: Химия, 1977. 382 с.
  70. Davidson D.W., Cole R.H. Dielectric Relaxation Glycerol, Propylene Glycol and n-Propanol. J. Chem.Phys., 1951, 19, p. 1484−1490.
  71. Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. M.: Изд. стандартов, 1972. 412с.
  72. Г. Теория диэлектриков. М., Изд-во иностр. лит-ры., 1960. 249с.
  73. А.Н., Арсенин В .Я. Методы решения некорректных задач. М.: Наука, 1986. 287с.
  74. С.М., Исламов Р. Г., Сивергин Ю. М. Материалы Всесоюзн. конф. по физике диэлектриков. Томск, 1988, с. 144.
  75. А.В., Черепащук A.M., Ягола А. Г. Некорректные задачи астрофизики. М.: Наука, 1985. 350 с.
  76. Shklover V.E., Gerr R.G., Stmchkov Y.T., Os’kina О.Y., Misin V.M., Cherkashin M.I. Solid state polymerization of diacetylenes. 2. Crystaland molecular structure of 1,8- bis methacryloyl oxyoctadiyne-3,5. Z. Rristallogr., 1990, 190, № 1−2, p. 1−5.
  77. В.Е., Бокий Н. Г., Стручков Ю. Т. Структурный аспект полимеризации в твердой фазе. Успехи химии, 1977, т.46, № 8, с. 13 681 394.
  78. В.Е., Тимофеева Т. В., Стручков Ю. Т. Реакции в органических кристаллах. Успехи химии, 1986, t. LV, № 8, с.1282−1318.
  79. Shklover V.E., Struchkov Yu.T., Bagirov I.A., Konstantinov I.I., Amerik Yu.B. Z. Rristallogr., 1985, v.173, p.25−27.
  80. Siegel D., Sixl H., Enkelmann V., Wenz G. Polymerization of TS-12 diacetylene crystals: crystal structures of monomer and polymer and spectroscopy of reaction intermediates. Chem. Phys., 1982, v. 72, p. 201−212.
  81. B.E., Стручков Ю. Т., Багаров И. А., Константинов И. И., Америк Ю. Б. Твердофазная полимеризация диацетиленов строение и реакционная способность 2,4-гексадиин-1,6-ди-п-(н-пентилокси)бензоата в кристалле. Хим. физика, 1985, т.4, № 9, с. 12 601 263.
  82. Hadicke Е., Mez Е.С., Krauch С.М., Wegner G., Kaiser J. Die Struktur von polymeren 2,4-Hexadiinylen-bis (phenylurethan). Angew. Chem., 1971, B83, s.253−254.
  83. Bloor D., Kennedy R.J., Batchelder D.N. Raman spectroscopic Studies of the solid-state Polymerization of diacetylenes. I. Thermal Polymerization of 1,6-di-p-Toluenesulfonyloxy-2,4-hexadiyne. Polym. Phys. Ed., 1978, v. 17, p.1355−1366.
  84. Д., Престон Ф. Х., Андо Д.Дж., Ватчелдер Д. Н. Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами. М.: Химия, 1980, 85с.
  85. Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. В 2-х частях, М., Мир, 1983. 480с.
  86. О.Ю., Сивергин Ю. М., Павлова О. В., Киреева С. М., Мисин В. М., Черкашин М. И. Исследование полиэфир диметакрилатов с системой сопряжённых связей. Высокомолек. соед., 1990, т. 32, А, № 2, с. 280−285.
  87. Davison W.H.T., Bates G.R. Infra-red Absorptions of Vynyl and isoPropenyl Groups in Polar Compounds. J.Chem. Soc, 1953,№ 9, p.2607−2611.
  88. А.В., Владимиров JI.B., Сивергин Ю. М. Исследование полимера бис-(метакрилоилоксиэтиленоксикарбонилоксиэтилен)окси, полученного в условиях всестороннего сжатия, методом ИК-спектроскопии. Высокомолек. соед., Б, 1986, т.28, № 6, с.452−456.
  89. Wills Н.А., Zichy V.Y.I., Hendva P.J. The Laser-Raman and Infra-red Spectra of Poly (Methyl Methacrylate). Polymer., 1969, v. 10, № 10, p.737−746.
  90. Chance R.R., Patel G.N. Solid-State Polymerization of a Diacetylene Crystal: Thermal, Ulraviolet and y-Ray Polymerization of Hexadiyne-l, 6-Diol-Bis-(p-Toluenesulfonate). J. Polymer.Sci. Polym. Phys. Ed., 1978, v. 16, p.859−881.
  91. M.M., Архипов М. И. Количественное определение ненасыщенности полиэфиракрилатных пленок методами бромирования и ИК-спектроскопии. Лакокрасочные материалы и их применение. 1992, № 1,с.57−60.
  92. А.А., Матвеев Ю. И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М., Химия, 1983, 247 с.
  93. Mehring M. Principles of High Resolution NMR in Solids, 2nd., Ed., New York, Springer-Verlang, 1983.
  94. Peat I.R., Reynolds W.F. Appication of l3C magnetic Resonance spectroscopy to the determination of hte tacticity of stereoregular poly (metylmethacrylate). Tetrahedron Letters, 1972, 14, p. 1359−1362.
  95. Ю.М., Нижегородов В. В., Оськина О. Ю., Черкашин М.И.и др. Структура и свойства битрёхмерных полимеров. Высокомолек.соед., 1992, т. 34, А, № 2, с. 37−44.
  96. JI.C., Люлькин Ю. А., Ликеев С. Г. Применение сильного СВЧ-насыщения и быстрой зеемановской модуляции для разделения перекрывающихся спектров ЭПР различных парамагнитных центров в полисопряженных системах. ЖФХ, 1983, т.57, № 10, с.2558−2564.
  97. С.М., Оськина О. Ю., Павлова О. В., Сивергин Ю. М., Заиков Г. Е. Термическая деструкция сетчатых полидиметакрилатов с системой сопряжённых связей. Химическая физика, 1993, т. 12, № 10, с. 13 931 398.
  98. Lomakin S.M., Os’kina O.Yu., Pavlova O.V., Sivergin Yu.M., Zaikov G.E. The Thermal degradation of net polymethacrylates based on olygomers with conjugated acetylene groups. Polymer Degradation and Stability, 1992, T. 37, p. 217−221.
  99. C.M., Асеева P.M., Шашкова В. Т., Кефели Т. Я., Заиков Г. Е. Исследование кинетики и термодинамики термодеструкции сетчатых полимеров диметкриловых эфиров и н-алкиленгликолей. Высокомол. соед., А. 1982, т.24, № 10, с.2078−2082.
  100. P.M., Шашкова В. Т., Ушаков В. А., Кефели Т. Я., Заиков Г. Е. Термические свойства диметакрилового эфира триэтиленгликоля (ТГМ-3) и полимера на его основе. Высокомол. соед., А, 1980, т.22, № 9, с.2075−2081.
  101. Т.В. Исследование деструкции и стабилизации пространственно-сетчатого полиэфирметакрилата. Дис. на соиск. уч. ст. канд.хим. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1973. 156с.
  102. P.M., Ушаков В. А., Сериков Б. Б. и др. Пиролиз и горючесть сетчатых поликарбонатметакрилатов. Пластмассы, 1976, № 9, с.49−51.
  103. О.Ю., Кузнецов Ю. Л., Сивергин Ю. М. Термоокислительная деструкция трёхмерных полидиметакрилатов с системой сопряжённых связей. Химическая физика, 1993, т. 12, с. 1482−1487.
  104. Estrada M.R., Burillo G., Ogawa Т. Polym. Adv. Techn., 1992, v. 3, № 8, p.419.
  105. А.А. Особенности свойств полисопряженных систем и их применение для стабилизации и модификации высокополимеров. Высокомол. соед., А, 1971, т. 13, № 2, с.276−293.
  106. А.А., Асеева P.M., Альманбетов К, Сельская О.Г., Павлова И. П. Влияние полимеров с системой сопряжения на механические147свойства фенолформальдегидного резита. Механика полимеров, 1968, № 6, с.1071−1076.
  107. О.Ю., Староверова И. Н., Черкашин М. И. Особенности горения новых трёхмерных сополимеров с системой сопряжённых связей. Химическая физика, 1994, т. 13, № 7, с. 95−100.
  108. Ю.М., Ярыгина Н. Ю., Оськина О. Ю. Битрёхмерные полимеры и скорость их сгорания. Высокомолек. соед., 1995, т.37, Б, № 3, с. 515−517.
  109. Химический энциклопедический словарь. Под ред. Кнунянца И. Л.: Сов. энциклопедия, 1983. 790с.
  110. Ф.А., Федюкин Д. Л. Терминологический справочник по резине. М.: Химия, 1989. 400с.
  111. Заместителю-директора ИХФ РАН д.физ.-мат.н. А.Л.Бучаченкоп7977'едв"-Кооыгина'4центральныйнаучно-исследовательский институт химии и механики1. ДНИ И ХМ)115487, г. Москва М-487, Нагатинская ул&bdquo- 16а телеграф—Кратер, телетайп 111 504 /1. Л. на №.от
  112. И, о. заместителя -директора по научн8%чЛ&боте1. Ъык.т.н.1. В. И. Самош! V
  113. Настоящий акт не является основанием для финансовых расчётов.
  114. Члены комиссии: Начальник отдела, к.т.н
  115. Начальник¦лаборатории, к. т, н Ст. научный сотрудник, к.т.н.1. Ю.В.Жижневский1. А.Г.Смирнов1. Т.М.Кулешова
Заполнить форму текущей работой

На отлично!