Литолого-минералогическая характеристика пермских маркирующих карбонатных горизонтов РТ

Актуальность темы

Детальное всестороннее исследование области развития морских, прибрежно-морских и континентальных отложений верхней перми в Татарстане является основой для стратиграфического расчленения этих образований [69, 70]. Здесь выделены стратотипический разрез верхнеказанского и опорные разрезы нижнеказанского подъяруса и татарского яруса пермской системы. Особенность верхнепермских отложений — в их унаследованной связи с нижнепермскими, расположенными в пределах единого бассейна и самого крупного в мире поля развития пермских образований. Со времени их выделения отложения верхней перми неоднократно изучались Н. А. Головкинским [17], М. Э. Ноинским [49, 50], JL М. Миропольским [45], Н. Н. Форшем [87, 88], Е. И. Тихвинской [67, 82], М. Г. Солодухо [66, 67], В. И. Игнатьевым [24−28, 48], В. М. Винокуровым [9], Ю. В. Сементовским [63], А. К. Гусевым [18−20], Б. В. Буровым [4, 7, 15], Н. К. Есауловой [4, 69 и др.], Д. К. Нургалиевым [29, 56 и др.], Р. Р. Хасановым [90−92, 106] и другими геологами. К настоящему времени пермские отложения хорошо исследованы палеонтологическими, литологическими и палеомагнитными методами [8, 15, 30, 69, 70]. Нижнепермские отложения, не выходящие на дневную поверхность, также достаточно хорошо изучены по керновому материалу многих глубоких скважин в работах Г. И. Теодоровича [76, 77], Л. М. Миропольского [45], И. Н. Тихвинского [83, 84], В. И. Игнатьева [26], поисково-съемочных и геолого-разведочных производственных организаций [14].

Формирование осадочного чехла Татарстана в пермский период происходило на фоне активных тектонических процессов, региональных изменений климата. С этим связаны особенности палеогеографических и физико-химических условий в бассейне осадконакопления, выразившиеся в пестроте фациального, литологического и микропримесного состава пермских отложений. Показателями физико-химических условий среды осадконакопления (температуры, солености бассейновых вод и др.) являются кристаллохимические особенности аутигенных минералов — кальцита и доломита, — слагающих пласты карбонатных пород. Карбонатные породы играют руководящую роль в строении разрезов пермских образований, многие их горизонты являются маркирующими, прослеживаясь на значительные расстояния, и служат основой для стратиграфического расчленения и корреляции разрезов.

Однако, на настоящее время практически отсутствуют сводные работы по пермским карбонатным породам Татарстана, освещающие их литогенетические, минералогические и геохимические особенности. Для решения литолого-стратиграфических, геохимических задач и вопросов генезиса карбонатных пород необходимо, наряду с традиционными, использовать методы, позволяющие фиксировать тонкие особенности состава карбонатных пород. К таким методам относится метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), впервые примененный в настоящей работе при изучении стратотипических и опорных разрезов пермских отложений Татарстана.

Метод ЭПР давно и успешно используется в геологии при решении различных генетических вопросов [12, 39, 68, 78, 100, 109 и др.], оценке степени вторичных преобразований [47, 118 и др.], оценке технологических свойств пород [35, 79 и др.], определении радиационных дефектов минералов [40, 61, 102 и др.] и т. д. Он позволяет фиксировать не только природу и валентные состояния примесных элементов и ион-радикалов в породообразующих минералах, но и оценивать накопленную ими радиационную дозу и состояние рассеянного органического вещества в породе.

Актуальность работы продиктована также поиском и внедрением экспрессных методов исследования вещественного состава пород для оперативного литолого-стратиграфического расчленения разрезов поисково-разведочных скважин по шламу и керну.

Изучение карбонатных пород стратотипических и опорных разрезов пермских отложений Татарстана традиционными методами и методом ЭПР дополняется в данной работе геохимическими и изотопными методами, позволяющими проводить реконструкцию условий осадконакопления.

Прикладной аспект изучения карбонатных пород РТ тесно смыкается с теоретическим, который заключается в обосновании концепции и выработке минералого-геохимических критериев литогенеза пермских осадочных пород, прослеживании эволюции карбонатонакопления в пермском эпиконтинентальном бассейне.

Цель работы:

Комплексное литолого-минералогическое изучение пермских карбонатных пород РТ, выявление новых типоморфных признаков и минералогических критериев для фациально-генетических реконструкций, стратиграфического расчленения и корреляции разрезов.

Задачи работы:

1) Литолого-минералогическое изучение карбонатных пород стратотипических и опорных разрезов перми РТ.

2) Выявление типоморфных литолого-минералогических признаков карбонатных пород маркирующих горизонтов.

3) Выработка минералогических критериев, характеризующих условия и процессы формирования основных типов пермских карбонатных пород.

4) Прослеживание общей эволюции карбонатонакопления в пермском палеобассейне РТ на основе комплексного литолого-минералогического и геохимического исследования карбонатных пород.

Фактический материал. Для литолого-минералогических исследований были опробованы горные породы стратотипических и опорных разрезов казанского (Печищи, Вандовка, Шугурово, Каркали и др.) и татарского (овр. «Черемушка») ярусов, керновый материал картировочных и разведочных скважин (скв. 1/97 Наб. Моркваши, скв. 119 ГУП «Татарстангеология»), а также обнажения и карьеры карбонатных пород известной стратиграфической принадлежности. Всего было отобрано около 800 образцов. Кроме того, для сравнения использовались результаты исследований метаморфических карбонатных пород Урала и Сибири, девонских и каменноугольных осадочных и натечных кайнозойских карбонатных пород.

Методы исследования. Поставленные задачи решались комплексом методов: полевое описание образцов и керна (свыше 800 проб), оптическая микроскопия (150 проб), метод ЭПР 3-см диапазона (свыше 800 анализов, в 10-ти режимах записи каждый с использованием программы EPRSCAN), химический анализ (80 проб), рентгенофазовый анализ (32 пробы), статистическая обработка экспериментальных данных (свыше 200 проб). Все эти исследования проведены автором самостоятельно. В работе использовались также данные полуколичественного спектрального анализа (345), электронного микрозондового анализа (3), ЭПР субмиллиметрового диапазона (3), изотопных.

Я7 1 ^ 1 о анализов Sr /Sr, 6 С, 6 О (38), палеонтологических определений (80).

Научная новизна. Впервые для пород стратотипов и опорных разрезов пермских отложений приведена характеристика их парамагнитных свойств и показана седиментационно-диагенетическая природа формирования основных диагностических параметров ЭПР.

Установлена зависимость общего содержания изоморфного Мп в карбонатных минералах, а также степени заселенности им катионных позиций доломита от литогенетических и геохимических условий формирования пород. Показано, что основной формой нахождения Мп в пермских карбонатных породах является изоморфная — Мп2+ в кальците и доломите.

Впервые в продуктах термохимического распада доломита был выделен типоморфный признак.

Сг3+ в MgO — и прослежены изменения его концентраций на всех стратиграфических уровнях пермского разрезавысказано предположение об изоморфном вхождении хрома в структуру доломита исходных пород.

Впервые на основе анализа сигналов ЭПР свободных углеродных радикалов и их распределения в разрезах пермских отложений РТ выявлена существенная дифференциация рассеянного органического вещества, обусловленная его биологической природой и литогенетическими условиями накопления и консервации, выделены периоды наибольшей биопродуктивности пермского палеобассейна.

Установлены типоморфные литолого-минералогические признаки основных карбонатных горизонтов в пермском разрезе Татарстана, показаны значимые корреляционные связи ЭПР-параметров с литологическими и геохимическими особенностями карбонатных пород.

Впервые на основе данных изотопного анализа для пермских отложений.

87 ЯА был установлен глобальный минимум отношения Sr /Sr, имеющии важное значение для межрегиональной корреляции, проинтерпретированы вариации.

11 1Л содержания 5 С и 5 О, отражающие палеофациальные условия пермского бассейна.

Практическое значение. Выявлены новые геохимические особенности пермских карбонатных пород РТ. Прослеженные в разрезах осадочных пород вариации ЭПР-параметров, отражающие крупнои мелкомасштабную ритмичность осадконакопления позволяют проводить детализацию литофациальных обстановок, и, вместе с типоморфными признаками карбонатных пород отдельных горизонтов, могут быть использованы для расчленения и корреляции разрезов;

Наличие и содержание в карбонатных породах некоторых парамагнитных центров используется для выявления новых технологических свойств и расширения областей применения.

Свободные углеродные радикалы, выявленные методом ЭПР в исследуемых породах, позволяют обнаруживать в них рассеянное органическое вещество, не регистрируемое стандартными методами, судить о его природе и литолого-фациальных условиях формирования. Это дает дополнительный критерий для оценки биогенной составляющей при комплексных исследованиях осадочных пород, в том числе фаунистически «немых» толщ.

В методическом плане ценным является выработка комплексной методики ЭПР-исследований валовых образцов из разрезов скважин и обнажений осадочных пород. Метод ЭПР является независимым инструментом изучения литогенетических и геохимических особенностей осадочных пород и дополняет традиционные методы. Он может быть использован на разных стадиях геологосъемочных, поисковых и разведочных работ для литолого-стратиграфического расчленения разрезов.

На разных этапах работы исследования финансировались Татарской республиканской комиссией по запасам (ТРКЗ), производственными организациями ОАО «Татнефть», грантами АН РТ, Минобразования РФ, ИНТАС, Швейцарского научного фонда.

Достоверность и обоснованность результатов исследования подтверждается большим количеством изученных образцов карбонатных пород, хорошей воспроизводимостью результатов экспериментов, а также данными статистической обработки основных признаков исследуемых пород.

Основные защищаемые положения:

1. В породах пермских карбонатных горизонтов РТ выявлены новые типоморфные литолого-минералогические и парамагнитные признаки: детализированы структурно-генетические типы карбонатных пород в каждом горизонте, прослежены их изменения по латерали и соответствующие им изменения концентраций парамагнитных центров.

2. Разработана методика количественной оценки содержания рассеянного органического вещества (РОВ) в осадочных породах на основе измерения спектров ЭПР углеродных радикалов исходных и термообработанных пород без экстракции. В пермских отложениях распределение различных генетических типов РОВ контролируется литофациальными условиями их формирования.

3. Спектроскопические свойства карбонатсодержащих пород, включающие содержание и распределение Mn2+, Fe3+, Сг3+, электронно-дырочных центров и др. — являются литогеохимическими показателями условий их образования и преобразования.

4. Путем прослеживания вариаций содержания основных парамагнитных центров и геохимических параметров карбонатных пород в отдельных разрезах и в сводном разрезе перми РТ выявлена ритмичность разного масштаба и детализированы условия карбонатонакопления в пермском палеобассейне.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 печатных работ.

Апробация работы. Основные защищаемые положения и отдельные результаты работы докладывались на Международном симпозиуме «Верхнепермские стратотипы Поволжья» (Казань, 1998), XIV международном конгрессе по карбону-перми (Calgary, Canada, 1999), 2-ом Азиатско-Тихоокеанском ЭПР-симпозиуме (Hangzhou, China, 1999), IV Европейской конференции «Минералогия и спектроскопия» (Париж, Франция, 2001), II Всероссийском литологическом совещании (Сыктывкар, 2001), Международном минералогическом семинаре «Некристаллическое состояние твердого минерального вещества» (Сыктывкар, 2001), XI Феофиловском симпозиуме по спектроскопии кристаллов (Казань, 2001), XII Всероссийском симпозиуме по растровой электронной микроскопии (Черноголовка, 2001), Международной конференции «Новая Геометрия Природы» (Казань, 2003), чтениях «Развитие идей Н. А. Головкинского и А. А. Штукенберга в Казанской геологической школе» (Казань, 2004), Международном семинаре «Палеомагнетизм и магнетизм горных пород: теория, практика и эксперимент» (Казань, 2004), VII научном семинаре «Минералогия техногенеза» (Кунгур, 2006) 5-ом Азиатско-Тихоокеанском ЭПР-симпозиуме (Новосибирск, 2006), а также на ежегодных итоговых научных конференциях Казанского государственного университета (1999;2006).

Структура и объем работы: Диссертация объемом 219 страниц состоит из введения, 5 глав, заключения, содержит 25 фотографий, 40 рисунков, 2 таблицы, 6 текстовых приложений и список использованных источников 120 наименований.

Выводы.

1. Анализ возрастного изменения концентраций ПЦ, а также изотопов углерода и кислорода, прослеженного в сводном разрезе пермских отложений Приказанского района, позволил выявить общую геохимическую эволюцию карбонатонакопления: морские биохимические эвапоритовые доломиты ранней перми —" морские биогенные мергели и известняки раннеказанского возраста —> морские диагенетические биогенные и биохимические доломиты позднеказанского возраста —> хемогенные доломиты и доломитовые мергели —" пресноводные биогенные и биохимические известняки раннетатарского возраста. Поведение Cr3+95o, Mn2+, Fe3+95o в разрезе свидетельствуют о постепенном, усилившемся в поздней перми, замыкании пермского палеобассейна и превращении его во внутриконтинентальный.

2. В исследуемых карбонатных породах практически весь марганец находится в изоморфном виде — Мп2+, его количество в породах не является функцией карбонатности, а зависит от фациальных условий их формирования и, прежде всего, от интенсивности речного стока и степени опреснения бассейновых вод.

3. В отложениях «среднеспириферового» горизонта выявлено латеральное уменьшение значений 813С и 6180 в восточном направлении, также связанное с усилением влияния в этом направлении речных вод на состав морской воды.

4. Статистическая обработка геолого-литологических и парамагнитных характеристик пермских карбонатных пород позволила установить значимые корреляционные связи ПЦ с литолого-фациальными признаками и выявить ведущий фактор литогенеза — фациальные условия. По совокупности признаков среди карбонатных пород четко выделяются основные литотипы — известняки, доломиты и мергели, а внутри литотипов — основные структурно-генетические разности, отвечающие фациальным зонам от морских к переходным и континентальным.

Заключение

.

На основе комплексного лнтолого-минералогического изучения пермских карбонатных пород и маркирующих карбонатных горизонтов в пермском разрезе Татарстана можно сделать следующие выводы:

1. Показана информативность метода ЭПР при выявлении литофациальных и геохимических особенностей формирования пермских карбонатных отложений РТ. Содержание и валентное состояние примесных парамагнитных ионов позволяет судить об окислительно-восстановительных условиях образования породтипы рассеянного органического вещества, идентифицированные по сигналам ЭПР свободных углеродных радикалов, и их соотношения отражают фациальную и палеоэкологическую обстановку осадконакопленияпо набору ЭПР-параметров довольно четко различаются карбонатные породы лагунных, морских и прибрежно-морских фаций.

2. Выработана комплексная методика ЭПР-исследований валовых образцов из разрезов скважин и обнажений осадочных пород, применяемая в настоящее время на геологическом факультете КГУ, в ЦНИИгеолнеруде и ИГГ УрО РАН. ЭПР-анализ является самостоятельным инструментом при литолого-минералогических и литолого-фациальных исследованиях осадочных пород и служит дополнением к традиционным методам их исследования.

3. На основе выявленных литолого-минералогических и спектроскопических признаков пород основных карбонатных маркирующих горизонтов перми РТ детализированы обстановки карбонатонакопления и установлены следующие типоморфные признаки карбонатных пород.

Нижняя пермь, ассельский и сакмарский ярусы — доломиты микротонкозернистые, часто цианобионтные: содержат очень низкие концентрации Mn2+, Fe3+ в доломите и углеродных радикалов животного ряда (Сбоо)? высокие концентрации SO2″ -центров и очень высокие — Сг3+95о в продуктах отжига. Обстановки осадконакопления — от мелководно-морских открытого моря до замкнутых осолоняющихся лагун и себхи.

Верхняя пермь, нижнеказанский подъярус, горизонт «лингуловые глины» — мергели детритово-пелитоморфные и алевро-пелитоморфные: содержат высокие концентрации углеродных радикалов животного ряда (С6оо), углефицированного (Сисх) и неуглефицированного растительного вещества (С350), а также SO2″ и SO3″ -центров. Обстановка осадконакопления — морская, с пониженной соленостью, относительно глубоководная, с пышным развитием планктонных организмов.

Верхняя пермь, нижнеказанский подъярус, горизонт «среднеспириферовый известняк» — известняки органогенные, органогенно-детритовые, оолитовые, оолитово-органогенные, с разнообразной морской фауной: содержат высокие концентрации Мп, радикалов неуглефицированного растительного вещества (С350), низкие концентрации радикалов ОВ животного ряда (С6оо), в западных разрезах — концентрации РЬ3+95о в продуктах отжига. Обстановка осадконакопления — нормально-морская, с широким развитием и планктона, и разнообразной бентосной фауны, часто формирующей биогермы.

Верхняя пермь, нижнеказанский подъярус, горизонт «верхнеспириферовый известняк» — в западных разрезах — известняки органогенные и органогенно-детритовые, глинистые, с морской фауной мшанок, брахиопод и криноидей: содержат высокие концентрации SO2″ и SO3″ -центров и Мп с узкими линиями, Сисх в них не фиксируютсяв восточных разрезах — известняки оолитовые, органогенно-оолитовые, комковато-детритовые с морскими пелециподами, остракодами, фораминиферами: содержат средние концентрации Мп2+ с широкими линиями, повышенные концентрации Fe3+ в кальците, отсутствуют SO2' -центры, встречаются радикалы углефицированного растительного вещества (Сисх). Породы всех разрезов содержат заметные концентрации радикалов ОВ животного ряда.

Сбоо) — Обстановки осадконакопления — от нормально-морской шельфовой на западе до сублиторальной, подводных отмелей и баров открытого моря и опресненных междельтовых лагун на востоке.

Верхняя пермь, верхнеказанский подъярус, горизонт «серый камень» — в западных разрезах — доломиты микротонкозернистые и оолитово-органогенные, известковистые, с морской фауной пелеципод, брахиопод, гастропод: содержат высокие концентрации SO2″ и SO3″ -центров в исходных породах и Сг3+95о в продуктах отжига, низкие концентрации Мп2+, Fe3+ в карбонатах и С6оо, в них не фиксируются Сисх и С350- в восточных разрезахизвестняки детритово-микрозернистые, комковатые, глинистые, до мергелей, с фауной пресноводных остракод и пелеципод: содержат высокие концентрации Мп, повышенные — SO2' и SO3″ -центров и Сбоо, низкие — Сз50. Обстановки осадконакопления — от мелководно-морской, нормальной и повышенной солености на западе до опресненных лагун и прибрежных пресноводных озер на востоке.

Верхняя пермь, верхнеказанский подъярус, горизонт «подлужник» -в западных разрезах — доломиты криптои микрозернистые, сгустковые, иногда окремнелые или загипсованные, с редкой морской фауной, и доломиты оолитовые, оолитово-органогенные, с морской фауной пелеципод, брахиопод, гастропод, часто кальцитизированные: содержат невысокие концентрации Мп2+ и Fe в карбонатах, С6оо, SO2″ и S03″ -центров в исходных породах и Сг 950 в продуктах отжигав восточных разрезах — известняки крипто-микрозернистые, комковато-криптозернистые, комковато-детритовые, с фауной пресноводных остракод и пелеципод: содержат высокие концентрации Мп2+, SO3″ -центров и повышенные — С6ооРадикалы растительного ряда — Сисх и С350 -в породах этого горизонта не обнаружены. Обстановки осадконакоплениямелководно-морская, нормальной и повышенной солености на западевосточнее — подводных отмелей и баровна востоке — опресненных лагун и прибрежных пресноводных озер.

Верхняя пермь, нижнетатарский подъярус, горизонт «уржумские плитняки» — в западных разрезах — доломиты крипто-микрозернистые, глинистые, комковатые, до мергелей доломитовых, без фаунистических остатков: содержат высокие концентрации Mn2+, Fe3+ в доломите, низкие концентрации Сбоо и Сг 950 в продуктах отжига, в них не фиксируются сульфатные радикалы (SO2″, SO3″ -центры) — в восточных разрезах — известняки крипто-микрозернистые и детритово-криптозернистые, комковатые, реликтово-остракодовые, и мергели алевродетритово-пелитоморфные, также с пресноводной фауной остракод: содержат очень высокие концентрации Мп2+ и повышенные — Сбоо и сульфатных радикалов, нередко присутствуют С350. Углеродные радикалы унифицированных растительных остатков — Сисх — в породах горизонта не обнаружены. Обстановки осадконакоплениямелководно-озерные, на западе — повышенной солености, на востокепресноводные, пресноводно-лагунные и затапливаемых прибрежных равнин.

4. Путем сопоставления значений содержания Мп по данным ЭПР и полуколичественного спектрального анализа выявлено преимущественное его нахождение в карбонатных породах в виде изоморфной примеси (Мп). Установлено, что общее количество изоморфного Мп в карбонатных породах зависит от фациальных условий их формирования и в основном определяется интенсивностью речного стока и опреснения бассейновых вод. Во всех разрезах и в пределах каждого карбонатного горизонта концентрации изоморфного Мп2+ в породах закономерно увеличиваются от морских фаций к прибрежным и континентальным.

5. В сульфатно-доломитовых породах выявлено четкое различие между гипсоносными и ангидритоносными доломитами в заселенности л I изоморфным Мп катионных позиций Са и Mg доломита (параметр, а = 15+IMn (Mg) / 1мп (Са))) — Для гипсоносных доломитов характерны высокие значения, а (6−8), для ангидритоносных — низкие (2−3), что может быть связано с различиями в скоростях и температурах кристаллизации доломитов. Более высокие температуры кристаллизации ангидрита, осаждающегося вместе с доломитом, приводят к меньшей структурной.

2+ упорядоченности доломита. При этом ионы Мп не «успевают» занять наиболее предпочтительные позиции Mg, распределяясь примерно одинаково по Саи Mg-позициям.

6. Впервые в продуктах термохимического распада доломитов и доломитсодержащих пород РТ обнаружен изоморфный Сг3+ (Сг3+ в MgO), содержащийся в исходных породах всех стратиграфических уровней предположительно в виде Сг в CaMg (C03)2. Показано антибатное поведение Сг / (Мп, Fe) в разрезах пермских отложений, связанное с их разными геохимическими свойствами и источниками поступления в бассейн.

7. В пермских осадочных породах РТ по сигналам ЭПР свободных углеродных радикалов установлены три типа РОВ с различными спектроскопическими характеристиками и интервалами температурной стабильности. Каждый тип ОВ принадлежит к определенному фациальному типу отложений, что обусловлено дифференциацией ОВ в процессе литогенеза пермских осадков и отсутствием катагенетических изменений пород.

ОВ I типа (С6оо) характерно для морских карбонатных отложений, находится на начальной стадии деградации и представляет собой богатые белками остатки микроорганизмов или органическую часть раковин морских животных, заключенные в минеральную матрицу в процессе осаждения и сохранившиеся до наших дней. Установлено закономерное уменьшение концентраций С6оо в литофациальном ряду морских отложений (от криптозернистых и глинистых карбонатных пород до органогенных и оолитовых), связанное в основном с динамикой бассейновых вод.

ОВ II типа (Сисх) характерно для прибрежно-морских терригенных и терригенно-карбонатных отложений, представляет собой углефицированные остатки высших растений, снесенные в бассейн с островной или материковой суши.

ОВ III типа (Сззд) встречается и в морских, и в переходных фациях, парагенетически связано с глинистой компонентой пород. Оно находится на средних стадиях деградации, представляет собой неуглефицированные остатки морских растений (фитопланктон), подвергшиеся неполному биохимическому разложению. Дальнейшему разложению препятствует консервация этих остатков в глинистом матриксе.

8. Выработаны спектроскопические критерии генезиса и вторичных изменений карбонатных пород. Показателями первичной, седиментационно-диагенетической природы карбонатных пород являются изоморфные SO2″, SO3″ -центры и углеродные радикалы QooПоследние отвечают за биогенное (биохимическое) происхождение карбонатов, а их отсутствие в породах свидетельствует о хемогенном их происхождении, либо о перекристаллизации первичных пород. Окислительно-восстановительные условия осадконакопления фиксируются по соотношению переменновалентных форм парамагнитных ионов — Fe / Fe и SO3″ / SO2″ в структуре карбонатов. Ширина линий (АН) в спектрах ЭПР Мп2+ и сигналы Fe3+arp служат показателями интенсивности речного стока в бассейн в процессе накопления осадков. Показателями эпигенетических изменений карбонатных пород являются крайне низкие концентрации, до полного отсутствия, SO2″, SO3″ -центров и углеродных радикалов Сбоо с одновременным присутствием высоких концентраций Fe3+ в кальците. Наличие в безмарганцевом кальците сигналов Fe в спектрах ЭПР или метастабильных («молодых») радиационных центров.

С03, С03) всегда свидетельствует о его вторичности и формировании инфильтрационными водами в условиях гипергенеза.

9. Впервые был изучен изотопный состав углерода и кислорода пермских карбонатных пород РТ и дана интерпретация его изменений в сводном разрезе пермских отложений, в целом подтверждающая выводы литолого-минералогических исследований.

10. Вариации содержания ПЦ в отдельных разрезах и в сводном разрезе пермских отложений отражают разного порядка ритмичность осадконакопления и могут быть использованы для целей корреляции. Наиболее четко ритмичность выражается поведением следующих ПЦ: Mn2+, S02″, S03' -центров, С600, Сисх и Сг3+950.

11. Установлены значимые корреляционные связи спектроскопических признаков с геолого-литологическими параметрами пермских карбонатных пород и выявлены главные факторы их литогенеза — макрои микрофациальные условия.

12. На основе комплексного литолого-минералогического изучения карбонатных пород РТ подтверждены и дополнены выводы предшественников:

1) формирование современного литологического облика и состава карбонатных пород определялось в основном седиментационно-диагенетическими процессами при подчиненной роли эпигенетических процессов;

2) фациальная зональность карбонатных отложений, обусловленная удаленностью от области сноса, глубиной и подвижностью бассейновых вод и т. д., выражается в закономерном изменении структурно-вещественных типов пород и их спектроскопических и геохимических свойств;

3) наблюдаемые вторичные изменения обусловлены, в основном, процессами гипергенеза — выщелачиванием, кальцитизацией, обохриванием, гидратацией ангидрита и др. — интенсивность их проявления в целом убывает вниз по разрезу от татарских отложений до ассельских.

4) прослежена общая эволюция карбонатонакопления в пермском палеобассейне РТ: морские бактериальные и хемогенные эвапоритовые доломиты ранней перми —> морские биогенные мергели и известняки раннеказанского возраста —> морские диагенетические биогенные и биохимические доломиты позднеказанского возраста —*¦ хемогенные доломиты и доломитовые мергели —* пресноводные биогенные и биохимические известняки раннетатарского возраста.