Влияние катионов основы на спектрально-кинетические и лазерные характеристики кристаллов двойных фторидов со структурой шеелита, активированных ионами Ce3+
Прогресс в области высоких технологий связан с использованием в технологических процессах лазерного излучения с все более короткими длинами волн. По этой причине разработка новых эффективных источников перестраиваемого по частоте лазерного излучения ультрафиолетового (УФ) диапазона спектра является актуальной задачей. Установлено, что люминесценция ионов церия в смешанных кристаллах LiLui… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. МЕЖКОНФИГУРАЦИОННЫЕ 5d-4f ПЕРЕХОДЫ ИОНОВ Се3+ В КРИСТАЛЛАХ И ПЕРСПЕКТИВЫ ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯВ КАЧЕСТВЕ РАБОЧИХ ПЕРЕХОДОВ ЛАЗЕРОВ УФ ДИАПАЗОНОВ СПЕКТРА (ОБЗОР)
- 1. 1. Перспективы использования межконфигурационных 5d-4f переходов ионов Се3+ в гомологических рядах
- 1. 2. Кристаллы гомологическиого ряда LiMeF4 (Me = Y, Lu, Yb)
- 1. 2. 1. Кристаллохимические характеристики соединений LiMeF
- 1. 2. 2. Сравнительный анализ спектроскопических характеристик кристаллов Се3+: LiYF4 HCe3+:LiLuF
- 1. 2. 3. Кристаллы LYF’Ce и LLF: Ce в режиме лазерной генерации
- 1. 2. 4. Центры окраски в кристаллах Ce3+:LiMeF4 (Me = Y, Lu, Yb)
- 2. 1. Модель фотодинамических процессов в активной среде в условиях интенсивной накачки излучением УФ диапазона спектра
- 2. 2. Процессы изменения валентности ионов Yb3+ в кристаллах
- 3. 1. Образцы для исследований
- 3. 2. Спектроскопические характеристики смешанных кристаллов LiF-LuF3-YF3 и LiF-LuF3-YbF3, активированных ионами Се3+
- 3. 2. 1. Техника эксперимента
- 3. 2. 2. Спектры поглощения смешанных кристаллов LiF-LuF3-YF3:Ce3+
- 3. 2. 3. Спектры люминесценции смешанных кристаллов LiF-LuF3-YF3:Ce3+
- 3. 3. Сравнительные исследования характеристик кинетики люминесценции ионов Се3+ в смешанных кристаллах LiF- LuF3-YF3 и LiF -LuF3-YbF
- 3. 3. 1. Техника эксперимента
- 3. 3. 2. Кристаллы LiF-LuF3-YF3:Q
- 3. 3. 3. Кристаллы LiF-LuF3-YbF3:Ce
- 3. 4. Особенности спектров центров окраски в смешанных кристаллах LiF- LuF3-YbF3:Ce
- 4. 1. Техника эксперимента
- 4. 2. Эффекты нелинейного поглощения излучения накачки
- 4. 3. Спектры усиления смешанных кристаллов LiF-LuF3-YF3 и LiF-LuF3-YbF3, активированных ионами Се3+
- 4. 4. Зависимости коэффициента усиления от интенсивности излучения зондирования
- 5. 1. Особенности изготовления активныъх элементов
- 5. 2. Техника эксперимента
- 5. 3. Зависимости энергии лазерной генерации от энергии накачки
- 5. 4. Методика обработки данных лазерного эксперимента
Влияние катионов основы на спектрально-кинетические и лазерные характеристики кристаллов двойных фторидов со структурой шеелита, активированных ионами Ce3+ (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Прогресс в области высоких технологий связан с использованием в технологических процессах лазерного излучения с все более короткими длинами волн. По этой причине разработка новых эффективных источников перестраиваемого по частоте лазерного излучения ультрафиолетового (УФ) диапазона спектра является актуальной задачей.
Традиционно перестраиваемое по частоте когерентное излучение УФ диапазона спектра получают, используя технику нелинейного или параметрического преобразования частот лазеров других спектральных диапазонов [1]. При этом такие источники излучения оказываются чрезвычайно сложными с технической точки зрения, имеют высокую стоимость и крайне неудобны в эксплуатации. Альтернативой этому подходу является использование твердотельных материалов, способных усиливать излучение УФ диапазона спектра. На основе таких активных сред оказывается возможным сформировать требуемые характеристики лазерного излучения непосредственно в УФ диапазоне и создавать относительно простые и надежные источники УФ когерентного излучения.
Однако на сегодняшний день число известных кристаллических активных материалов УФ диапазона спектра не превышает десятка, а пригодными для практического применения являются лишь три активные.
1 I Л I Л I среды: LiCaAlF6: CeJT, LiSrAlF6: CeJT и LiLuF4: Ce [2]. Результаты настоящей работы расширяют круг твердотельных активных сред УФ диапазона.
Предпосылки создания твердотельных лазеров УФ диапазона спектра были заложены более 30 лет назад исследованиями Elias [3], и Yang и DeLuca [4]. Для получения вынужденного излучения УФ и вакуумного УФ диапазонов ими было предложено использовать межконфигурационные переходы трехвалентных редкоземельных ионов (РЗИ) в диэлектрических кристаллах с широкой запрещенной зоной. Однако практическая реализация лазерной генерации с использованием этих переходов оказалась сопряженной с рядом трудностей, возникающих при продвижении в коротковолновую часть видимого и УФ диапазонов. Было установлено, что при использовании для накачки активных сред интенсивного УФ излучения в них индуцируются различные динамические процессы, которые приводят к росту потерь и либо снижают эффективность известных УФ твердотельных лазеров, либо полностью исключают даже саму возможность возбуждения УФ стимулированного излучения [2].
Выявление природы и специфики динамических процессов, возбуждаемых в активных средах УФ излучением, и разработка способов управления этими процессами оказываются крайне важными моментами при создании новых эффективных активных материалов УФ и вакуумно-ультрафиолетового диапазонов спектра.
Целью настоящей диссертации является исследование влияния катионного состава на спектрально-кинетические, фотохимические и лазерные характеристики смешанных кристаллов двойных фторидов со структурой шеелита, активированных ионами Се3+, и создание новых эффективных активных сред перестраиваемых лазеров УФ диапазона спектра.
Объектами исследований диссертационной работы являлись смешанные кристаллы двойных фторидов со структурой шеелита, активированные ионами Се3+. Были исследованы две серии смешанных кристаллов LiF-LuF3~YF3:Ce3+ и LiF-LuF3-YbF3:Ce3+ с переменным соотношением концентраций ионов Y3+, Lu3+ и Yb3+.
Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и списка литературы.
Основные результаты и выводы настоящей диссертационной работы можно сформулировать следующим образом:
1. 1. Показано, что твердые растворы LiLui. xYxF4:Ce3+ образуют непрерывный ряд кристаллов со структурой шеелита. При этом непрерывно.
Л | смещаются полосы 4f-5d поглощения и люминесценции ионов Се и полосы поглощения центров окраски.
2. Установлено, что люминесценция ионов церия в смешанных кристаллах LiLui. xYxF4:Ce3+ частично носит рекомбинационный характер, и именно большим весом рекомбинационной компоненты в кинетике люминесценции объясняется вдвое больший квантовый выход л I люминесценции ионов Се в кристаллах LiLuF4 по сравнению с кристаллами LiYF4.
3. Показано, что ион Yb3+ в смешанных кристаллах LiLuj. xYbxF4: Ce3+ является эффективным центром рекомбинации свободных носителей заряда. За счет этого происходит подавление процессов образования центров окраски в активных средах в присутствии в их составе ионов Yb3+.
4. Установлено, что наведенные излучением накачки потери в области длин волн люминесценции ионов Се3+ в кристаллах LiF-LuF3-YF3 обусловлены в основном поглощением центров окраски, а не поглощением из возбужденного 5ё-состояния ионов Се3+.
5. Показано, что при изменении соотношения концентрации ионов Lu3+ и Y3+ в составе смешанных кристаллов LiF-LuF3-YF3:Ce3+ удается добиться увеличения полосы усиления оптического УФ излучения, изменения сечения поглощения из возбужденного состояния ионов Се3+, сечения поглощения и времени жизни центров окраски, индуцированных излучением накачки.
6. Разработана методика исследования динамических процессов в твердотельных УФ активных средах непосредственно в условиях лазерной генерации.
7. Создана активная среда с рекордным КПД лазерной генерации. I.
Показано, что химический состав активной среды LiLu0,99Ybo, oiF4'-Ce (1 ат.%) является оптимальным с точки зрения достижения максимальных энергетических характеристик.
Таким образом, основным результатом работы является демонстрация путей управления фотодинамическими процессами в активированных кристаллах, открывающих возможность создания новых эффективных активных сред с контролируемыми свойствами для перестраиваемых лазеров и оптических усилителей УФ диапазона.
В заключение считаю своим приятным долгом выразить благодарность и искреннюю признательность за всестороннюю помощь и поддержку научному руководителю, ведущему научному сотруднику Семашко Вадиму Владимировичу.
Выражаю благодарность старшему научному сотруднику Наумову Александру Кондратьевичу за высокий интерес к работе и готовность поделиться знаниями.
Автор считает своей приятной обязанностью поблагодарить сотрудников НИЛ МРС и КЭ Абдулсабирова Р. Ю., Кораблеву С. Л. за большую работу по выращиванию кристаллических образцов для данной работы.
Хочу поблагодарить своих ближайших коллег Поливина А. Н., Марисова М. А., Нуртдинову Л. А., Гордеева Е. Ю. за постоянную моральную поддержку и помощь.
Отдельно хочется выразить глубокую благодарность рецензенту, доценту Казакову Б. Н. за справедливые критические замечания, как по содержанию, так и по стилю написания и оформления работы.
Заключение
.
Список литературы
- Coutts D. W. Cerium-Doped Fluoride Lasers/ D. W. Coutts, A. J. S. MeGonigle// IEEE Journal of Quantum Electronics. 2004. — V. 40. — № 10. -P. 1430−1440.
- Семашко В. В. Проблемы поиска новых твердотельных активных сред ультрафиолетового и вакуумно-ультрафиолетового диапазонов спектра: роль фотодинамических процессов/ В. В. Семашко// ФТТ. 2005. — Т. 47. — N 5. -С.1450−1454.
- Elias L. R. Excitation of UV fluorescence in LaF3 doped with trivalent cerium and praseodymium/ L. R. Elias, W. S. Heaps, W. M. Yen// Phys. Rev. B. -1973. V. 8. — № 11. — P. 4989−4995.
- Yang K.-H. UV fluorescence of cerium-doped lutetium and lanthanum trifluorides, potential tunable coherent sources from 2760−3220 А/ K.-H. Yang, J. A. DeLuca// Appl. Phys. Lett. 1977. — V. 31. — P. 594−596.
- D.S.McClure. Interconfigurational and charge transfer transitions, in «Electronic States of Inorganic Compounds». D.Reidel. Publishing Company Dordrecht-Holland, 1975, p. 113−1398.
- Brewer L. Energies of the electronic configurations of the singly, doubly and triply ionized lanthanides and actinides/ L. Brewer// JOS A. 1971. — V. 61. — № 12.-1971.-P. 1666−1682.
- Dieke G. H. The spectra of the doubly and triply ionized rare earths/ G. H. Dieke, H. M. Crosswhite// Appl.Opt. 1963. — V.2. — № 7. — P. 675−686.
- Спектроскопия кристаллов/ H. В. Старостин- под ред. А. А. Каминский, 3. JI. Моргенштерн, Д. Т. Свиридов. М.: Наука, 1975. — 384 с.
- Krupa J. С. Electronic structure of/-element system in the UV and VUV energy range/ J. C. Krupa, I. Gerard, A. Mayolet, P. Martin// Acta Physica Polonica A. 1993. — V. 84. — № 5. — P. 843−848.
- Wegh R. Т. Spin-allowed and spin-forbidden 4f-4f'!5d transitions for heavy lanthanides in fluoride hosts/ R.T.Wegh, A. Meijerink// Phys.Rev.B. 1999. -V. 60.-№ 15.-P. 10 820−10 830.
- Феофилов П. П. О спектрах поглощения и люминесценции ионов Се3+/ П. П. Феофилов// Оптика и спектроскопия. 1959. -Т. 6. — № 2. — С. 234−236
- Каплянский А. А. Спектры трехвалентных ионов Се в кристаллах щелочноземельных фторидов/ А. А. Каплянский, В. Н. Медведев, П. П. Феофилов// Оптика и спектроскопия. 1963. — Т. 14. — № 5. — С. 664−675.
- Степанов И. В. О двух типах спектров люминесценции редких земель в искусственных кристаллах флюорита/ И. В. Степанов, П. П. Феофилов// Док. АН СССР. 1956. — Т. 108. -№ 4. — С. 615−618.
- Феофилов П. П. Линейчатая люминесценция активированных кристаллов (редкоземельные ионы в монокристаллах MeF2)/ П. П. Феофилов// Изв. АН СССР, серия физ. 1962. — Т. 26. — № 4. — С. 435−449.
- Aull В. F. Impact of ion-host interactions on the 5d-to-4f spectra of lanthanide rare-earth-metal ions. II. The Ce-doped elpasolites/ B. F. Aull, H. P. Jenssen// Physical Review B. 1986. — V. 34. — № 10. — P. 6647−6655.
- Hamilton D. S. Optical-absorption and photoionization measurements from the excited states of Се3+:УзА15 012/ D. S. Hamilton, S. K. Gayen, G. J. Pogatshnik, R. D. Ghen, W. J. Miniscalco// Physical Review В 1989. — V. 39. — № 13. — P. 8807−8815.
- Dubinskii M. A. Ce3±doped colquiriite a new concept of all solid-state tunable ultraviolet laser/ M. A. Dubinskii, V. V. Semashko, A. K. Naumov, R. Y. Abdulsabirov, S. L. Korableva// J. Modern Opt. — 1993. — V. 40. — P. 1−5.
- Marshall C. D. Ultraviolet laser emission properties of Ce -doped LiSrAlF6 and LiCaAlF^ C. D. Marshall, J. A. Speth, S. A. Payne, W. P. Krupke, G. J. Quarles, V. Castillo, В. H. T. Chai// J. Opt. Soc. Amer. B. 1994. — V. 11. — P. 2054−2065.
- Hamilton D. S. Trivalent cerium doped crystals as tunable system. Two bad apples/ D. S. Hamilton// Tunable solid state lasers- eds. P. Hammerling, A. B. Budger, A. Pinto. Berlin, 1985. — P. 80−90.
- Pogatshnik G. J. Excited state absorption of Ce ions in Ce3+:CaF2/ G.J. Pogatshnik, D. S. Hamilton// Phys. Rev. B. 1987. — V. 36. — № 16. — P. 82 518 257.
- Gromov V. V. Photostimulated processes in the Y3A150i2 single crystals under nanosecond optical excitation/ V. V. Gromov, N. Yu. Konstantinov, W. Helmestreit, L. G. Karaseva// Radiat. Phys. Chem. 1989. — V. 34. — № 4. — P. 629−631.
- Slack G. A. Optical absorption of Y3A15012 from 10- to 55 000-cm-l wave numbers/ G. A. Slack, D. W. Oliver, R. M. Chrenko, S. Roberts// Phys. Rev. -1969. -V. 177. — P. l 308—1314.
- Pinto J. F. High performance Ce3+:LiSrAlF6/LiCaAlF6 UV lasers with extended tenability/ J. F. Pinto, L. Esterovitz, G. J. Quarles// Electronics Letters. -1995. V. 31. — № 23. — P.2009−2011.
- Bayramian A. J. Ce: LiSrAlF6 laser performance with antisolarant pump beam/ A. J. Bayramian, C. D. Marshall, J. H. Wu, J. A. Speth, S. A. Payne, G. J. Quarles, V. K. Castillo// Journal of Luminescence. 1996. — V. 69. — P. 85−94.
- Ehrlich D. J. Ultraviolet solid-state Ce: YLF laser at 325 nm.// D. J. Ehrlich, P. F. Moulton, R. M. Osgood// Opt. Lett. 1979. — V. 4. — P. 184−186.
- Lim K.-S. UV-induced loss mechanisms in a
- CeJ:YLiF4 laser/K.-S. Lim, D.S. Hamilton//Journal of Luminescence. 1988.-V. 40&41.-P.319−320.i I
- Lim K.-S.Optical gain and loss studies in Ce: YLiF4/ K.-S. Lim, D.S. Hamilton// J. Opt. Soc. Am. B. 1989. — V. 6. — N. 7. — P. 1401−1406.
- Dubinskii M. A. A new active medium for a tunable solid-state UV laser with an excimer pump/ M. A. Dubinskii, V. V. Semashko, A. K. Naumov, R. Yu. Abdulsabirov, S. L. Korableva// Laser Physics. 1994. — V. 3. — № 4. — P. 480 484.
- Renfro G. M. Radiation effects in LiYF4/ G. M. Renfro, L. E. Halliburlon,' W. A. Sibley, R. F. Bell// J. Phys. C: Sol. St. Phys. 1980.- V. 13. — № 9. — P. 1941 -1950.
- Тавшунский Г. А. Радиационное окрашивание кристаллов LiYF4/ Г. А. Тавшунский, П. К. Хабибулаев, О. Т. Халиков, К. Б. Сейранян// ЖТФ. 1983. -Т. 53. — № 3. — С.803−805.
- Никанович М. В. Радиационные центры окраски в кристалле LiLuF4/ М. В. Никанович, А. П. Шкадаревич, Ю. С. Типенко, С. В. Никитин, Н. И. Силкин, Д. С. Умрейко// ФТТ. 1988. — Т. 30. — № 6. — С. 1861 — 1863.
- Combes С. M. Optical and scintillation properties of Ce3+ doped LiYF4 and LiLuF4 crystals/ С. M. Combes, P. Dorenbos, C. W. E. van Eijk, C. Pedrini, H. W. Den Hartog, J. Y. Gesland, P. A. Rodnyie// Journal of Luminescence. 1997. — V. 71.-P. 65−70.
- Verweij J. W. M. Fluorescence of Ce3+ in LiREF4 (RE=Gd, Yb)/ J. W. M. Verweij, C. Pedrini, D. Bouttet, C. Dujardin, H. Lautesse, B. Moine// Opt.Mat. -1995.-V. 4.-P. 575−582.
- Ranieri I. M. Growth of LiY (l-x-, F4 crystals for optical applications/1. M. Ranieri, S. P. Morato, L. C. Courrol, H. M. Shihomatsu, A. H. A. Bressiani, N. M. P. Moraes// Journal of Crystal Growth. 2000. — V. 209. — P. 906−910.
- Коршунов Б. Г. Диаграммы плавкости галогенидных систем переходных элементов/ Б. Г. Коршунов, В. В. Сафонов, Д. В. Дробот. М.: Металлургия, 1977. — 248 с.
- Nakano К. Growth of Ce-doped YLiF4, and LuLiF4, single crystals by the Czochralski method for UV laser applications/ K. Nakano, K. Shimamura, N. Fukuda, T. FukudaИ Procedeengs o/CLEO: abst. Pacific Rim, 1999. — P. 981 982.
- Каминский А. А. Лазерные кристаллы/ А. А. Каминский. M.: Наука, 1975.-256 с.
- Kirikova N. Yu. Low-temperature high-resolution VUV spectroscopy of Ce3+ doped LiYF4, LiLuF4 and LuF3 crystals/ N. Yu. Kirikova, M. Kirm, J. C.
- Krupa, V. N. Makhov, E. Negodin, J. Y. Gesland// Journal of Luminescence. -2004.-V. 110.-P. 135−145.
- Kiliaan H. S. Energy transfer phenomena in Li (Y, Gd) F4: Се, ТЬ/ H. S. Kiliaan, A. Meijerink, G. Blasse// Journal of Luminescence. 1986. — V. 35. — P. 155—161.
- Laroche M. Beneficial effect of Lu and Yb ions in UV laser materials/ M. Laroche, S. Girard, R. Moncorge, M. Bettinelli, R. Abdulsabirov,
- V. Semashko// Optical Materials. 2003. — V. 22. — P. 147−154.
- McGonigle A. J. S. Temperature-dependent polarization effects in CeiLiLuF^ A. J. S. McGonigle, R. Moncorge, D. W. Coutts// Applied Optics. -2001. V. 40. — N. 24. — P. 4326−4333.
- Низамутдинов А. С. Исследование фотодинамичексих процессов в3+ 3+кристаллах CaF^, активированных ионами Се и Yb / А. С. Низамутдинов,
- В. В. Семашко, А. К. Наумов, Р. Ю. Абдулсабиров, С. J1. Кораблева, М. А. Марисов// Физика Твердого Тела. 2005. — Т.47 — № 5. — С. 1403−1405.
- Nizamutdinov A. S. Photodynamic processes in Ce+Yb:CaF2 crystals investigation/ A. S. Nizamutdinov, V. V. Semashko, A. K. Naumov, R. Yu. Abdulsabirov, S. L. Korableva, M. A. Marisov// SPIE Proc. 2004. — V. 5402. -P.412−420.
- Каплянский А. А. Спектры двухвалентных ионов редких земель в кристаллах щелочноземельных фторидов/ А. А. Каплянский, П. П. Феофилов// Опт. и спек. 1962. — Т. 13. — С. 235−241.
- Гурвич А. М. Введение в физическую химию кристаллофосфоров/ А. М. Гурвич. -М.: Высш. школа, 1982.— 376 с.
- Антонов-Романовский В. В. Кинетика фотолюминесценции кристаллофосфоров/ В. В. Антонов-Романовский. М.:Наука, 1966. — 324 с.
- Visser R. Energy levels of the CeFnnn center in BaF2 and implications for the cerium excitation kinetics/ R. Visser, J. Andriessen, P. Dorenbos, C. W. E. van Eijk// Journal of Luminescence. 1994. — V. 60&61. — P. 983−986.
- Дубинский M.A. Поглощение из возбужденных состояний примесных ионов в активированных диэлектрических кристаллах/ дис. канд. физ.-мат. наук: 01.04.07: защищена 19.09.85: утв. 19.01.86, Казань, Казанский государственный университет, 1985.
- Методы расчета оптических квантовых генераторов/ под ред. Б. И. Степанова. Минск, Наука и Техника. — 1966. — Т. 1. — 484 с.
- Loh Е. Ultraviolet absorption spectra of Ce3+ in alkaline-earth fluorides/ E. Loh// Phys.Rev. 1966. — V.154.-N. 2. — P. 270−154.
- Moncorge R. Spectroscopy of broad-band UV-emitting materials based on trivalent RE ions/ R. Moncorge// More about ultraviolet spectroscopy and UVlasers, Vol. 30/ eds. P. Misra, M. A. Dubinskii. CRC Press: 2002. — Ch. 9. -P. 337−370.
- Nizamutdinov A. S. Spectral-kinetic and photodynamic properties of new active medium KY3. xYbxFi0:Ce3+/ A. S. Nizamutdinov, A. K. Naumov, V. V. Semashko// Proceedings of VI All Russian Young Scientists School on Optics and Spectroscopy. Kazan, 2002.
- Nizamutdinov A. S. Laser tests as a tool for studying photodynamic processes in UV active media/ V. V. Semashko, A. K. Naumov, A. S. Nizamutdinov, R. Yu. Abdulsabirov, S. L. Korableva// SPIE Proc. 2004. -V. 5402.-P. 421−429.