Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Термодинамика сорбции органических соединений сорбентами на основе нематических алкоксиазоксибензолов и производных ?-циклодекстрина

Диссертация: Термодинамика сорбции органических соединений сорбентами на основе нематических алкоксиазоксибензолов и производных ?-циклодекстрина
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Для трехкомпонентных сорбентов увеличивается вклад в сорбцию, обусловленный взаимодействием «сорбат — макроцикл» по сравнению с бинарным сорбентом, что является причиной возникновения слабой энантиоселективности у сорбента «МЭАБ-АОФ-Ме-р-ЦЦ» (ДО*) и ее увеличения у сорбента «МЭАБ-АОФ-Вг-р-ЦД» (ТУ). Энантиоселективность проявляется как в условиях повышения удерживания оптических изомеров (0 >0… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Фазовые равновесия в системах с нематическими жидкими кристаллами
    • 1. 2. Индуцирование хиральной мезофазы в ахиральных нематических жидких кристаллах
    • 1. 3. Применение жидких кристаллов и их смесей в качестве стационарных фаз в газовой хроматографии
    • 1. 4. Термодинамика сорбционного перераспределения немезогенов в системах «газ — жидкий кристалл» при бесконечном разбавлении
    • 1. 5. Использование циклодекстринов в газо-жидкостной хроматографии
  • 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Приготовление жидкокристаллических сорбентов и наполненных колонок
    • 2. 3. Физико-химические методы исследования жидкокристаллических сорбентов
    • 2. 4. Методика газохроматографического эксперимента
    • 2. 5. Расчет термодинамических характеристик сорбции
    • 2. 6. Обработка результатов исследований с помощью методов математической статистики
  • 3. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ ИЗ НЕМАТИЧЕСКИХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛОВ РЯДА АЛКОКСИАЗОКСИБЕІІЗОЛОВ И ПРОИЗВОДНЫХ Р-ЦИКЛОДЕКСТРИНА
    • 3. 1. Исследование методом ДСК нематических жидких кристаллов МЭАБ, АОФ и их эвтектической смеси
    • 3. 2. Фазовые равновесия в бинарных системах «МЭАБ — производное р-циклодекстрина»
    • 3. 3. Фазовые равновесия в трехкомпонентных системах «МЭАБ — АОФ -производное Р-циклодекстрина»
  • 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК СОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ БИНАРНЫМИ СИСТЕМАМИ «НЕМАТИЧЕСКИЙ 4-МЕТОКСИ- 4'-ЭТОКСИАЗОКСИБЕНЗОЛ — ПРОИЗВОДНОЕ р-ЦИКЛОДЕІССТРИНА»
    • 4. 1. Сорбционные и селективные свойства бинарного сорбента «МЭАБ -Вг-р-ЦД»
    • 4. 2. Сорбционные и селективные свойства бинарного сорбента «МЭАБ -Ме-р-ЦД»
    • 4. 3. Сорбционные и селективные свойства бинарного сорбента «МЭАБ -Ас-р-ЦД»
    • 4. 4. Влияние природы заместителя в молекулах Р-ЦД на сорбционные и селективные свойства бинарных сорбентов «МЭАБ — производное р-циклодекстрина»

    5. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ ТРЕХКОМПОНЕНТНЫМИ СОРБЕНТАМИ «МЭАБ — АОФ -ПРОИЗВОДНОЕ р-ЦИКЛОДЕКСТРИНА» И ИХ СЕЛЕКТИВНОСТЬ В УСЛОВИЯХ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

    5.1. Термодинамические характеристики растворения немезогенных сорбатов в смеси нематических МЭАБ и АОФ эвтектического состава

    5.2. Изучение сорбции органических соединений разных классов композиционным сорбентом «МЭАБ — АОФ — Вг-р-Ц Д»

    5.3. Изучение сорбции органических соединений разных классов композиционным сорбентом «МЭАБ — АОФ — Ме-р-ЦД»

    5.4. Изучение сорбции органических соединений разных классов композиционным сорбентом «МЭАБ — АОФ — Ас-р-ЦД» 193 5.4. Влияние природы заместителя в молекулах Р-ЦД на сорбционные и селективные свойства трехкомпонентных сорбентов «МЭАБ — АОФ -производное р-циклодекстрина»

Термодинамика сорбции органических соединений сорбентами на основе нематических алкоксиазоксибензолов и производных ?-циклодекстрина (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Фазовые пленки жидких кристаллов (ЖК) (-0,1−1 мкм) представляют собой самоорганизующиеся в пространстве в виде определенных структур (мезофаз) системы анизометричных органических молекул. Уникальные характеристики ЖК систем (анизотропия физических свойств, высокая восприимчивость свойств к слабым внешним воздействиям) обусловили их применение в устройствах обработки и отображения информации и в других оптических технологиях. Важная область применения ЖК в химии связана с осуществлением изомерселектив-ного газохроматографического (ГХ) анализа. Значительные возможности регулирования селективности при анализе сложных систем возникают с применением бинарных неподвижных фаз, оба компонента которых находятся в жидкокристаллическом состоянии, особенно в тех случаях, когда они образуют эвтектические смеси. В последние годы в качестве компонентов хроматографических фаз активно используют различные комплексообразующие добавки. Особое место среди таких комплексообра-зующих агентов занимают циклодекстрины (ЦД). Они обладают уникальными сорб-ционными характеристиками и позволяют разделять стереоизомеры (в том числе энантиомеры). Термодинамической причиной энантиоселективности является различие в константах образования комплексов включения «гость — хозяин» (кавитатов) для пары оптических изомеров. Поэтому актуальной задачей является разработка и исследование новых композиционных сорбентов на основе нематических жидких кристаллов, характеризующихся высокоселективным разделением структурных изомеров, и макроциклических циклодекстринов, обеспечивающих распознавание оптических изомеров, и их изучение в качестве универсальных изомерселективных сорбентов для газовой хроматографии.

Работа выполнялась при поддерэ/ске проекта № 02.740.11.0650 ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009;2013 гг и при поддерэ/ске Министерства образования и науки РФ в рамках государственного задания по гранту № 3.3209.2011.

Целью работы являлось установление закономерностей влияния природы компонентов и типа мезофазы композиционных сорбентов на основе нематических ал-коксиазоксибензолов и производных Р-циклодекстрина на термодинамику сорбции немезоморфных соединений и селективность в условиях газовой хроматографии.

Для достижения поставленной цели в задачи исследования входило:

1. Изучить фазовое состояние и мезоморфизм бинарных и трехкомпонентных систем на основе ахиральных нематических жидких кристаллов класса алкоксиазок-сибензолов и производных р-циклодекстрина.

2. Определить влияние добавок производных Р-циклодекстрина в нематическую матрицу (индивидуальную и смешанную) на характеристики удерживания органических соединений разных классов в условиях газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ).

3. Методом обращенной ГЖХ определить стандартные термодинамические функции сорбции органических соединений из газовой фазы бинарными и трехком-понентными сорбентами с добавками производных Р-циклодекстрина и избыточные термодинамические функции этих соединений в мезофазах сорбентов.

4. Установить влияние природы заместителя, привитого к Р-ЦД, состава нема-тической матрицы сорбента, типа образующейся мезофазы на термодинамику сорб-ционного перераспределения сорбатов в системе «газ — жидкость» и возможность образования кавитатов «сорбат — производное Р-ЦД» в мезофазе.

5. Изучить селективные свойства разработанных композиционных сорбентов по отношению к изомерам различного типа в условиях газо-жидкостной хроматографии.

Научная новизна. Впервые изучено фазовое состояние и мезоморфизм бинарных и трехкомпонентных систем на основе ахиральных нематических ЖК (4-метокси-4-этоксиазоксибензол (МЭАБ) и 4,4-диэтоксиазоксибензол (АОФ)) и трех производных Р-ЦЦ: гептакис (2,3,6-три-0-бензоил)-Р-циклодекстрин (Вг-р-ЦД), гептакис (2,3,6-трк-0-метил)-Р-циклодекстрин (Ме-Р-ЦД), геишш"/с (2,3,6-три-0-ацетил)-р-циклодекстрин (Ас-Р-ЦД). Добавка хирального макроциклического Вг-Р-ЦД в МЭАБ и эвтектическую смесь «МЭАБ — АОФ» в количестве 10% масс. (Х= 0,01) не приводит к изменению типа смешанной мезофазы (IV). При внесении Ме-р-ЦД и Ас-р-ЦД в индивидуальную (МЭАБ) и смешанную нематику (МЭАБ — АОФ) индуцируется спирально закрученная нематическая фаза (/V*), представляющая собой новый тип жидкокристаллического супрамолекулярного материала. Впервые определены термодинамические характеристики сорбции органических соединений разных классов (нормальные алканы, алканолы нормального и разветвленного строения, ароматические соединения, предельные и непредельные циклические соединения, в том числе содержащие гетероатомы, оптически активные соединения) из газовой фазы бинарными сорбентами на основе МЭАБ и производных р-циклодекстрина (Вг-Р-ЦД, Ме-Р-ЦД, Ас-р-ЦД), и трехкомпонентными сорбентами на основе эвтектической смеси «МЭАБ — АОФ» и тех же производных Р-ЦЦ. Проанализировано влияние природы макроциклической добавки, состава матрицы сорбента и температуры, типа образующейся мезофазы на сольватационное взаимодействие «сорбатмакроцикл» в ЖК растворе. Установлено, что сорбенты «МЭАБ — Ас-ЦЦ» (//*) и «МЭАБ — АОФ — Вг-Р-ЦЦ» (АО вследствие своей высокой ориентационной упорядоченности обладают наибольшей стуктурной селективностью и энантиоселективностыо за счет образования комплексов включения (кавитатов) с хиральной макроциклической добавкой.

Защищаемые научные положения:

1. Данные о термодинамических характеристиках фазовых переходов и мезоморфном поведении бинарных систем на основе МЭАБ и производных Р-ЦЦ (Вг-р-ЦЦ, Ме-Р-ЦЦ, Ас-Р-ЦЦ) и трехкомпонентных систем на основе эвтектики «МЭАБ — АОФ» и вышеуказанных производных Р-ЦД.

2. Впервые полученные экспериментальные данные о характеристиках удерживания и термодинамических функциях сорбции из газовой фазы около 30 органических соединений разных классов на колонках с бинарными ЖК сорбентами на основе МЭАБ и производных Р-циклодекстрина (Вг-Р-ЦЦ, Ме-Р-ЦЦ, Ас-Р-ЦД) и закономерности их изменения в мезофазе (относительно МЭАБ) в зависимости от степени проявления сольватационных эффектов «ЖК — макроцикл», типа мезофазы, строения молекул сорбатов и их хиральности.

3. Впервые полученные экспериментальные данные о характеристиках удерживания и термодинамических функциях сорбции около 30 органических соединений на колонках с трехкомпонентными сорбентами на основе эвтектической смеси «МЭАБ — АОФ» и производных р-ЦЦ и закономерности их изменения как относительно «МЭАБ-АОФ», так и относительно бинарных сорбентов с аналогичными макроциклическими добавками.

4. Селективные свойства исследованных композиционных сорбентов в условиях газо-мезофазной хроматографии по отношению к изомерам различного типа.

Практическая значимость. Полученные результаты могут быть использованы для прогнозирования физико-химических свойств новых многокомпонентных ЖК материалов, содержащих немезогенные хиральные макроцикличиские соединения, для развития молекулярно-статистической теории ЖК растворов с ахиральными и хираль-ными компонентами. Результаты работы могут быть также использованы для разработки изомерселективных сорбентов с прогнозируемыми свойствами для газохроматогра-фического анализа.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

6. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Проведены структурные исследования и получены данные о мезоморфном поведении двухкомпонентных систем на основе МЭАБ и производных Р-ЦД (Вг-р-ЦД, Ме-р-ЦД, Ас-Р-ЦД) и трехкомпонентных систем на основе эвтектики «МЭАБАОФ» и тех же производных Р-ЦД (10% масс.). Установлено, что добавка Вг-р-ЦД в МЭАБ и в смесь «МЭАБ — АОФ» не приводит к изменению типа мезофазы (Л7). При внесении Ме-Р-ЦЦ и Ас-Р-ЦД в индивидуальную (МЭАБ) и смешанную нематику (МЭАБ — АОФ) индуцируется спирально закрученная хиральная нематическая фаза (IV*), представляющая собой новый тип жидкокристаллического супрамолекулярно-го материала.

2. Определены интервалы существования мезофаз, энтальпии и энтропии переходов из мезофазы (/V, ТУ*) в изотропное состояние исследованных двухкомпонентных и трехкомпонентных систем. Установлено, что добавка в нематическую матрицу (МЭАБ или МЭАБ — АОФ) макроциклического Ме-Р-ЦД приводит к большему уменьшению интервала существования мезофазы, чем добавок Вг-Р-ЦД и Ас-Р-ЦД. Энтропии перехода из мезофазы в изотропную фазу для исследованных систем увеличиваются в ряду добавок Ме-р-ЦД —> Ас-р-ЦД —> Вг-р-ЦД, причем для трехкомпонентных систем они выше, чем для двухкомпонентных. В этом же ряду возрастает пара-мета-селективность композиционных сорбентов в условиях газовой хроматографии.

3. Методом ГЖХ определены характеристики удерживания (Р^) около 30 органических соединений, в том числе оптически активных соединений (камфены, лимонены, бутандиолы) мезофазами МЭАБ (№) и бинарных сорбентов на его основе, содержащими производные р-циклодекстрина. Для систем «сорбат — бинарный сорбент» рассчитаны величины относительного изменения удерживания в, обусловленные внесением в ЖК макроциклических добавок. Установлено, что в случае сорбентов «МЭАБ-Вг-Р-ЦД» (АО и «МЭАБ — Ас-Р-ЦД» (ТУ*) для большинства сорбатов происходит уменьшение удерживания (в < 0), а для сорбента «МЭАБ — Ме-р-ЦД» — его увеличение (в >0).

4. Характер изменения термодинамических функций сорбции (д (дірПЇ), д (д5р50) и коэффициентов активности у? в мезофазе при внесении в МЭАБ макроциклических добавок свидетельствует о том, что растворяющая способность, рх/кц) бинарных сорбентов определяется степенью проявления сольватационных эффектов «ЖК — макроцикл», типом образующейся мезофазы, ее ориентационной упорядоченностью, возможностью взаимодействия молекул сорбата с ма1фоциклом. Уменьшение удерживания большинства сорбатов на колонках с сорбентами «МЭАБ — Вг-Р-ЦЦ» (А*) и «МЭАБ — Ас-р-ЦД» (ДО*) обусловлено образованием сольватированных высокоупорядоченных мезофаз. В случае сорбента «МЭАБ — Ме-Р-ЦД» увеличение удерживания обусловлено меньшим понижением энтропии при сорбции из газовой фазы вследствие ее слабой ориентационной упорядоченности. Этот сорбент характеризуется низким значением шрсм/е/ш-селективности и отсутствием энантиоселективности.

5. Установлено, что при низких температурах в мезофазах сорбентов «МЭАБ-Вг-Р-ЦД» (АО и «МЭАБ-Ас-Р-ЦД» (ДО*) сольватационные эффекты ослаблены, что способствует увеличению вклада взаимодействия «сорбат — макроцикл» в сорбцию. Увеличение этого вклада наблюдается и при приближении к температуре перехода из мезофазы в изотропное состояние, что обеспечивает увеличение энантиоселективности сорбентов в этих областях температур. Сорбент «МЭАБ-Ас-Р-ЦД» (ДО*) обладает более высокой энантиоселективностыо по отношению к малополярным и полярным энантиомерам, чем сорбент «МЭАБ — Вг-Р-ЦД» (/V).

6. Определены и сопоставлены характеристики удерживания и термодинамические функции сорбции около 30 органических соединений мезофазами эвтектики МЭАБ — АОФ (АО и той же нематической смеси с добавками производных-Р-ЦД. Установлено, что значения V/ и, соответственно, р5/кц для каждого сорбата на трехкомпо-нешиом сорбенте ниже, чем на бинарном сорбенте с аналогичной макроциклической добавкой, что обусловлено более высокой ориентационной упорядоченностью трех-компонентных сорбентов, матричной основой которых является эвтектика «МЭАБ-АОФ» (АОВсе исследованные трехкомпонентные сорбенты обладают более высокой структурной селективностью (ая/&bdquo-), чем двухкомпонентные на основе МЭАБ с аналогичными добавками.

7. Для трехкомпонентных сорбентов увеличивается вклад в сорбцию, обусловленный взаимодействием «сорбат — макроцикл» по сравнению с бинарным сорбентом, что является причиной возникновения слабой энантиоселективности у сорбента «МЭАБ-АОФ-Ме-р-ЦЦ» (ДО*) и ее увеличения у сорбента «МЭАБ-АОФ-Вг-р-ЦД» (ТУ). Энантиоселективность проявляется как в условиях повышения удерживания оптических изомеров (0 >0), так и его понижения (0 <0). Высокоупорядочекная смешанная нематическая фаза (ТУ) системы «МЭАБ-АОФ-Вг-р-ЦД» по сравнению с другими исследованными трехкомпонентными системами обладает вьісоїсими значениями структурной селективности и энантиоселекгивности по отношению к оптическим изомерам.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Жидкие кристаллы / Под ред. Жданова С. И. М.:Химия, 1979. 328 с.
  2. П. де Жен. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977. 400 с.
  3. С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. 344 с.
  4. Г. М., Сонин A.C. Жидкокристаллические композиты. Новосибирск: ВО «Наука», 1994.214 с.
  5. М.Ф., Иващенко A.B. Жидкокристаллические материалы. М.: Химия, 1989.288 с.
  6. В.А., Пестов С. М. Фазовые равновесия и термодинамика систем с жидкими кристаллами. М.: ИПЦ МИТХТ, 2003.242 с.
  7. Е.П. Фазовые равновесия и термодинамические свойства жидкокристаллических систем. Дисс. докт. хим. наук. Л.: ЛГУ, 1990. 250 с.
  8. С.М. Термический анализ и термодинамическое моделирование систем жидкий кристалл немезоген: автореф. дис.. докт. хим. наук. М., 2011. 47 с.
  9. В.А., Пирогов А. И. // Журн. физ. химии. 1985. Т. 59. № 5. С. 1280−1282.
  10. С.М., Пестов С. М. Фазовые равновесия в системах нематического п-гексилоксифенил-«'-бутилбензоата с немезогенами. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2004. вып. 2. С. 74−76.
  11. C.B., Ольхович М. В., Шарапова A.B. Особенности межмолекулярных взаимодействий в бинарных растворах нематических я-алканоилокси-и'-нитроазоксибензолов с алифатическими спиртами. // Журн. общ. химии. 1999. Т. 69. № 12. С. 2010−2014.
  12. А.Г., Соколова Е. П. Физическая химия. Современные проблемы. М.: Химия, 1984. С. 77−143.
  13. В.А., Пирогов А. И., Клопов В. И. Мезоморфизм бинарных систем п-метоксибензилиден-«-и-бутиланилин нормальные алифатические одноатомные спирты. //Журн. физ. химии. 1982. Т. 56. № 5. С. 1259−1281.
  14. Л.А., Лисецкий Л. Н. Особенности межмолекулярных взаимодействий и термостабильность жидкокристаллических фаз в системе цианобифенил — карбоновая кислота. // Журн. физ. химии. 1990. Т 64. № 10. С. 2820−2824.
  15. М.Г., Пестов С. М. Свойства жидкокристаллических материалов. СПб.: Политехника, 2005. 296 с.
  16. М.С., Вигалок Р. В., Дмитриева Г. В. Хроматография в системе газ -жидкий кристалл. // Успехи химии. 1981. Т.50. Вып.5. С. 943−972.
  17. В.А., Чернова О. П., Курдюмов Г. М. О прогнозировании координат эвтектик в жидкокристаллических системах // Журн. прикл. химии. 1977. Т.50. № 1. С.45−49.
  18. Roushdy М. Properties and Thermal Phase Behaviour of Binary Mixtures of Homologues of Unsymmetrically Substituted Phenyl Benzoates. // Egypt. J. Solids. 2006. V. 29. № 2. P. 227−240.
  19. Demus D., Fietkau C., Schubert R., Kehlen H. Calculation and experimental verification of eutectic systems with nematic phases // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1974. V. 25. № 3−4. P. 215−232.
  20. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия: концепции и перспективы. Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН. 1998. 334 с.
  21. Paleos С.М., Tsiourvas D. Supramolecular hydrogen-bonded liquid crystals. // Liq. Cryst. 2001. Vol. 28. № 8. P. 1127−1161.
  22. C.A., Сырбу A.A., Багажков И. В. Мезоморфные и объемные свойства системы я-н-бутилоксибензилиден-л-метиланилин л-//-пентилоксибензойная кислота. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2010. Вып. 3 (33). С.46−56.
  23. .К., Чистяков И. Г., Майдаченко Г. Г. и др. Формирование смекти-ческой мезофазы в смесях нематических жидких кристаллов. // ДАН СССР. 1975. Т. 220. № 6. С. 1349−1351.
  24. В.В., Гребенкин М. В., Петров В. Ф. Молекулярная упаковка нематических жидких кристаллов. И. Смеси сильно- и слабополярных веществ. // Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. № 4. С. 963−968.
  25. Т.Г., Соколова Е. П. Энтальпии смешения в бинарных жидкокристаллических смесях с индуцированными смектическими фазами. // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. № 5. С. 893−896.
  26. Ernst S., Churjusova Т., Sokolova Е. Phase diagram and mixing enthalpy of binary systems exhibiting a smectic A phase. // Cryst. Res. Technol. 1994. V. 29. № 2. P. 297−308.
  27. JI.A., Муханова И. М., Соколова Е. П. Термодинамические характеристики растворения сорбатов в бинарной жидкокристаллической фазе и ее селективные свойства в условиях газовой хроматографии // Жури. физ. химии. 2004. Т.78. № 5. С.927−932.
  28. Friedel G. The mesomorphic states of matter // Ann. Phys. 1922. V. 18. P. 273−474.
  29. И.Г. О некоторых особенностях жидкокристаллических текстур холеете-рического и нематического типов. // Кристаллография. 1962. Т. 17. Вып. 5. С. 764−767.
  30. Э.В., Доброновская З. П., Игнатович Т. Н. и др. Фазовая диаграмма и некоторые оптические свойства стабильных холестерических жидких кристаллов. //Кристаллография. 1975. Т. 20. Вып. 6. С. 1253−1259.
  31. Kozawaguchi Н., Wada М. Dependence of helical pitch on composition in mixtures of nematic and cholesteric liquid crystals. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1978. V.44. P. 97−112.
  32. Saeva F.D., Wysocki J.J. Induced circular dichroism in cholesteric liquid crystals. // J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. P. 5928−5929.
  33. Л.И., Ильин А. Г., Климушева Г. В., Яценко Л. П. Спектральные свойства и структура индуцированных холестерических жидких кристаллов // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. № 2. С. 343−346.
  34. Stegemeyer Н., Mainusch K.J., Steigner Е. Optical rotatory power of liquid crystal mixtures. II. Mixtures of a nematogenic and a non-mesomorphic chiralic compounds. // Chem. Phys. Lett. 1971. V. 8. P. 425−427.
  35. Г. С., Лисецкий Л. Н. Спиральное закручивание в холестерических мезо-фазах//Успехи физ. наук. 1981. Т. 134. Вып.2. С.279−304.
  36. Ferrarini A., Moro G. J., Nordio P.L. Simple molecular model for induced cholesteric phases. // Phys. Rev. E. 1996. V.53. P. 681−688.
  37. Saeva F.D. On the Relationship between Cholesteric and Nematic Mesophases. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1973. V. 23.P. 171−177.
  38. Chilaya G. Induction of chirality in ncmatic phases. // Rev. Phys. Appl. (Paris). 1981. V. 16. № 5. P. 193−208.
  39. Mioskowski C., Bourguignon J., Candau S., Solladie G. Photochemically induced choles-teric-nematic transition in liquid crystals. // Chem. Phys. Lett. 1976. V. 38. № 3. P. 456−459.
  40. Dolphin D., Muljiani Z., Cheng J., Meyer R.B. Low temperature chiral nematic liquid crystals derived from p-methylbutylaniline. //J. Chem. Phys. 1973. V. 58. P. 413−419.
  41. JI.H. Диденко К. И., Паникарская В. Д. Специфические межмолекулярные взаимодействия в мезофазе: квазибинарные нематические системы в холе-стерическом растворителе. // Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. № 3. С.822−825.
  42. Broer D.J., Lub J., Mol G.N. Wide-band reflective polarizers from cholesteric polymer networks with a pitch gradient. //Nature. 1995. V. 378. P. 467−469.
  43. Januszko A., Kaszynski P., Drzewinski W. Ring effect on helical twisting power of optically active mesogenic esters derived from benzene, bicyclo2.2.2.octane and p-carborane carboxylic acids. // J. Mater. Chem. 2006. V. 16. P. 452−461.
  44. Kutulya L., Vashchenko V., Semenkova G. et al. Chiral Organic Compounds in Liquid Crystal Systems with Induced Helical Structure. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2001. V. 361. P.125−134.
  45. Thompson M.P., Lemieux R.P. Chiral induction in nematic and smectic С liquid crystal phases by dopants with axially chiral 1,1 l-dimethyl-5,7-dihydrodibenzc, e. thiepin cores. //J. Mater. Chem. 2007. V.17. P. 5068−5076.
  46. B.B., Пивненко H.C., Кутуля JI.A. и др. Новые хиральные З-арил-7-арилметилен-3,За, 4,5,6,7-гексагидроиндазолы: синтез, строение и закручивающие свойства в нематических жидких кристаллах. // Журн. орг. химии. 2010. Т. 46. Вып.8. С. 1205−1210.
  47. Kutulya L.A. Chiral organic compounds in induced cholesteric mesophases. // Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. 1998. V. 3488. P. 84−96.
  48. Lub J., Hoeve W. Ten, Nijssen W.P.M. et al. The effect of the position of the methyl group on the helical twisting powers of aldol condensation products of methyl cyclohex-anones. //Liq. Cryst. 2002. V. 29. P. 995−1000.
  49. Krivoshey A.I., Kutulya L.A., Shkolnikova N.I., Pivnenko N.S. Arylidene derivatives of 3R-methylcyclohexanone as chiral dopants for induced cholesterics. // Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. 2004. V. 5507. P. 249−256.
  50. Ф.Г., Пивненко Н. С., Кутуля JI.A. и др. Новые стероидные а, Р-ненасыщенные кетоны как хиральные компоненты в индуцированиых холесгерических жидкокристаллических системах // Изв. акад. наук. Сер. хим. 2009. №. 5. С. 1044−1055.
  51. Н.И., Кутуля JI.A., Пивненко Н. С. и др. Связь температурной зависимости шага индуцированной спирали с анизометрией молекул хиральных добавок. // Кристаллография. 2005. Т. 50. № 6. С. 1084−1090.
  52. Fukuda К., Suzuki Н., Ni J. et al. Relationship between Chemical Structure and Helical Twisting Power in Optically Active Imine Dopants Derived from ®-(+)-l-(l-Naphthyl)ethylamine. // Jpn. J. Appl. Phys. 2007. V. 46. P. 5208−5212.
  53. Gottarelli G., Spada G.P. Induced Cholesteric Mesophases: Origin and Application. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1985. V. 123. P. 377−388.
  54. Е.Э., Комолкин A.B., Кутуля JI.A., Пивненко Н. С. Взаимное влияние жидкокристаллической среды и растворенных в ней хиральных добавок 2-арилиденпроизводных 1К, 4К-и-ментан-3-она. // Журн. физ. химии. 2007. Т.81. № 11. С.2011−2016.
  55. Kelker Н. Kristalline-flussige Schmelzen as stationare phasen in der Gas-Flussigkeits-Verteilungschromatographie. //Z. Analit. Chem. 1963. V. 198. № 3. S. 254−266.
  56. Witkiewicz Z., Oszczudlowski J., Repelewicz M. Liquid-crystalline stationary phases for gas chromatography. // J. Chromatogr. A. 2005. 1062. P. 155−174.
  57. K.B., Вигдергауз M.C. Сорбционные и хроматографические характеристики жидкокристаллического и, л'-метоксиэтоксиазоксибензола. // Журн. физ. химии. 1985. Т. 59, № 11. С. 2774−2777.
  58. С.В., Быкова В. В., Шарапова А. В. и др. Газохроматографическое изучение полярности и селективности нематических жидких кристаллов. // Журн. общ. химии. 2003. Т.73. № 2. С. 278−280.
  59. JI.A., Муханова И. М., Соколова Е. П. Термодинамические характеристики растворения сорбатов в жидкокристаллических фазах и селективные свойства жидких кристаллов в условиях газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 2004. Т. 78. № 2. С. 348−353.
  60. А.Г., Блохина C.B., Ольхович М. В. Мезоморфный и-н-нонаноилокси-п -нитроазоксибензол как сорбент в газовой хроматографии. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1991. Т.34. № 6. С. 110−111.
  61. А.Г., Блохина C.B., Ольхович М. В. Жидкокристаллические п-н-алканоилокси-й'-нитроазоксибензолы как стационарные фазы в газовой хроматографии. // Журн. аналит. химии. 1992. Т.47. Вып. 10−11. С. 1864−1874.
  62. Л.А., Кудряшов С. Ю., Акопова О. Б., Колесова A.A. Термодинамические переметры сорбции углеводородов дисконематическим жидким кристаллом -2,3,6,7,10,11-гексациклогексанбензоатом трифенила. // Журн. физ. химии. 2004. Т.78. № 11. С.2075−2080.
  63. С.А., Фокии Д. С., Бурмистров В. А., Койфман О. И. Термодинамические свойства и селективность жидкокристаллических замещенных формилазо-бензолов как стационарных фаз в газовой хроматографии. // Журн. аналит. химии. 2009. Т. 64. № 5. С.521−524.
  64. Price G.J., Shillcock I.M. Inverse gas chromatography study of the thermodynamic behaviour of thermotropic low molar mass and polymeric liquid crystals. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. № 4. P.5307−5316.
  65. Price G J., Hickling S. J, Shillcock J.M. Applications of inverse gas chromatography in the study of liquid crystalline stationary phases. // J. Chromatogr. A. 2002. V.969. P. 193−205.
  66. A.B., Вигдергауз M.C., Лазарева Л. С. Бинарная неподвижная фаза для газовой хроматографии. Авторское свидетельство 1 330 552 // Бюл. изобр. № 30. 1987.
  67. М.С., Вигалок Р. В. Хроматографический анализ на колонках с жидкокристаллическими неподвижными фазами. // Нефтехимия. 1971. Т. 11.№ 1.С. 141−149.
  68. Haky J.E., Muschik G.M. Gas chromatographic properties of mixed liquid crystal stationary phases. // J. Chromatogr. A. 1982. V. 238. P. 367−375.
  69. Belaidi D., Sebih S., Boudah S., Guermouche M.H., Bayle J.P. Analytical performances of two liquid crystals and their mixture as stationary phases in gas chromatography. //J. Chromatogr. A. 2005. V.1087. P.52−56.
  70. M.C., Вигдергауз M.C. Применение высокотемпературных жидких кристаллов в газовой хроматографии для разделения полициклических ароматических углеводородов. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. № 6. С. 3−10.
  71. Л.А., Гарькин В. П., Муханова И. М., Соколова Е. П. Сорбционные и селективные свойства бинарной ЖК системы на основе фенилбензоатов различной полярности. // Журн. физ. химии. 2000. Т.74. № 3. С.502−505.
  72. В.А., Щербакова О. В., Александрийский В. В. и др. Полиморфизм и структурная селективность реентрантного .М-4-(4-октилоксифенилазо) бензили-ден]-4-циананилина. И Журн. аналит. химии. 1990. Т.45. Вып.9. С.1781−1785.
  73. С.В., Ольхович М. В., Шарапова А. В. Термодинамические параметры растворения сорбатов в реентрантной нематической фазе методом ОГХ. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2009. Вып. 3(29). С. 21−27.
  74. С.В., Ольхович М. В., Шарапова А. В. Нематические реентрантные фазы как селективные сорбенты в газо-жидкостной хроматографии. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005. № 1−2. С.101−106.
  75. Nishiyama I., Yoshizawa A. Chirality-induced phase transitions in some liquid crystalline binary mixtures.//Liquid Crystals. 1994. V.17. N4. P.555−569.
  76. О.Б., Фролова T.B., Усольцева H.B. Особенности фазового поведения 1,3,3', 5,5'-алкоксибензоатбифениленов в смесях с хиральными и дискотическими мезогенами. // Журнал структурной химии. 2006. Т.47. № 1. С.131−136.
  77. JI.A. Коллоидные неподвижные фазы на основе нематического жидкого кристалла п, п -азоксифенетола и высокодисперсных адсорбентов. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 10. С.1850−1853.
  78. JI.A., Овчинникова В. Н. Гиббсовская адсорбция летучих органических соединений на границе нематический жидкий кристалл газовая фаза. // Коллоидный журнал. 1996. Т.58. № 1. С.67−72.
  79. D.E. «Gas Chromatography», Fourth International Symposium, L. FOWLER, Ed., Academic Press, New York, 1963. P. 33.
  80. Littlewood A.B., Phillips C.S.G., Prise D.T. The chromatography of gases and vapours. Part V. Partition analyses with columns of silicone 702 and of tritolyl phosphate. // J. Chem. Soc. 1955. V.5. P.1480−1489.
  81. B.A., Онучак JI.A., Кудряшов С. Ю., Арутюнов Ю. И. О физическом смысле удельного удерживаемого объема в газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 1999. Т. 73, № 10. С. 1783−1787.
  82. Davankov V.A., Onuchak L.A., Kudryashov S.Yu., Arutunov Yu.I. Averaging the Pressure and Flow Rate of the Carrier Gas Chromatographic Column. // Chromatographic. 1999. V. 49, № 7/8. P. 449−453.
  83. Л.А., Кудряшов С. Ю., Арутюнов Ю. И., Даванков В. А. Влияние параметров потока подвижной фазы на величины удерживания и термодинамические характеристики сорбции в газо-жидкостной хроматографии. // Журн. физ. химии. 2006. Т.80. № 8. С.1493−1498.
  84. Л.А., Кудряшов С. Ю., Даванков В. А. Расчёт стандартных термодинамических функций сорбции в газо-жидкостной хроматографии. // Журн. физ. химии. 2003. Т. 77, № 9. С. 1677−1682.
  85. Skorka М., Asztemborska М., Zukowski J. Thermodynamic studies of complexation and enantiorecognition processes of monoterpenoids by a- and (3-cyclodextrin in gas chromatography. //J. Chromatogr. A. 2005. V.1078. P.136−143.
  86. Kraus G., Seifert K., Schubert H. Solution behaviour of liquid crystal phases in capillary gas chromatography. //J. of Chromatogr. 1974. V. 100. P. 101−116.
  87. Bocquet J.F., Pommier C. Thermodynamics of system 4,4-di-n-hexyloxyazoxybenzene n-decane. // J. Chromatogr. 1996. V. 117. P. 315−326.
  88. Ammar-Khodja F., Guermouche S., Guermouche M.H. et al. A thermodynamic approach to understanding liquid crystal selectivity in gas chromatography. // Chromatographic V. 57. 2003. P. 249−253.
  89. Huang J., Coca J., Langer S. H. Liquid crystal solutions at infinite dilution: Solute phase transfer free energy and solubility parameter variations at phase conversion temperatures. // Fluid Phase Equilibria. 2007, V. 253. P. 42−47.
  90. И.А. Термодинамика сорбции немезоморфных веществ в индивидуальных и смешанных жидкокристаллических неподвижных фазах на основе циано-дифенилов. Дис. канд. хим. наук. Иваново, 1986. 148 с.
  91. О.А. Термодинамика межмолекулярных взаимодействий немезоморфных соединений с неподвижными фазами на основе нематических азомети-нов, азоксибезолов и сложных эфиров. Автореф. дис.. канд. хим. наук. Иваново, 1986. 16 с.
  92. Habboush А.Е., Farroha S.M., Kreishan A.L. Gas-Liquid Chromatographic Study of Thermodynamics of Solution of Some Alkanes on Liquid Crystal Stationary Phases.// J. Chromatogr. 1994. V. 664. P. 71−76.
  93. Peterson Н.Т., Martire D.E. Thermodynamics of solution with liquid crystal solvents. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1974. V. 25. P. 89−103.
  94. D.E. // The Molecular Physics of Liquid Crystalls./ Eds Lucharst G.R., Gray G.W. L. Acad. Press. 1979. Ch. 11.
  95. Bocquet J.F., Pommier C. Order Parameter in Nematic Solutions from GLC Measurements. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. V. 75. P. 39−45.
  96. Е.П., Власов А. Ю. Козак П.П. Роль стерических факторов в механизме разделения структурных изомеров нематическими сорбентами // Изв. Акад. наук. РФ. Сер. хим. 1996. № 3. С. 561−567.
  97. Barral Е. М, Porter P. S., Johnson J.F. Gas Chromatography using cholecteryl ester liquid phases. // J. Chromatogr. 1966. V. 21. № 3. P. 392−401.
  98. Martire D.E. Molecular Theory of Selectivity Based on Solute Structure for Nematic Liquid-Crystalline Phases in Gas-Liquid Chromatography. // J. Chomatogr. 1987. V. 406. P. 27−41.
  99. Sokolova E., Vlasov A. In search of a predictive molecular-based model of nematic solution.//Fluid Phase Equil. 1998. V. 150−151. P. 403−411.
  100. Тезисы докладов областной межотраслевой научно технической конференции «Новое в теории и практике хроматографии». Куйбышев, 1982. С. 4−42.
  101. А.Г., Блохина С. В., Ольхович М. В. Термодинамика растворения изомеров бутанола в мезоморфном тридецилате холестерина. II Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1990. Т. 33. № 10. С. 49−53.
  102. Е.П. Применение методов статистической термодинамики в физикохимических исследованиях нематических жидких смесей. // Журн. прикладной химии. 1994. Т.67. № 6. С.894−914.
  103. Yan Ch., Martire D. E. Molecular theory of chromatography for blocklike solutes in anisotropic stationary phases and its application. // J. Phys. Chem. 1992. V.96. P.3489−3504.
  104. Е.П., Тохадзе И. К., Смирнова H.A. Фазовые равновесия в атермиче-ской нематической смеси двухосных молекул. // Журн. физ. химии. 2001. Т.75. №.8. С.1448−1453.
  105. JI.A., Макарова О. В., Амельченко Н. Д., Острянина Н. Д. Макроциклы как компоненты газохроматографических фаз. // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 3. С. 302−311.
  106. В.Г., Сорокина Е. Ю., Соколов А. И., Руденко Б. А. Влияние паров воды на хроматографические характеристики циклодекстринсодержащей неподвижной жидкой фазы в капиллярной газовой хроматографии. // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 1.С. 71−77.
  107. Gubitz G., Schmid M.G. Chiral Separations: Methods and Protocols. Totowa.: Humana Press, 2004. 428 p.
  108. Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия. Т.1−2. М.: ИКЦ «Академкнига». 2007.480 е., 416 с.
  109. O.A., Ананьева И. А., Буданова Н. Ю., Шаповалова E.H. Использование циклодекстринов для разделения энантиомеров. // Успехи химии. 2003. Т.72. № 12. С. 1167−1189.
  110. Szejtli J., Juvancz Z. The role of cyclodextrins in chiral selective chromatography. // Trends Anal. Chem. 2002. V.21. № 5. P. 379−388.
  111. A.B. Хироспецифичный анализ летучих растительных веществ. // Успехи химии. 2007. Т. 76. № 10. С.1016−1019.
  112. Л.А., Варварин A.M., Хора A.B. Адсорбционная и химическая иммобилизация ß--циклодекстрина на поверхности дисперсионных кремнеземов. // Укр. Хим. Журн. 2006. Т. 72. № 3. С. 30−35.
  113. Л.А., Маркова О. В. Молекулярное распознавание в хроматографии: использование макроциклов в составе хроматографических фаз. СПб.: Изд-во С.-Петерб. Ун-та, 2004. 144 с.
  114. Kohnes A., Romer H. Cyelodextrin Derivate als chirale stationare Phasen in der Gas — Chromatographie mit Fused Silica-Kapillarsaulen. // CLB: Chem. Lab. und Bio-techn. 6&ibui. Chem. unserer Zeit. 1990. V. 41. № 2. P. 70−73.
  115. Schurig V. Separation of enantiomers by gas chromatography. // J. Chromatogr. A. 2001. V. 906. P. 275−299.
  116. Grisales J.O., Lebed P.J., Keunchkarian S. et al. Permethylated ?-cyclodextrin in liquid poly (oxyethylene) as a stationary phase for capillary gas chromatography. // J. Chromatogr. A. 2009. V. 1216. P. 6844−6851.
  117. Laub R.J., Purneil J.H. Criteria for the use of mixed solvents in gas-liquid chromatography. //J. Chromatogr. A. 1975. V. 112. P. 71−79.
  118. Qi S., Ai P., Wang C., Yuan L., Zhang G. The characteristics of a mixed stationary phase containing Permethylated-b-CD and Perpentylated-b-CD in gas chromatography. // Separation and Purification Technology. 2006. V.48. P.310−313.
  119. Schurig V., Nowotny H.P. Separation of enantiomers on diluted permethylated-?-CD by high-resolution gas chromatography// J. Chromatogr. A. 1988. V. 441. P. 155−163.
  120. Schuring V., Schmalzing P., Muhleck U. et al. Gas chromatographic enantiomer separation on polysiloxane-anchored permethyl- ?- cyclodextrin (Chirasil -Dex). // J. High Resolut. Chromatogr. 1990. V. 13. № 10. P. 713−717.
  121. Ghanem A. Enantioselective gas chromatographic separation of racemic N-alkylated barbiturates: application of Cll-Chirasil-Dex as chiral stationary phase in GC. // Anal. Chem. Insights. 2007. № 2. P. 75−80.
  122. Nie M.Y., Zhou L.M., Wang Q.H., Zhu D.Q. Gas chromatographic enantiomer separation on single and mixed cyclodextrin derivative chiral stationary phases. // Chro-matographia. 2000. V. 51, № 11/12. P. 736−740.
  123. Schurig V. Chiral separations using gas chromatography. // Trends Anal. Chem. 2002. V. 21, № 9−10. P. 647−661.
  124. Ruderich A., Preiffer J., Schurig V. Mixed chiral stationary phase containing modified resorcinarene and p-cyclodextrin selectors bonded to a polisiloxane for enantioselec-tive gas chromatography. // J. Chromatogr. A. 2003. V. 994. P. 127−135.
  125. Martire D. E., Blasco P. A., Carone P.F. et al. Thermodynamics of solutions with liquid-crystal solvents. I. Gas-liquid chromatographic study of cholesteryl myristate. // Phys. Chem. 1968, V. 72. № 10. P. 3489−3495.
  126. Р.Ф. Термодинамика сорбции немезогенов хиральными жидкими кристаллами и смесями ахирального жидкого кристалла с модифицированными р-циклодексгринами. Дисс. канд. хим. наук. Самара, 2007.209с.
  127. А.И. Сорбционные и селективные свойства ахиральных и хиральных композиционных жидкокристаллических сорбентов. Дисс. канд. хим. наук. Самара. 2008.210с.
  128. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: справочное пособие. Д.: Химия, 1982. С.533−578.
  129. Korea thermophysical properties Data Bank (KDB): http://www.cheric.org/kdb,
  130. NIST Chemistry WebBook: http://webbook.nist./gov/
  131. A.A. Хроматографические материалы. М.:Химия, 1978. С. 178,188.
  132. Л.А., Арутюнов Ю. И., Курбатова С. В., Кудряшов С. Ю. Практикум по газовой хроматографии. Самара: Изд-во «Самарский университет», 1999. 160 с.
  133. Л.А., Арутюнов Ю. И., Кудряшов С. Ю. Расчёт объёмной скорости газа-носителя с помощью «холодной» градуировки колонки. // Журн. физ. химии. 1998. Т. 72, № 9. С. 1724−1727.
  134. С.Ю., Арутюнов Ю. И., Онучак Л. А. Новые способы определения объемной скорости газа-носителя в колонке и времени удерживания несорбирующегося вещества в газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 2007. Т. 81, № 7. С. 107−112.
  135. К.А., Вигдергауз М. С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия, 1990. 352 с.
  136. С.Ю., Онучак Л. А., Даванков В А. Физико-химическая интерпретация характеристик удерживания в газовой хроматографии с идеальным поведением подвижной фазы. // Журн. физ. химии. 2002. Т.76, № 5. С. 937−942.
  137. Rodrigues M.F., Bernardo-Gil M.G. Vapor-Liquid Equilibrium of Binary Mixtures of Limonene with a-Pinene and P-Pinene at Reduced Pressures. // J. Chem. Eng. Data. 1995. V. 40. Р. 1193−1195.
  138. К. Сгагасгика в аналитической химии. Пер. с нем. М.:Мир, 1994.268 с.
  139. Я. Теория термического анализа. М.: Мир, 1987.456 с.
  140. Л. А., Суржикова Г. В., Маслова Н. Е. Влияние природы твердого носителя на хроматографические свойства колонок с нематическим п, п'-метоксиэтоксиазоксибензолом. //Журн. физ. химии. 1994. Т. 68. № 1. С. 127−132.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!