Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Структурные искажения ион-радикалов ароматических и ненасыщенных молекул

Диссертация: Структурные искажения ион-радикалов ароматических и ненасыщенных молекул
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Прогресс в исследованиях интермедиатов в значительной степени связан с совершенствованием экспериментальных методов электронной и фотоэлектронной спектроскопии высокого разрешения, электронного и ядерного магнитного резонанса. Не менее важную роль играют и квантовохимичсские исследования. Современное развитие методов квантовой химии и их программная реализация предоставляют возможности как для… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Внеплоскостные искажения ион-радикалов фторзамещенных ароматических и ненасыщенных молекул
    • 1. 1. Параметры спектров ЭПР ион-радикалов фторзамещенных производных бензола и этилена (литературные данные)
    • 1. 2. Структурная зависимость параметров СТВ и строение анион-радикалов фторзамещенных этиленов
    • 1. 3. Внеплоскостные искажения в анион-радикалах фторсодержащих производных бензольного ряда
      • 1. 3. 1. Спектры ЭПР и строение ион-радикалов бензола
      • 1. 3. 2. Анион-радикалы фторированных бензолов
        • 1. 3. 2. 1. Параметры СТВ и строение C6F6~"
        • 1. 3. 2. 2. Анион-радикалы других фторбензолов
      • 1. 3. 3. Влияние отличных от фтора заместителей
        • 1. 3. 3. 1. Заместители, не приводящие к инверсии к- и о- состояний
        • 1. 3. 3. 2. Анион-радикалы о- и псевдо-о-типа
      • 1. 3. 4. Влияние кольцевого гетероатома
  • Глава 2. Нарушения эквивалентности фрагментов в ион-радикалах симметричных молекул
    • 2. 1. Понижение симметрии в модельных двухфрагментных системах, связь с хартри-фоковской нестабильностью
    • 2. 2. Двухфрагментные бициклические ион-радикалы
    • 2. 3. Ионы соединений с насыщенными мостиками между фрагментами
    • 2. 4. Плоскостные искажения и спектры ЭПР анион-радикалов гомодизамещенных бензолов
      • 2. 4. 1. Радикалы о-типа
      • 2. 4. 2. Радикалы я-типа
  • Глава 3. Псевдовращение. Электронное строение и стабильность фторсодержащих циклопентадиенильных и инденильных катионов
    • 3. 1. Электронное строение и поверхности потенциальной энергии синглетных циклопентадиенильных катионов
      • 3. 1. 1. Фторзамещенные циклопентадиенильные катионы
      • 3. 1. 2. Фторсодержащие метилциклопентадиенильные катионы
      • 3. 1. 3. Неэмпирическое исследование поверхности потенциальной энергии C5H4F+
    • 3. 2. Критерий ароматичности Дьюара-Бреслоу в катионах, содержащих метилциклопентадиенильный фрагмент
  • Глава 4. Поверхности потенциальной энергии ион-радикалов фторпроизводных бензольного ряда
    • 4. 1. Методика расчетов потенциальных поверхностей
    • 4. 2. Адиабатические потенциальные поверхности высокосимметричных ионов
      • 4. 2. 1. Катион-радикалы бензола и гексафторбензола (литературные данные)
      • 4. 2. 2. Анион-радикал бензола и проблемы расчетов систем с отрицательным сродством к электрону
      • 4. 2. 3. Последовательное понижение симметрии в анион-радикале
  • C6F
    • 4. 2. 4. Структурная нежесткость аниона C5F5″
    • 4. 3. Потенциальные поверхности ион-радикалов низкосимметричных частично фторированных бензолов
    • 4. 3. 1. Плоские я-радикальные структуры и анализ сечений хартри-фоковских поверхностей потенциальной энергии
    • 4. 3. 2. Катион-радикалы
    • 4. 3. 3. Анион-радикалы
  • Глава 5. Структурная нежесткость и спектры ЭПР анион-радикалов полифторароматических соединений
    • 5. 1. Ab initio расчеты констант СТВ в ион-радикалах полифторированных бензолов и этиленов
    • 5. 2. Внутримолекулярная динамика анион-радикала 1,2,3-трифторбензола
    • 5. 3. Строение потенциальной поверхности и параметры СТВ анион-радикала 1,2,4,5-тетрафторбензола
    • 5. 4. Структурная нежесткость анион-радикала перфторбифенила
  • Глава 6. Химические следствия структурных искажений. Механизм мономолекулярного распада анион-радикалов галогенароматических соединений
    • 6. 1. Качественные соображения
    • 6. 2. Экспериментальные закономерности мономолекулярной фрагментации анион-радикалов галогенароматических соединений
    • 6. 3. Полуэмпирическая модель фрагментации анион-радикалов полифторсодержащих производных бензольного ряда
      • 6. 3. 1. Квантовохимический анализ распада анион-радикалов фторированных бензонитрилов. Индексный подход и моделирование переходных состояний.185 '
      • 6. 3. 2. Применение к фторсодержащим бензоатам

      6.4. Неэмпирическое исследование механизма мономолекулярного распада анион-радикалов галогензамещенных производных бензола. 197 6.4.1. Поверхность потенциальной энергии анион-радикала хлорбензола как модель для изучения механизма фрагментации анионов галогенаренов.

      6.4.2. Мономолекулярный распад анион-радикалов изомерных хлорбензонитрилов.

Структурные искажения ион-радикалов ароматических и ненасыщенных молекул (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В современной органической химии большое внимание уделяется детальному изучению промежуточных частиц. Их идентификация, знание строения и свойств позволяют судить об элементарных стадиях и механизмах химических процессов. Многие химические и электрохимические превращения ароматических и ненасыщенных соединений, а также биологические процессы включают промежуточное образование ион-радикалов. Катион-радикалы обнаруживаются в условиях реакций ароматического электрофильного замещения [1], анион-радикалы являются ключевыми интермедиатами нуклеофильного замещения по механизму SrnI [2], а также участвуют в механизмах образования реактивов Гриньяра [3] и повреждения ДНК [4]. Особый интерес к строению и стабильности ион-радикалов полигалоген-ароматических соединений вызван как их значительной ролью в химии галогенаренов, которая приводит к получению новых практически ценных продуктов [5,6,7,8,9,10] (биологически активных соединений, лекарственных препаратов, полимерных материалов и др.), так и необычной природой этих частиц [11,12].

Прогресс в исследованиях интермедиатов в значительной степени связан с совершенствованием экспериментальных методов электронной и фотоэлектронной спектроскопии высокого разрешения, электронного и ядерного магнитного резонанса. Не менее важную роль играют и квантовохимичсские исследования. Современное развитие методов квантовой химии и их программная реализация предоставляют возможности как для теоретической интерпретации результатов экспериментов, так и для получения независимой информации о строении и свойствах труднодоступных для экспериментальных исследований короткоживущих интермедиатов и переходных состояний химических реакций. Это и определяет актуальность теоретического исследования электронного и пространственного строения ион-радикалов ароматических и ненасыщенных соединений и их галогенпроизводных.

Изменение зарядового состояния молекулярной системы всегда влечет за собой изменение ее геометрических параметров. Вертикальный захват или испускание электрона приводят к ион-радикальной структуре, обладающей симметрией нейтральной молекулы предшественника. Последующая релаксация ион-радикала включает изменение геометрии вдоль полносимметричных мод в соответствии с узловыми свойствами однократно заполненной МО. Однако во многих случаях имеют место и более фундаментальные структурные изменения, связанные уже с понижением симметрии, т. е. искажением геометрии вдоль неполносимметричных активных координат. Так, понижение симметрии многоатомных систем происходит в том случае, если в высокосимметричной ядерной конфигурации основное электронное состояние вырождено (эффект Яна-Теллера), что характерно для ионов с открытой оболочкой. Понижение симметрии возможно и в отсутствие вырождения, вследствие эффекта Яна-Теллера второго порядка (псевдоэффект Яна-Теллера). Его реализация зависит от особенностей электронно-ядерного строения конкретной системы.

В результате релаксации с понижением симметрии потенциальная поверхность ион-радикала уже не является одноямной. В простейшем случае единственной неполносимметричной невырожденной активной моды Qu на поверхности имеется два эквивалентных минимума (искажения вдоль ±QU), соответствующих зеркально симметричным искаженным структурам, при этом связывающая их седловая точка отвечает высокосимметричной структуре радикала. При более сложных искажениях с участием нескольких активных координат число стационарных структур потенциальной поверхности возрастает и установление их взаимосвязей становится нетривиальной задачей, решение которой требует детального анализа взаимодействия возможных электронных состояний различной симметрии на основе квантовохимического расчета.

Проявления многоямной структуры поверхности потенциальной энергии в спектральных или химических свойствах ион-радикалов зависят от высоты и формы энергетических барьеров, разделяющих локальные минимумы, а также от электронного строения системы в минимумах и переходных состояниях. Таким образом, изучение строения и свойств систем, для которых обнаруживаются структурные искажения с понижением симметрии, неразрывно связано с исследованием поверхностей потенциальной энергии.

Целью настоящей работы является систематическое исследование причин и закономерностей возникновения структурных искажений в ион-радикалах ароматических и ненасыщенных соединений, исследование поверхностей потенциальной энергии при разных типах структурных искажений и их сочетании, анализ спектральных (ЭПР) проявлений структурных искажений и их связи с реакционной способностью ион-радикалов. Основными объектами исследования являются ион-радикалы фторароматических молекул, которые представляют удобные модели для теоретического изучения влияния заместителей на структурные искажения и строение потенциальных поверхностей. Эти частицы, обладающие уникальными физико-химическими свойствами, являются ведущими интермедиатами в различных реакциях полифторароматических соединений, химия которых существенно отличается от химии нефторированных аналогов.

Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения и выводов. Каждая глава завершается кратким заключением.

Основные результаты и выводы.

1. Разработан общий симметрийный подход к анализу структурных искажений и потенциальных поверхностей ион-радикалов ароматических и ненасыщенных соединений, основанный на сочетании метода Бейдера-Пирсона с оценкой энергий возбуждения и плотностей электронных переходов из данных квантовохимических расчетов. Данный подход впервые позволил предложить интерпретацию большой серии данных спектральных (ЭПР) и химических экспериментов.

2. Показано, что искажения с понижением симметрии характерны для многих ион-радикальных частиц. Дана классификация типов структурных искажений в ион-радикалах ненасыщенных молекул.

3. Впервые показано существование внеплоскостных искажений с отклонением атомов фтора от плоскости сопряженной системы в анион-радикалах поли-фторированных бензолов и этиленов. Предложена модель, позволившая интерпретировать данные ЭПР для широкого круга анион-радикалов фторпроизводных бензола с различными заместителями (Н, СН3, ОСН3, CN, N02, CI, SCH3).

4. Предложено объяснение нарушения эквивалентности фрагментов в ион-радикалах симметричных молекул. Установлена взаимосвязь между неустойчивостью симметричной ядерной конфигурации радикала и симметрийной нестабильностью решений уравнений Хартри-Фока. Дана интерпретация данных спектроскопии ЭПР для ион-радикалов органических соединений разных классов, содержащих эквивалентные фрагменты, -бициклических углеводородов, дифенилметанов, гомодизамещенных бензолов.

5. Установлено, что сочетание эффекта Яна-Теллера в анион-радикале C6F6~' с внеплоскостными искажениями приводит к удвоению числа стационарных точек потенциальной поверхности в сравнении с СбНб-'. В отличие от известной схемы псевдовращения в ион-радикалах бензола, псевдовращение неплоских структур C6F6-' происходит с сохранением непрерывности электронной волновой функции. При этом схемы псевдовращения в СбН6″ ' и C6F6″ соотносятся как лента Мебиуса и результат ее разрезания по средней линии.

6. Обнаружено, что при асимметричном введении в ян-теллеровские ионы (ион-радикалы бензола и синглетный циклопентадиенильный катион) заместителей, слабо возмущающих вырожденные уровни я-системы (F, CI, Me), поверхности потенциальной энергии сохраняют вид поверхностей псевдовращения.

7. Установлено, что в имеющих плоскую структуру катион-радикалах C6F"H6-«+» псевдовращение связано с пересечением термов я-состояний. Напротив, в одноименных анион-радикалах псевдовращение является результатом обхода пересечения потенциальных поверхностей неплоских ядерных конфигураций разной симметрии и не зависит от пересечения я-термов. Путь псевдовращения одновременно является путем инверсии внеплоскостных искажений.

8. Предсказана структурная нежесткость ион-радикалов 1,2,3-трифторбензола по отношению к координате псевдовращения, получившая в дальнейшем экспериментальное подтверждение в виде температурной зависимости спектра ОД ЭПР анион-радикала в интервале 243−325 К.

9. Показано, что сочетание обхода конического пересечения с внеплоскост-ными отклонениями атомов фтора и неэквивалентностью фенильных колец приводит к структурной нежесткости анион-радикала перфторбифенила, результатом которой является усреднение СТВ.

10. Проанализирована связь структурных искажений с перераспределением электронной плотности, способным влиять на реакционную способность и механизмы превращений ион-радикалов. Предложены механизмы мономолекулярного распада галогенароматических анион-радикалов с отщеплением НаГ.

Для анион-радикалов монохлорсодержащих бензола и бензонитрилов показано, что запрещенный по симметрии распад анион-радикалов я-типа осуществляется в результате обхода пересечения яи а-термов за счет внеплоскостного отклонения уходящего атома галогена. При нулевой или малой плотности дополнительного электрона на связи С-Hal внеплоскостному искажению предшествует перенос плотности на разрываемую связь за счет движения по координате псевдовращения (обход пересечения я-термов).

Разработана оригинальная полуэмпирическая методика, впервые позволившая объяснить закономерности изменения константы скорости отщепления фторид-иона в рядах анион-радикалов полифторсодержащих бензонитрилов и бензоатов.

Заключение

.

Полученные результаты показывают, что структурные искажения с понижением симметрии являются характерным свойством ион-радикалов ароматических и ненасыщенных соединений, во многом определяющим их спектры и химическое поведение. Развитый в работе общий подход к исследованию структурных искажений и потенциальных поверхностей ион-радикалов может быть применен для изучения строения и свойств различных молекулярных систем с открытой электронной оболочкой, включая анализ влияния заместителей и других структурных групп, а также при исследовании механизмов их превращений.

Данная работа начиналась в сотрудничестве и под руководством моего учителя Петра Вячеславовича Счастнева, памяти которого она, по сути, и посвящена.

Наиболее значительная часть исследований выполнена совместно с И. В. Береговой, часть результатов получена в соавторстве с В. П. Высоцким, A.M. Генаевым, А. В. Зайцевским, А. Ф. Измайловым и Г. Е. Сальниковым, который оказывал постоянную помощь в работе с программным обеспечением. Работа в целом была бы невозможна без постоянного контакта с экспериментаторами — химиками-синтетиками И. И. Билькисом, Н. В. Ефремовой,.

С.С. Паевым, В. И. Красновым, В. М. Карповым, В. Е. Платоновым, [В.Ф. Стариченкд, В. Д. Штейнгарцем (НИОХ СО РАН) и специалистами в области спиновой химии Ю. Н. Молиным, О. А. Анисимовым, В. А. Багрянским, М. М. Вьюшковой, В. М. Григорьянцем, В. В. Лозовым, В. О. Сайком (ИХКиГ СО РАН). Я выражаю всем им искреннюю благодарность.

Я благодарна также А. И. Дементьеву, В. Б. Кобычеву, Б. Н. Плахутину и В. И. Пупышеву за ценные замечания и обсуждения.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.А. Коптюг. Аренониевые ионы. Структура и реакционная способность. -Новосибирск: Наука, 1983. 270 с.
  2. R.A. Rossi, А.В. Pierini, А.В. Penenory. Nucleophilic Substitution Reactions by Electron Transfer. // Chem. Rev. V. 103. — 2003. — P.71−167.
  3. Grignard Reagents. New Developments. / Ed by H. G. Richey, Jr. New York: Wiley Intersciense, 2000. — 767 p.
  4. D. Laage, I. Burghart, T. Sommerfeld, J.T. Hynes. On the Dissociation of Aromatic Radical Anions in Solution. // ChemPhysChem. V. 4. — 2003. — P. 61−66.
  5. P. Kirsch. Modern Fluoroorganic Chemistry. Synthesis, Reactivity, Applications. -Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co., 2004. 308 p.
  6. Chemistry of Organic Fluorine Compounds II. ACS Monograph 187 / Eds. M. Hudlicky, A.E. Pavlath. Washington DC: American Chemical Society, 1995. -1296 p.
  7. Соединения фтора. Синтез и применение. / Под ред. Н. Исикава. М.: Мир, 1990.-405 с.
  8. Organofluorine Chemistry. Principles and Commercial Applications. / Eds. R.E. Banks, B.E. Smart, J.C. Tatlow.-New York: Plenum Press, 1994. 1815 p.
  9. Organo-fluorine Compounds in Medicinal Chemistry and Biomedical Applications / Eds. R. Filler, Y. Kobayashi, L.M. Yagupolskii. Amsterdam: Elsevier, 1993. -386 p.
  10. R.E. Banks. Fluorine in Agriculture. Manchester: Fluorine Technology Ltd, 1994.-615 p.
  11. А.С. Мендкович, В. П. Гультяй. Теоретические основы химии органических анион-радикалов. М.: Наука, 1990. — 152 с.
  12. З.В. Тодрес. Ион-радикалы в органическом синтезе. М.: Наука, 1986. — 238 с.
  13. D.N.R. Rao, G.W. Eastland, M.C.R., Symons. Radical cations of substituted pyridines formed by radiolysis. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. V. 80. — 1984. -P. 2803−2815.
  14. D.N.R. Rao, G.W. Eastland, M.C.R., Symons. Structure of diazabenzene cations formed by radiolysis. An electron spin resonance study. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. -V. 81, № 3.- 1985.-P. 727−734.
  15. S.P. Mishra, M.C.R. Symons. Radiation mechanisms. Part 21. ESR study of the effect of ionizing radiation on halogenobenzenes: the formation of a* anions and ipso addition radicals. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -№ 1. 1981. — P. 185−195.
  16. M.C.R. Symons. a* radical anions from halogen derivatives of perfluorobenzene. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. l.-V. 77.- 1981.-P. 783−790.
  17. N.M. Bazhin, N.E. Akhmetova, L.V. Orlova, V.D. Shteingarts, L.N. Shchegoleva, G.G. Yakobson. Octafluoronaphtalene radical cation. // Tetrahedron Lett. № 42, — 1968.-P. 4449−4452.
  18. H.M. Бажин, Ю. В. Позднякович, В. Д. Штейнгарц. Полифторароматические катион-радикалы. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. -№ 10. 1969. -С. 2300−2302.
  19. М. Shiotani, Н. Kawazoe, J. Sohma. ESR studies of fluorinated pyridine radical cations. // J. Phys. Chem. V. 88, № 11. — 1984. — P. 2220−2224.
  20. A. Hasegawa, Y. Itagaki, M. Shiotani. EPR spectra and structure of the radical cations of fluorinated benzenes. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1997. -P. 1625−1631.
  21. V.E. Bondybey, T.A. Miller. Molecular Ions: Spectroscopy, Structure and Chemistry.- North Holland Publishing Company, 1983. P. 201.
  22. T.J. Richardson, F.L. Tansella, N. Bartlett. The preparation and characterization of radical cation salts derived from perfluorobenzene, perfluorotoluene, and perfluoronaphtalene. // J. Am. Chem. Soc. V. 108, № 16. — 1986. — P. 4937−4943.
  23. JI.H. Щеголева. Квантовохимическое изучение строения и свойств некоторых полифторароматических молекул и катион-радикалов. Дис.. канд. хим.наук. Новосибирск. 1980. — 157 с.
  24. М. Shiotani, F. Williams. Electron spin resonance spectrum of the perfluorocyclobutane radical anion. // J. Am. Chem. Soc. V. 98. — 1976. — P. 4006−4008.
  25. F. Williams, M.B. Yim, D.E. Wood. Electron paramagnetic resonance of free radicals in an adamantane matrix. VI. The hexafluorobenzene anion radical. // J. Am. Chem. Soc. V. 95, № 19. 1973. — P. 6475−6477.
  26. Yu.N. Molin, O.A. Anisimov. Optical detection of electron-spin-resonance spectra from short-lived radical-ion pairs in spurs under radiolysis. // Radiat. Phys. Chem. -V. 21,№ 1−2.- 1983.-P. 77−82.
  27. O.A. Anisimov, V.M. Grigoriants, Yu.N. Molin. Optical detection of the ESR spectrum of hexafluorobenzene anion-radicals in squalane at room temperature. // Chem. Phys. Lett. V. 74, № 1. — 1980. — P. 15−18.
  28. M.B. Yim, D.E. Wood. Free radicals in an adamantane matrix. XII. EPR and INDO study of o*-7i* crossover in fluorinated benzene anions. // J. Am. Chem. Soc. V. 98, № 8.- 1976.-P. 2053−2059.
  29. M.B. Yim. S. Di Gregorio, D.E. Wood. Free radicals in an adamantane matrix. 13. Electron paramagnetic resonance study of a*-n orbital crossover in fluorinated pyridine anions. // J. Am. Chem. Soc. V. 99, № 13.- 1977. — P. 4260−4262.
  30. R.I. McNeil, M. Shiotani, F. Williams, M.B. Yim. The isotropic and anisotropic EPR spectra of the tetrafluoroethylene radical anion. // Chem. Phys. Lett. -V. 53, № 3. -1977.-P. 433−437.
  31. J.R. Morton, K.F. Preston, J.T. Wang. The EPR spectrum of C2F4″. // Chem. Phys. Lett. V. 64, № 1. — 1979. P. 71−74.
  32. J.T. Wang, F. Williams. Radical anion of 1,1-difluoroethylene. EPR evidence for a perpendicular geometry. // J. Am. Chem. Soc. V. 103, № 10. — 1981. — P. 29 022 904.
  33. J.R. Frasier, L.G. Christophorou, J.G. Carter, H.C. Schweinler. Low-energyelectron interaction with organic molecules: Negative ion states of fluorobenzenes. // J. Chem. Phys. V. 69, № 8. — 1978. — P. 3807−3818.
  34. N.S. Chiu, P.D. Burrow, K.D. Jordan. Temporary anions of the fluoroethylenes. //
  35. Chem. Phys. Letters. -V. 68, № 1. 1979. — 121−126.11
  36. J.T. Wang, F. Williams. 1JC hyperfine interaction in the hexafluorobenzene radical anion. // Chem. Phys. Lett V. 71, № 3. — 1980. — P. 471−475.
  37. C.R. Brundl, M.B. Robin, N.A. Kuebler, H. Basch. Perfluoro effect in photoelectron spectra. I. Nonaromatic molecules. // J. Am. Chem. Soc. V. 94, № 5. — 1972. -P. 1451−1465.
  38. M.C.R. Symons, R.C. Selby, J.G. Smith, S.W. Bratt. ESR studies on the structure of C6F6- anions. // Chem. Phys. Lett V. 48, № 1. — 1977. — P. 100−102.
  39. M.C.R. Symons. Possible structures for the tetrafluoroethylene anion. // J. Chem. Research (S). -№ 9. 1981. — P. 286−287.
  40. S. Merry, C. Thomson. Theoretical study of the geometries of the radical ions of ethylene and the fluoroethylenes. // Chem. Phys. Lett. V. 82, № 2. — 1981. — P. 373 376.
  41. M.N. Paddon-Row, M.G. Rondan, K.N. Houk, K.D. Jordan. Geometries of the radical anions of ethylene, fluoroethylene and tetrafluoroethylene. II J. Am. Chem. Soc. -V. 104, № 4.- 1982.-P. 1143−1145.
  42. J. A. Pople, D.L. Beveridge, P. A. Dobosh. Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compounds. II. Spin densities in paramagnetic species. // J. Am. Chem. Soc. V. 90. — 1968.- P. 4201−4209.
  43. Г. М. Жидомиров, П. В. Счастнев, Н. Д. Чувылкин. Квантовохимические расчеты магнитно-резонансных параметров. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1978.-368 с.
  44. JI.H. Щеголева, И. И. Билькис, П. В. Счастнев. Применение квантовохимических (INDO) расчетов магнитно-резонансных параметров для изучения строения анион-радикала тетрафторэтилена. // ЖСХ. Т. 25, № 1. — 1984. — С. 19−24.
  45. J.L. Carlos, R.R. Karl, S.H. Bauer. Gas phase electron diffraction study of six fluoroethylenes. // J.Chem. Soc. Faraday Trans. 2. V.70. — 1974. — P. 177−187.
  46. A. Hasegawa, M.C.R. Symons, Structure of the tetrafluoroethylene radical anion andinterpretation of its electron spin resonance spectra. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. V. 79, № 7. — 1983. — P. 1565−1572.
  47. L.N. Shchegoleva, I.I. Bilkis, P.V. Schastnev. The structure of the 1,1-difluoroethylene radical anion and factors determining the hyperfine interactions with l9 °F. // Chem. Phys. Lett. V. 104, № 4. — 1984. — P. 348−352.
  48. D.N.R. Rao, P.K. Basu, M.S. Hedge. Systematic organic UV photoelectron spectroscopy. // Applied Spectroscopy Reviews. V. 15, № 1. 1979. — P. 1−194.
  49. M. Fenzlaff, E. Illenberger. Energy partitioning in the unimolecular decomposition of cyclic perfluoro radical anions. // Chem. Phys. V. 136, № 3. 1989. — P. 443−452.
  50. M. Kataoka, T. Nakajima. Potential energy profiles along the doubly degenerate vibrational modes in conjugated molecules. II. Applications. // Theor. Chim. Acta. -V. 66.- 1984.-P. 133−145.
  51. H. Kato, K. Hirao, M. Sano. Ab initio MO study of the Jahn-Teller distortions of the borazine and benzene cations. // J. Mol. Struct. -V. 104, № 3−4. 1983. — P. 489−494.
  52. K. Raghavachari, R.C. Haddon, T.A. Miller, V.E. Bondybey. Theoretical study of Jahn-Teller distortions in C6H6+ and C6F6+. // J. Chem. Phys. V. 79, № 3. — 1983. -P. 1387−1395.
  53. M.-B. Huang, S. Lunell. Accurate configuration interaction calculations of the hyperfine interactions in the benzene cation. // J. Chem. Phys. V. 92, № 10. -1990.-P. 6081−6083.
  54. Y.-J. Liu, M.B. Huang. Hyperfine structure of some hydrocarbon radical cations: a B3LYP and MP2 study. // J. Mol. Structure (Theochem). V. 536. — 2001. -P. 133−142.
  55. A.L. Hinde, D. Poppinger, L. Radom. Ab initio study of the benzene radical anion. // J. Am. Chem. Soc. V. 100, № 15. 1978. — P. 4681−4685.
  56. K. Yoshizawa, T. Kato. T. Yamabe. Vibronic coupling and Jahn-Teller effect in negatively charged benzene and 18.annulene. // J. Chem. Phys. V. 108, № 18. -1998.-P. 7637−7644.
  57. O. Edlund, P.O. Kinell, A. Lund, A. Shimizu. E.S.R. spectra of monomeric and dimeric cations of C6H6. // J. Chem. Phys. V. 46, № 9. — 1967. — P. 3679−3680.
  58. J.R. Bolton. 13C hyperfine splitting in the C6H6 negative ion. // Mol. Phys. V. 6.1963.-P. 219−221.
  59. B. Bersuker. Modern aspects of the Jahn-Teller effect theory and applications to molecular problems.//Chem. Rev.-V. 101.-2001.-P. 1067−1114.
  60. M. Iwasaki, K. Toriyama, K. Nunome. ESR evidence for the static distortion of 2E. g benzene cations giving 2B2g with D2h symmetry in low temperature matrices. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, № 6. — P. 320−322.
  61. V.I. Feldaman, F.F. Sukhov, A. Yu. Orlov. An ESR study of benzene radical cation in argon matrix: evidence for favourable stabilization of 2Bjg rather than 2B2g state. //Chem. Phys. Letters. -V. 300. 1999. — P. 713−718.
  62. V.I. Feldaman, F. Sukhov, A. Orlov, R. Kadam, Y. Itagaki, A. Lund. Effect of matrix and substituenu on the electronic structure of trapped benzene radical cations. // Phys. Chem. Chem. Phys. V. 2. — 2000. — P. 29−35.
  63. L.N. Shchegoleva, I.I. Bilkis, P.V. Schastnev. Geometrical and electronic structure of fluorosubstituted benzene radical anions based on quantum chemical analysis of hyperfine interactions. // Chem. Phys. V. 82, № 3. — 1983. — P. 343−353.
  64. И.Б. Берсукер, В. З. Полингер. Вибронные взаимодействия в молекулах и кристаллах. М.: Наука, 1983. — 336 с.
  65. Р. Пирсон. Правила симметрии в химических реакциях. М.: Мир, 1979. — 592 с.
  66. R.F.W. Bader. Vibrationally induced perturbations in molecular electron distributions. // Can. J. Chem. V. 40. — 1962. — P. 131.
  67. D.W. Werst. Solvent effects in nonpolar solvents: radical anion reactions. // Chem. Phys. Lett. -V. 202, 1993.- P. 101−107.
  68. X.-J. Hou, M.-B. Huang. Structure of the hexafluorobenzene anion. // J. Molec.
  69. Structure (Theochem). -V. 638. 2003. — P. 209−214.
  70. K. Hiraoka, S. Mizume, S. Yamabe. Stabilities and structures of C6F6"(C6F6) and C6F6+(C6F6) // J. Phys. Chem. V. 94, № 9. — 1990. — P. 3689−3694.
  71. C. Glidewell. Scale factor between fluorine-19 spin density and hyperfine coupling appropriate to the MNDO parametrization. // Inorg. Chim. Acta. -V. 83, № 3. -1984.-P. L81-L82.
  72. V.F. Starichenko, L.N. Shchegoleva, N.V. Efremova, V.D. Shteingarts, V.O. Saik, P.V. Schastnev. ESR spectra and structure of radical-anions of fluorinated benzonitrile derivatives. // Chem. Phys. V. 100, № 1. — 1985.- P. 79−87.
  73. H.B. Ефремова, В. Ф. Стариченко, B.O. Сайк, В. Д. Штейнгарц. Анион-радикалы пара-замещенных тетрафторбензонитрилов. // Тез. VI Всесоюз. конф. по химии фторорганических соединений. Новосибирск, 1990. — С. 122.
  74. В.Ф. Стариченко, Г. А. Селиванова, В. Д. Штейнгарц. Анион-радикалы полифторированных производных нитробензола. // ЖорХ. Т. 17, № 11. -1981.-С. 2255−2263.
  75. F. Ramondo. Ab initio study on radical anions of nitro compounds. // Can. J. Chem. V. 70- 1992.-P. 314−325.
  76. L.N. Shchegoleva, V.F. Starichenko. 14N Hyperfine interaction in radical anions of fluorinated nitrobenzenes from vibronic coupling view-point. Magn. Res. and Relat. Phenomena. Ext. Abstr. of the 27 AMPERE Congress. Kazan, 1994, P. 263−264.
  77. В.Ф.Стариченко, ЛА. Шундрин, Л. Н. Щеголева, В. Д. Штейнгарц. Внеплоскостные искажения в анион-радикалах фторированных нитробензолов. // ЖСХ. Т. 43, № 2.-2002.-С. 226−238.
  78. И.В. Береговая, Л. Н. Щеголева, В. Е. Платонов. Электронная и геометрическая структура фторзамещенных бензильных радикалов. // Изв. АН СССР, Сер. хим. -№ 5, — 1990.-С. 1069−1074.
  79. L.D. Kispert, Н. Liu, C.V. Pittman. a, a-Difluorobenzyl radical and its analogs.
  80. Question of planarity // J. Am. Chem. Soc. V. 95, № 5.- 1973.- P. 1657−1659.
  81. G.W. Dillow, P. Kebarle. Substituent effects on the electron affinities of perfluoro-benzenes C6F5X. // J. Am. Chem. Soc. V. 111, № 15. — 1989. — P. 5592−5596.
  82. H.H. Бубнов, С. П. Солодовников, А. И. Прокофьев, М. Т. Кабачник. Динамика вырожденной таутомерии в свободных радикалах. // Успехи химии. Т. 47, № 6.- 1978.-С. 1048−1089.
  83. A. Frimer, I. Rosenthal. Nucleophilic radical aromatic substitution with superoxide ion. // Tetrahedron Lett. V.17, № 32. — 1976.- P. 2809−2812.
  84. R.L. Fulton, M. Gouterman. Vibronic coupling. I. Mathematical treatment for two electronic states. // J. Chem. Phys. V. 35, № 3. — 1961. — P. 1059−1071.
  85. R.L. Fulton, M. Gouterman. Vibronic coupling. II. Spectra of dimmers. // J. Chem. Phys. V. 41, № 8. — 1964. P. 2280−2286.
  86. L.N. Shchegoleva, P.V. Schastnev. Non-equivalence of groups in radical ions of symmetric molecules.//Chem. Phys. V. 130, № 1.- 1989.-P. 115−121.
  87. J. Cizek, J. Paldus. Stability conditions for solutions of the Hartree-Fock equations for atomic and molecular systems. Applications to the pi-electron model of cyclic polyenes. // J. Chem. Phys. V. 47. — 1967. — 3976.
  88. J. Paldus, J. Cizek. Stability conditions for solutions of the Hartree-Fock equations for atomic and molecular systems. IV. A study of doublet stability for odd linear polyenic radicals. // J. Chem. Phys. V. 54. — 1971. — P. 2293.
  89. M.M. Местечкин. Нестабильность уравнений Хартри-Фока и устойчивость молекул. Киев: Наукова думка, 1986. — 174 с.
  90. В.И. Пупышев, А. И. Дементьев, Н. Ф. Степанов, В. Я. Симкин. Симметрия молекулярных орбиталей. // Строение молекул. М.: Изд-во МГУ, 1986. -С. 150−168.
  91. G. Durand, O.K. Kabbaj, М.В. Lepetit, J.P. Malrieu, J. Marti. Instability versus bistability in electron-transfer problems: the conflict between electronic or nuclearrelaxation and electronic derealization. // J. Phys. Chem. V.96. — 1992. — P. 2162.
  92. A. Toyota, T. Nakajima. The doublet instabilities of the Hartree-Fock solutions for the cation and anion radicals of fulvalene systems. // Theor. Chim. Acta. V. 56. -1980.-P. 231−243.
  93. A.A. Гулиев, A.E. Смоляр, И. А. Абронин, В. П. Литвинов. Квантовохимические расчеты спектроскопических параметров тионов и селенонов гетеро ароматического ряда и гетерофульваленов на их основе. // Изв. АН СССР, Сер. Хим. -№ 1. 1988. — С. 86−91.
  94. S. Ikuta, Т. Saitoh, О. Nomura. The С1НСГ anion: its chemical bond, vibration, and free energy // J. Chem. Phys. V. 91, № 16. — 1989. P. 3539−3548.
  95. A.G. Davies, J.R. Giles, J. Lusztyk. The electron spin resonance spectrum of the fulvalene radical cation. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -№ 4. 1981. — P. 747−750.
  96. J.L. Courtneidge, A.G. Davies, T. Clark, D. Wilhelm. The electron spin resonance spectrum of the biphenyl radical cation. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. № 7. -1984.-P. 1197−1200.
  97. M.D. Sevilla, J.H. Flajer, G. Vincov, H.J. Dauben. Heptafulvalene cation and anion radicals. // J. Amer. Chem. Soc. -V. 91, № 15. 1969. P. 4139−4142.
  98. N.L. Bauld, C.S. Chang, J.H. Elivert. The heptafulvalene trianion radical. // Tetrahedron Lett. -№ 2. 1973. — P. 153−154.
  99. A. Toyota, T. Nakajima. The ground-state electronic structure of the heptafulvalene trianion radical. // Tetrahedron Lett. V. 24, № 11. — 1983. — P. 1179−1182.
  100. D.B. Hilbert, A.E. Hamedelniel, L.H. Sutcliffe. ESR and theoretical study of tetrathiofulvalene and dibenzotetrathiofulvalene and their radical cations. // Magn. Reson. Chem. V.25, № 7. — 1987. — P. 648−652.
  101. H. Fujita, J. Deguchi. Spin densities in the radical anion of 3,3'-bipyridine. // Bull. Chem. Soc. Japan. V.54, № 5. — 1981. — P. 1565−1566.
  102. A. Toyota, T. Nakajima. The molecular symmetry reduction in open-shell conjugated hydrocarbons. // Bull. Chem. Soc. Japan. V. 50, № 1. — 1977. — P. 97 101.
  103. A. Toyota, T. Nakajima. The electron structure of the fulvalene trication radical. A localization of the unpaired electron. // Bull. Chem. Soc. Japan. V.57, № 1. — 1984.-P. 151−155.
  104. A. Toyota, T. Nakajima. The electronic structure of the heptafulvalene trianion radical the doublet instability of the Hartree-Fock solution and related phenomena. // Theor. Chim. Acta. — V. 61. — 1982. — P. 505−512.
  105. L. Echegoyen, R. Maldonado, J. Nieves, A. Alegria. Spin distributions in bridged bis (cyclooctatetraene) anion radicals. Dicyclooctatetraenylmethane and dicycloocta-tetraenyldimethilsilane. // J. Amer. Chem. Soc. V. 106. — 1984. — P.7692.
  106. A. L. Allred, L. W. Bush. Anion radicals of some fluorobiphenyls. // Tetrahedron. -V. 24, № 24. 1968. — P. 6883−6887.
  107. Б.И. Шапиро, B.M. Казакова, Я. К. Сыркии. Изучение ион-радикалов некоторых производных ароматических соединений методом ЭПР. 1. 4,4-динитро-производные дифенилметана, бибензила и стильбена. // ЖСХ. -Т. 6,№ 4. 1965.-С. 540−547.
  108. М.М. Vyushkova, V.P. Vysotsky, I.V. Beregovaya, L.N. Shchegoleva, V.A. Bagryansky, Yu.N. Molin. Optically Detected ESR spectrum of radical anions of decafluorobiphenyl. // Mendeleev Commun. 2006. — P. 151−152.
  109. W. Huber, K. Muller. Effects of electron-transfer processes on conformation. // Acc. Chem. Res. V. 19. — 1986. — P. 300−306.
  110. J. D. Young, N. L. Bauld. Anchimeric stabilization in an anion radical. // Tetrahedron Lett. -№ 25. 1971. — P. 2251−2254.
  111. С.П. Солодовников, М. И. Кабачник. Спектры ЭПР анион-радикалов Ar-X-Ar."M+ и динамическая локализация неспаренных электронов. // ДАН СССР.-Т. 209, № 1.- 1972.-С. 160−163.
  112. J.D. Young, G.R. Stevenson. Interannular interaction in para-substituted diphenylmethane anion radicals. // J. Amer. Chem. Soc. V. 94, № 25. — 1972. -P. 8790−8794.
  113. A. Terahara, H. Ohya-Nishiguchi, N. Hirota, H. Higuchi, S. Misumi. Spin distributions and molecular conformations in cation radicals of a, co-bis (9-antryl)alkanes. // J. Phys. Chem. V. 90, № 21. — 1986. — P. 4958−4961.
  114. C. Glidewell. Molecular and electronic structure of the radical anions derived from halogenobenzenes: an SCF MNDO-UHF study. // Chem. Scr. V. 25, № 2.1985.-P. 142−144.
  115. J. Casado, I. Gallardo, M. Moreno. On the electroreduction mechanism of halobenzenes. Part I. A quantum chemical approach. // J. Electroanal. Chem. -V. 219.- 1987.-P. 197−208.
  116. L.N. Shchegoleva, I.V. Beregovaya, P.V. Schastnev. Pseudo-Jahn-Teller effect and Hartree-Fock instability in radical ions of molecules with equivalent fragments // Thesis of the X Int. Symp. on the Jahn-Teller Effect. Kishinev, 1989. -P. 209−210.
  117. J.H. Freed, G.K. Fraenkel. Alternating linewidths and related phenomena in the ESR spectra of nitro-substituted benzene anions. // J. Chem. Phys. V. 41, № 3. -1964.-P. 699−716.
  118. M.C.R. Symons, S.P. Maj, D.E. Pratt, L. Portwood. Electron spin resonance data for mono- and di-anions of /я-dinitrobensene: radiation-induced addition of two electrons at 77 K. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. № 2. — 1983. — P. 191−196.
  119. R.G. Parrish, G.S. Hall, W.M. Gulick, Jr. Electron spin resonance study of carbon-13 enriched 1,4-dinitrobenzene anion radical. // Mol. Phys. V.26. — 1973. -P. 1121.
  120. C.Y. Ling, J. Gendell. E.S.R. of alkali metal dinitrobenzene salts in dimethoxyethane. // J. Chem. Phys. V.46. — 1967. — P. 400.
  121. J.P. Telo, M.C.B.L. Shohoji. Substituent effects on the intramolecular electron exchange reaction in 5-substituted 1,3-dinitrobenzene radical anions // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. V. 98. — 1994. — P. 172.
  122. P.H. Rieger, I. Bernal, W.H. Reinmuth, G.K. Fraenkel. Electron spin resonance ofelectrolytically generated nitrile radicals. I I J. Amer. Chem. Soc. V. 85 — 1963. -P. 683.
  123. G. N. R. Tripathi, D. M. Chipman, C. A. Miderski, H. F. Davis, R. W. Fessenden, R. H. Schuler. Resonance Raman, ESR and MO studies of w-benzosemiquinone radical anion. // J. Phys. Chem. V. 90. — 1986. — P. 3968.
  124. J. Spanget-Larsen. INDO calculations with inclusion of an effective solvent field. Application to benzosemiquinones. // Theor. Chim. Acta, V. 47. — 1978. -P. 315−328.
  125. JI.H. Щеголева, B.M. Карпов, B.E. Платонов. Полуэмпирическое (MNDO) исследование электронного строения и ППЭ синглетных фторсодержащих циклопентадиенильных и метициклопентадиенильных катионов. // ЖСХ. -Т. 37, № 6. 1996. — С. 1023−1030.
  126. V.M. Karpov, V.E. Platonov, G.G. Yakobson. The generation of polyfluoroindenyl cations. On the aromaticity of polyfluoroindenyl cations. // Tetrahedron. V. 34, № 21.- 1978.-P. 3215−3218.
  127. B.M. Карпов, B.E. Платонов, И. П. Чуйков, JI.H. Щеголева. Генерирование и относительная стабильность перфторированных З-алкилиден-1-инданильных и 1-алкилинденильных катионов. // ЖОрХ. Т. 35, Вып.1. — 1999. — С. 87−91.
  128. В.М. Карпов, В. Е. Платонов. Генерирование хлорполифторметилен-1-инданильных катионов и их изомеризация в хлорполифторметил-инденильные катионы. // ЖОрХ. Т. 37, Вып. 7. — 2001. — С. 1033−1039.
  129. М. Дьюар. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. -М.: Мир, 1972.-590 с.
  130. R. Breslow. Antiaromaticity. // Accounts Chem. Res. V. 6, № 12. — 1973. -P. 393−398.
  131. R. Breslow. Qualitative studies on aromaticity and antiaromaticity. // Pure Appl. Chem. V. 28, № 2−3. — 1971. — P. 111−130.
  132. М. Н. Глуховцев, А. Я. Симкин, В. И. Минкин. Структура и валентные изомеризации антиароматических соединений. // Успехи химии. Т. 54, № 1. — 1985.-С. 86−125.
  133. М. N. Glukhovtsev, В. Reinold, P. v. R. Schleyer. What is the preferred structure of the singlet cyclopentadienyl cation? // Mendeleev Commun. V. 3, № 3. -1993.-P. 100−102.
  134. J. Fabian, A. Mehlhorn, N. Tyutyulkov. The molecular structure of substituted cyclopentadienyl cations. //J. Mol. Struct. (Theochem). V. 151. — 1987. — P. 355 363.
  135. Jl.H. Щеголева, B.M. Карпов, B.E. Платонов. Структура поверхности потенциальной энергии фторциклопентадиенильного катиона. Неэмпирическое исследование. // ЖСХ. Т. 40, № 1. 1999. — с. 25−30.
  136. Л.Н. Щеголева, В. М. Карпов, В. Е. Платонов. MNDO исследование степени (анти)ароматичности фторсодержащих циклопентадиенильных, инденильных и нафтинденильных катионов. // ЖОрХ. Т. 38, вып. 7. — 2002. — С. 1037−1042.
  137. Z. Zhou, H.V. Navangul. Absolute hardness and aromaticity: MNDO study of benzenoid hydrocarbons. // J. Phys. Org. Chem. V. 3, № 12. — 1990. — P. 784−788.
  138. W.J. Bailey, R.A. Baylouny. Cyclic dienes. XXVI. 5-Methylene-l, 3-cyclohexadiene, an alicyclic isomer of toluene.// J. Org. Chem. Vol. 27, № 10, — 1962. — P. 34 763 478.
  139. H.C. Longuet-Higgins. The intersection of potential energy surfaces in polyatomic molecules. // Proc. R. Soc. London A. V. 344. — 1975. — P. 147−156.
  140. K. Raghavachari, R.C. Haddon, T.A. Miller, V.E. Bondybey. Jahn-Teller distortions in C6H6+ and C6F6+. // J. Chem. Phys. V. 79. — 1983. — 1387−1395.
  141. J. Eiding, R. Schneider, W. Domcke, H. Koppel, W. von Niessen. Ab initio investigation of the multimode dynamical Jahn-Teller effect in the X2E. g state of the benzene cation. // Chem. Phys. Lett. V. l 77. — 1991. — P. 345−351.
  142. K. Muller-Dethlefs, J.B. Peel. Calculations on the Jahn-Teller configurations of the benzene cation. // J. Chem. Phys. V. 111, № 23. — 1999. — P. 10 550−10 554.
  143. B.E. Applegate, T.A. Miller. Calculation of the Jahn-Teller effect in benzene cation: application to spectral analysis. // J. Chem. Phys. V. 177, № 23. — 2002.1. P. 10 654−10 674.
  144. A.F. Izmaylov, L.N. Shchegoleva, G.E. Scuzeria, A. Zaitsevskii. Ab initio study of temporary anions of benzene and fluorobenzenes using the multipartitioning many-body perturbation theory. // Phys. Chem. Chem. Phys. № 7. — 2005. — P. 3933−3937.
  145. A. Namiki. Ionic intermediates produced by gamma irradiation at 4 K: halogenated naphthalene and benzene derivatives in ethanol. // J. Chem. Phys. -V.62, № 3.- 1975.-P. 978−990.
  146. J.R. Bolton. 13C hyperfine splitting in the СбН6 negative ion. // Mol. Phys. V. 6. — 1963.-P. 219−221.
  147. L.N. Shchegoleva, I.V. Beregovaya, P.V. Schastnev. Potential energy surface of C6F6″ radical anion. // Chem. Phys. Letters. V. 312, № 2−4. — 1999. — P. 325−332.
  148. I.V. Beregovaya, L.N. Shchegoleva. Potential energy surfaces of fluorobenzene radical anions. // Int. J. Quant. Chem. V. 88. — 2002. — P. 481−488.
  149. C. Gonzalez, H.B. Schlegel. Reaction path following in mass-weighted internal coordinates. // J. Phys. Chem.- 1990.- V. 94, № 14.- P. 5523−5527.
  150. C.C.J. Roothaan. New Developments in Molecular Orbital Theory. // Rev. Mod. Phys. Vol. 23, No. 2. — 1951.- P. 69−89.
  151. C.C.J. Roothaan. SCF theory for open shells of electronic systems. // Rev. Mod. Phys.- Vol. 32. 1960. — P. 179−185.
  152. J.A. Pople, R.K. Nesbet. Self-Consistent Orbitals for Radicals. // J. Chem. Phys. V. 22,№ 3.- 1954.-P. 571−572.
  153. R. Ditchfield, W.J. Hehre, J.A. Pople. Self-Consistent Molecular-Orbital Methods. IX. An Extended Gaussian-Type Basis for Molecular-Orbital Studies of Organic Molecules // J. Chem. Phys. 1971. — V. 54, No. 2. — P. 724−728.
  154. W.J. Hehre, R. Ditchfield, J.A. Pople. Self-Consistent Molecular Orbital Methods. XII. Further Extensions of Gaussian-Type Basis Sets for Use in Molecular Orbital
  155. Studies of Organic Molecules. I I J. Chem. Phys. 1972. — V. 56, No. 5. — P. 22 572 261.
  156. T. Clark, J. Chandrasekhar, G.W. Spitznagel, P. von R. Schleyer. Efficient diffuse functions-augmented basis sets for anion calculations. III. The 3−21+G basis sets for first-row elements, Li F. // J. Comput. Chem.- 1983.- V. 4.- P. 294−301.
  157. D.M. Rogers, J.J.W. McDouall. CASSF study of energies and lifetimes of temporary negative ions of CH2Br2, CHClBr2 and CCl3Br // Phys. Chem. Chem. Phys. V. 2. -2000.-P. 447−451.
  158. M. Guerra. Role of standard diffuse functions for computing hyperfine splitting constants in radical anions. // J. Phys. Chem. A V. 103. — 1999. — P. 5983−5988.
  159. M.F. Falcetta, K.D. Jordan. Assignments of the temporary anion states of the chloromethanes. //J. Phys. Chem. V. 94. — 1990. — P. 5666−5669.
  160. C. Moller, M.S. Plesset. Note on the approximation treatment for many-electron system. // Phys. Rev. V. 46. — 1934. — P. 618−622.
  161. P.J. Knowles, J.S. Andrews, R.D. Amos, N.C. Handy, J.A. Pople. Restricted Moller-Plesset theory for open-shell molecules. // Chem. Phys. Lett. V. 186. -1991.-P. 130−136.
  162. J.B. Foresman, M. Head-Gordon, J.A. Pople, M.J. Frisch. Toward a systematic molecular orbital theory for excited states. // J.Phys.Chem. V. 96, № 1. — 1992. -P. 135−149.
  163. Roos B.O. The CASSCF Method and its Application in Electronic Structure Calculations, in «Advances in Chemical Physics», Vol. 69. / Ed. K.P.Lawley, -New York: Wiley Interscience. 1987. — P. 339−445.
  164. W. Kohn, L.J. Sham. Self-Consistent Equations Including Exchange and Correlation Effects. // Phys. Rev. V. 140. — 1965. — P. А1133-A1138.
  165. A.D. Becke. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. // J. Chem. Phys.- V. 98. 1993. — P. 5648−5652.
  166. C. Lee, W. Yang, R.G. Parr. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density. // Phys. Rev. В. V. 37. — 1988. -P. 785−789.
  167. Gaussian 98, Revision A.6, M.J. Frisch, G.W. Trucks, H.B. Schlegel,
  168. G. Schaftenaar, J.H. Noordik. Molden: a pre- a post-processing program for molecular and electronic structure. // J. Comput.-Aided Mol. Design. V. 14. -2000.-P. 123−134.
  169. T.J. Sears, Т.A. Miller, V.E. Bondybey. Jahn-Teller distortions in C6H3F3+ and C6H3C13+. // J. Chem. Phys. V. 72, № 11. — 1980. — P. 6070−6080.
  170. T.J. Sears, T.A. Miller, V.E. Bondybey. The Jahn-Teller effect in C6F6+. // J. Chem. Phys. V. 74, № 6. — 1981. — P. 3240−3248.
  171. V.P. Vysotsky, G.E. Salnikov, L.N. Shchegoleva. Potential Energy Surfaces of Fluorinated Benzene Radical Cations. // Int. J. Quant. Chem. V. 100. — 2004. -P. 469−476.
  172. P.D.Burrow, J.A. Michejda, K.D. Jordan. Electron transmission study of the temporary negative ion states of selected benzenoid and conjugated aromatic hydrocarbons. // J. Chem. Phys. V. 86, № 1. — 1987. — P. 9−24.
  173. J.R. Frazier, L.G. Christophorou, J.G. Carter, H.C. Schweinler. Low-energy electron interaction with organic molecules: negative ion states of fluorobenzenes. //J. Chem. Phys. -V. 69, № 8. 1978. — P. 3807−3818.
  174. И.В. Береговая. Поверхности потенциальной энергии и мономолекулярный распад анион-радикалов фтор- и хлорпроизводных бензола. Дис. канд. физ.-мат. наук / ИХКиГ СО РАН. Новосибирск, 2002. — 177 с.
  175. R.N. Compton, L.G. Christophorou, G.S. Hurst, P.W. Reinhardt. Nondissotiative electron capture in complex molecules and negative-ion lifetimes. // J. Chem. Phys. V. 45, № 12. — 1966. — P. 4634−4639.
  176. W.E. Wentworth, T. Limero, E.C.M. Chen. Electron affinities ofhexafluorobenzene and pentafluorobenzene. // J. Phys. Chem. V. 91. — 1987. — P. 241−245.
  177. G.W. Dillow, P. Kebarle. Substituent effects on the electon affinities of perfluorobenzenes. // J. Amer. Chem. Soc. V. Ill, № 15. — 1989. — P. 55 925 596.
  178. A. Hasegawa, M. Shiotani, Y. Hama. ESR studies on Jahn-Teller distortion in the radical anions and cations ofhexafluorobenzene. // J. Phys. Chem. V.98, № 7. -1994.-P. 1834−1839.
  179. A.P. Hitchcock, P. Fisher, A. Gedanken, M.B. Robin. Antibonding c* valence MOs in the inner-shell and outer-shell spectra of fluorobenzenes. // J. Phys. Chem. -V. 91.- 1987.-P. 531−540.
  180. X.-J. Hou, M.-B. Huang. Structure ofhexafluorobenzene anion. //. J. Mol. Struct. (Theochem). V. 638. — 2003. — P. 209−214.
  181. Ф. Банкер, П. Йенсен. Симметрия молекул и спектроскопия. М: Мир, Научный мир, 2004. — 763 с.
  182. J.N. Murrell, K.J. Laidler. Symmetries of activated complexes. // Trans. Faraday Soc-V. 64, № 2.- 1968.-P. 371−377.
  183. A.M. Genaev, G.E. Salnikov, L.N. Shchegoleva. Structure flexibility of C5F5″ anion. // Book of abstracts. 9-th Fock School on Quantum and Computational Chemistry. Novgorod the Great, 2005. — P. 69.
  184. G. Paprott, K. Seppelt. Perfluorocyclopentadienyl anion, C5F5″. //J. Amer. Chem. Soc. -V. 106, № 14.- 1984.-P. 4060−4061.
  185. D.N. Laikov. Fast evaluation of density-functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. // Chem. Phys. Lett. -V. 281. 1997 -P. 151−156.
  186. В.П. Высоцкий, JI.H. Щеголева. Адиабатическая поверхность потенциальной энергии катион-радикала 1,2,3-трифторбензола. // ЖСХ. Т. 44, № 6. — 2003. -С. 1026−1030.
  187. V.E. Bondybey, J.H. English, Т.A. Miller. The laser-induced fluorescence spectrum of the 1,2,3-trifluorobenzene radical cation. // J. Mol. Spectrosc. V. 84, № 1.- 1980. -P. 124−131.
  188. V. Barone. Structure, epr parameters, and reactivity of organic free radicals from a density functional approach. // Theor. Chim Acta. V. 91. — 1995. — P. 113-.
  189. M.J. Cohen, D.P. Chong. Density functional calculations of Fermi contact hyperfine coupling parameters. // Chem. Phys. Letters. V. 234. — 1995. — P. 405−412.
  190. R. Improta, V. Barone. Interplay of electronic, environmental, and vibrational effects in determining the hyperfine coupling constants of organic free radicals. // Chem. Rev.- V. 104, № 3.-2004.-P. 1231−1253.
  191. X.-J. Hou, M.-B. Huang. Structures of the 1,1-difluoroethylene and tetrafluoroethylene anions. // J. Phys. Chem. A. V. 106, № 44. — 2002. -P. 10 655−10 662.
  192. W.-Z. Li, M.-B. Huang. Equilibrium structures and hyperfine parameters of some fluorinated hydrocarbon radical cations: a DFT B3LYP and MP2 study // J. Mol. Structure (Theochem). V. 636, № 1−3. — 2003. — P. 71−79.
  193. A. R. Rakitin, D. Yff, C. A. Trapp. Fluorine hyperfine splittings in the electron spin resonance (ESR) spectra of aromatic radicals. An experimental and theoretical investigation. // J. Phys. Chem. V. 107, № 32. — 2003. — P. 6281−6292.
  194. В.П. Высоцкий. Изучение поверхностей потенциальной энергии и магнитно-резонансных параметров ион-радикалов фторированных бензолов. Дипл. работа. / ФЕН НГУ. Новосибирск, 2005. — 77 с.
  195. Ю.Н. Молин, О. А. Анисимов, Р. З. Сагдеев. Спектроскопия ЭПР короткоживущих радикальных пар в растворах. //. ЖСХ. Т. 28, № 3.-1987. -С. 3−14.
  196. А. Керрингтон, Э. Мак-Лечлан. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир, 1970. 447 с.
  197. Y. Ellinger, F. Pauzat, V. Barone, J. Douady, R. Subra. Ab initio study of the vibrational dependence of hyperfine coupling constants in the methyl, silyl, and formaldehyde anion radicals. // J. Chem. Phys. V. 72, № 12. — 1980. — P. 63 906 397.
  198. H. Tachikawa, M. Iragashi, T. Ishibashi. Ab initio molecular dynamics (MD) calculations of hyperfine coupling constants of methyl radical. // Chem. Phys. Lett. -V. 352.-2002.-P. 113−119.
  199. V.M. Grigoriants, O.A. Anisimov, I.I. Bilkis et al. // Thesis of the Conference on Chemically Induced Spin Polarization and Magnetic Effects in Chemical Reactions.-Novosibirsk, 1981.-P. 144−145.
  200. Y. Xie, H.F. Schaefer III, F.A. Cotton. The radical anions and the electron affinities of perfluorinated benzene, Naphtalene and antracene. // Chem. Commun. -2003.-P. 102−103.
  201. С. Lapouge, G. Buntix, О. Poizat. Resonance Raman spectra simulation of biphenyl anion and cation radicals. // J. Mol. Struct. V. 651−653. — 2003. -P. 747−757.
  202. S. Arulmozhiraja, T. Fujii. Torsional barrier, ionization potential, and electron affinity of biphenyl. A theoretical study // J. Chem Phys. V. 115, № 23. — 2001. -P. 10 589−10 594.
  203. F. Grein. New theoretical studies on the dihedral angle and energy barriers of biphenyl. // J. Mol. Struct. (Theochem). V. 624. — 2003. — P. 23−28.
  204. W.B. Gleason, D. Britton. Perfluorobiphenyl, Ci2Fi0. // Cryst. Struct. Commun. -V. 5, № 3.- 1976.-P. 483−488.
  205. P.А. Росси, P.X. де Росси. Ароматическое замещение по механизму SRN1. -М.: Мир, 1986.-302 с.
  206. И.И. Билькис, В. Д. Штейнгарц. Исследование электронной структуры анион-радикалов 6-Х-2,4-динитробензолов (X = Н, N02) и ориентации их протонирования. // ЖОрХ. Т. 18, вып. 2. — 1982. — С. 359−365.
  207. D. A. Hrovat, W. Т. Borden. Ab initio calculations on the lowest л state of difluorocarbene radical cation. // J. Amer. Chem. Soc. V. 107. — 1985. — P. 80 348 035.
  208. E. Illenberger, H. Baumgartel. Electron-attachment spectroscopy: formation and dissociation of negative ions in the fluorochloroethylenes. // J. Electron Spectrtosc. and Relat. Phenom. V. 33. — 1984. — P. 123−139.
  209. H.B. Ефремова, В. Ф. Стариченко, В. Д. Штейнгарц. Анион-радикалы ме/яа-фторпроизводных бензонитрила. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. № 2. -1986.-С 2794.
  210. Н.В. Ефремова, В. Ф. Стариченко, В. Д. Штейнгарц. Анион-радикалы ароматических соединений. XII. Исследование превращений анион-радикалов полифторбензонитрилов методами циклической вольтамперометрии и ЭПР. // ЖОрХ. Т. 24, вып.1. 1988. — С. 57−68.
  211. Н.В. Ефремова, В. Ф. Стариченко, В. Д. Штейнгарц. Анион-радикалы ароматических соединений. XX. Превращения анион-радикала 2-Р-бензонитрила. // ЖОрХ. Т. 28. — 1992. — С. 1439.
  212. С.Р. Andrieux, J.-M. Saveant, D. Zann. Relationship between reduction potentials and anion radical cleavage rates in aromatic molecules. // Nouv. J. Chim. V. 8, № 2.- 1984.-P. 107−116.
  213. J.-M. Saveant. Electron transfer, bond breaken and bond formation. // Accounts Chem. Res. V. 26, № 9. — 1993. — P. 455−461.
  214. J.-M. Saveant. Mechanisms and reactivity in electron transfer induced aromatic nuclophilic substitution. Recent Advances. // Tetrahedron. V. 50, JV° 34. — 1994. -P. 10 117−10 165.
  215. N. Alam, C. Amatore, C. Combellas, A. Thiebault, J.N. Verpeaux. Theory and
  216. P. Neta, D. Behar. Intramolecular electron transfer and dehalogenation of anion radicals. 3. Halobenzonitriles and cyanobenzyl halides. // J. Amer. Chem. Soc. V. 103, № 1.-1981.-P. 103−106.
  217. N. Kimura, S. Takamuki. a-Radical anion as key intermediate in the dissociation reaction of aryl halide radical anions. // J. Amer. Chem. Soc. V. 117, № 30. -1995.-P. 8023−8024.
  218. R. F. Nelson, A.K. Carpenter, E.T. Seo. Cathodic reduction pathways of haloaromatics. III. Halonitrobenzenes. // J. Electrochem. Soc. V. 120. — 1973. -P. 206−210.
  219. V.V. Konovalov, Yu.D. Tsvetkov, I.I. Bilkis, S.S. Laev, V.D. Shteingarts. The decay rates of radical anions of polyfluorobenzoic acids in water. // Mendeleev Commun. 1993. — P. 51−53.
  220. R. Koster, K.-D. Asmus. Reactions of fluorinated benzenes with hydrated electrons and hydroxyl radicals in aqueous solutions // J. Phys. Chem. У.11, № 5.- 1973.-P. 749−755.
  221. R.J. Enemaerke, T.B. Christensen, H. Jensen, K. Daasbjerg. Application of a new kinetic method in the investigation of cleavage of haloaromatic radical anions. // J. Chem Soc., Perkin Trans. 2. 2001. — P. 1620−1630.
  222. M.K. Whittlesey, R.N. Perutz, M.H. Moore. Facile intermolecular aromatic C-Fbond activation reactions of Ru (dmpe)2H2. (dmpe = Me2PCH2CH2PMe2). // Chem. Commun. 1996. — P. 787−788.
  223. J.-M. Saveant. A simple model for the kinetics of dissociative electron transfer in polar solvents. Application to the homogeneous and heterogeneous reduction of alkyl halides. // J. Amer. Chem. Soc. V. 109, № 22. — 1987. — P. 6788−6795.
  224. W.A. Sheppard, C.M. Sharts. Organic Fluorine Chemistry. New York: W.A. Benjamin, Inc., 1969.
  225. D.D. Clarke, C.A. Coulson. The dissociative breakdown of negative ions. // J. Chem. Soc. (A). 1969. — P. 169−172.
  226. JI.H., Счастнев П. В. Распад анион-радикалов фторированных бензонитрилов. Квантовохимический анализ. // Ж. физ. химии. Т. 65, № 7. -1991.-Р. 1789−1797.
  227. С.Г. Энтелис, З. П. Тигер. Кинетика реакций в жидкой фазе. М.: Химия, 1973.-416 с.
  228. V. V. Konovalov, S. S. Laev, I.V. Beregovaya, L.N.Shchegoleva, V. D Shteingarts, Yu. D. Tsvetkov, I. I Bilkis. Fragmentation of radical anions of polyfluorinated benzoates. // J. Phys. Chem. A. V.104, № 2. — 2000. — P. 352−361.
  229. A. Modelli, M. Venuti. Temporary anions and dissociative electron attachment in chlorobenzene and related molecules. // J. Phys. Chem. A. V. 105. — 2001. -P. 5836−5841.
  230. L.G. Christophorou, R.N. Compton, G.S. Hurst, P.W. Reinhardt. Dissociative electron capture by benzene derivatives. // J. Chem. Phys. V. 45, № 2. — 1966. -P. 536−547.
  231. R.Yoshimura, T.Tada. Ab initio MO studies on dissociative electron attachment of vinyl chloride. The simplest chlorine-containing hydrocarbon having a C=C n system. // Chem. Phys. Letters. V. 222. — 1994. — P. 626−632.
  232. J.K. Olthoff, J.A. Tossel, J.H. Moore. Electron attachment by haloalkenes andhalobezenes // J. Chem. Phys. V.83. № 11.- 1985. — P. 5627−5634.
  233. P.D. Burrow, A. Modelli, K.D. Jordan. Temporary anion states of the chlorobenzenes // Chem. Phys. Lett. V. 132, № 4,5 — 1986 — P. 441−447.
  234. C. Amatore, C. Combellas, J. Pinson, M.A. Oturan, S. Robveille, J.-M. Saveant., A. Thiebault. Electrochemically induced SrnI aromatic reactivities of phenyl derivatives in liquid ammonia. // J. Amer. Chem. Soc. V. 107. № 17. — 1985. -P. 4846−4853.
  235. V.D. Parker. Heterolytic bond dissociation energies of halobenzene anion radicals. // Acta Chem. Scand. V. 46. — 1992. — P. 307−308.
  236. I.V. Beregovaya, L.N.Shchegoleva. Potential energy surface and dissociative cleavage of chlorobenzene radical anion. // Chem. Phys. Lett. V. 348. — 2001. -P. 501−506.
  237. H. Shimamiori, T. Sunagawa, Y. Ogawa, Y. Tatsumi. Low-energy electron attachment to C6H5X (X=C1, Br, I). // Chem. Phys. Lett. V.232, № 1−2. — 1995. -P. 115−120.
  238. R.I. McNeil, F. Williams, H.B. Yim. EPR spectra and structure of the chlorotrifluoroethylene and bromotrifluoroethylene radical anions. // Chem. Phys. Lett. V. 61, № 2. — 1979. — P. 293−299.
  239. P.I. Dem’yanov, E.M. Myshakin, G. Boche, V.S. Petrosyan, L.N. Alekseenko. Ab initio MO and density functional theory study of substituent effect on electron attachment to benzyl chlorides. // J. Phys. Chem. A. V. 103, № 51. — 1999. -P. 11 469−11 473.
  240. И.В. Береговая, В. П. Высоцкий, JI.H. Щеголева. Мономолекулярный распад анион-радикалов изомерных хлорбензонитрилов. Квантовохимический анализ. // ЖСХ. Т. 47, № 2. — 2006. — С. 220−227.
  241. D. Laage, I. Burghardt, T. Sommerfeld, J.T. Hynes. On the dissotiation of aromatic radical anions in solution. // ChemPhysChem V. 4. — 2003. — P. 61−66.
  242. D. Laage, I. Burghardt, T. Sommerfeld, J.T. Hynes. On the dissociation of aromatic radical anions in solution. 1. Formulation and application to p-cyanochlorobenzene radical anion. // J.Phys. Chem. A V.107, -2003. -P.11 271−11 291.
  243. I. Burghardt, D. Laage, T. Sommerfeld, J.T. Hynes. On the dissotiation of aromatic radical anions in solution. 2. Reaction path and rate constant analysis. // J.Phys. Chem. A-V.107, -2003.-P. 11 292−11 306.
  244. P. Neta, D. Behar. Intramolecular electron transfer and dehalogenation of anion radicals. 3. Halobenzonitriles and cyanobenzyl halides. // J. Amer. Chem. Soc. -V. 103, № 1.-1981.-P. 103−106.
  245. N. Kimura, S. Takamuku. a-Radical anion as a key intermediate in the dissociation reaction of aryl halide radical anions. // J. Amer. Chem. Soc. V. 117, № 30, — 1995.-P. 8023−8024.
  246. Yu. Takano, K.N. Houk. Benchmarking the Conductor-like Polarizable Continuum Model (CPCM) for Aqueous Solvation Free Energies of Neutral and Ionic Organic Molecules. // J. Chem. Theory Comput. V. l, № 1. 2005. — P. 70−77.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!