Получение Pt (Mo) — и Pd (Mo) — электродов методом гальванического (контактного) вытеснения и их каталитическая активность

При разработке эффективных электрокаталитических материалов для топливных элементов и других приложений остро стоит задача сокращения расхода традиционно используемой платины и получения электрокатализаторов на основе неблагородных металлов. В связи с этим разработка каталитических систем, включающих оксиды переходных металлов (таких как Яи, Мо, XV, Яе), представляется перспективной. Оксиды этих элементов могут выступать в качестве промотирующих добавок в процессах электроокисления монооксида углерода, метанола и ряда других простейших спиртов. В этой связи необходимо отметить, что состояние соединений молибдена в твердой фазе является достаточно сложным: молибден образует большое количество оксидов, различающихся по структуре и химическим свойствам. По этой причине можно отметить некоторую противоречивость литературных сведений, посвященных возможности применения оксидов молибдена в электрокаталитических процессах. Почти все авторы [1−6] отмечают высокий каталитический эффект систем, содержащих платину и молибден (оксиды молибдена) в отношении реакции электроокисления растворенного монооксида углерода. Однако о проявлении каталитического эффекта в отношении процесса электроокисления метанола данные различных авторов существенно отличаются. Так, одни авторы [7−13] сообщают о существенном каталитическом эффекте в отношении окисления метанола, в то время, как другие авторы [1,2,6] утверждают, что в таких системах каталитический эффект практически отсутствует. Противоречивость литературных данных, на наш взгляд, связана со сложностью химии оксидных соединений молибдена. Одним из факторов, снижающих каталитический эффект оксидов молибдена, как было найдено в наших предыдущих исследованиях [14], является растворение оксидов молибдена, происходящее по причине их химического взаимодействия с метанолом. Это явление создает существенное препятствие на пути возможного применения Pt-Mo (V катализатора для электрохимического окисления метанола.

В последнее время для приготовления электрокатализаторов существенное распространение получил метод гальванического (контактного) вытеснения, когда менее благородный металл погружается в раствор, содержащий соединения благородного металла. В работах [15−17] был изучен ряд систем Р^оболочка) — М, Р1:(ядро), в которых М были Fe, Co, Ni, Cu, Pb. Авторы процитированных работ предполагают формирование на М достаточно плотной «оболочки» из Pt, т. е. создание системы типа «core-shell». В то же время в литературе описаны и случаи весьма неравномерного распределения платинового металла на поверхности М при использовании метода гальванического вытеснения [18,19], когда систему «оболочка-ядро» создать не удается. Представляло интерес исследовать возможность применения метода гальванического вытеснения для получения смешанных катализаторов Pt (Mo) и Pd (Mo). В качестве модельных реакций были выбраны электроокисление метанола, электроокисление монооксида углерода и электроокисление муравьиной кислоты (для палладиевого катализатора). Необходимо отметить, что каталитические свойства таких систем могут проявляться благодаря образованию оксидов на поверхности молибдена в области потенциалов электроокисления указанных веществ. По этой причине в литературном обзоре сначала описаны строение и химические свойства различных оксидных соединений молибдена.

Обзор литературы.

1. Mukerjee S., Urian R.C. Bifunctionality in Pt alloy nanocluster electrocatalysts for enhanced methanol oxidation and CO tolerance in РЕМ fuel cells: electrochemical and in situ synchrotron spectroscopy.// Electrochimica Acta. 2002. V.47. P.3219−3231.

2. Samjeske G., Wang H., Loffler Т., Baltrushat H. CO and methanol oxidation at Pt-electrodes modified by Mo // Electrochimica Acta. 2002. V.47. P.3681−3692.

3. Urian R.C., Gulla A.F., Mukerjee S. Electrocatalysis of reformate tolerance in proton exchange membranes fuel cells: Part I. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2003. V.554−555. P.307−324.

4. Papageorgopoulos D.C., Keijzer M., de Bruijn F.A. The inclusion of Mo, Nb and Та in Pt and PtRu carbon supported 3electrocatalysts in the quest for improved CO tolerant PEMFC anodes. // Electrochimica Acta. 2002. V.48. P. 197−204.

5. Ioroi Т., Fujiwara N., Siroma Z, Yasuda K., Miyazaki Y Platinum and molybdenum oxide deposited carbon electrocatalyst for oxidation of hydrogen containing carbon monoxide. // Electrochemistry Communications. 2002. V.4. P.442−446.

6. Михайлова А. А., Пасынский А. А., Доброхотов Ж. В., Гринберг В. А., Хазова О. А. Окисление СО на платино-молибденовых электродах. // Электрохимия. 2008. т. 44. № 3. С. 326−335.

7. Lima A., Coutanceau С., Leger J.-M., Lamy С. Investigation of ternary catalysts for methanol electrooxidation. // Journal of Applied Electrochemistry 2001. V. 31. P. 379−386.

8. Shropshire J.A. The catalysis of the electrochemical oxidation of formaldehyde and methanol by molybdates. // Journal of Electrochemical Society. 1965. V. 112. P. 465−469.

9. Morante-Catacora T.Y., Ishikawa Y, Cabrera C.R. Sequential electrodeposition of Mo at Pt and PtRu methanol oxidation catalyst particles on HOPG surfaces.//Journal of Electroanalytical Chemistry 2008. V.621. P.103−112.

10. Nakajima H., Kita H. The role of surface molybdenum species in methanol oxidation on the platinum electrode.// Electrochimica Acta. 1990. V.35. P.849−853.

11. Li W.S., Tian C.P., Huang Q.M., Li H., Chen H.Y., Lian X.P. Catalytic oxidation of methanol on molybdate-modified platinum electrode in sulfuric acid solution.// Journal of Power Sources. 2004. V104. P.281−288.

12. Кузнецов В. В., Калинкина А. А., Пшеничкина Т. В. Электрохимические свойства композитных материалов на основе платины, модифицированной соединениями молибдена.// Электрохимия. 2007. Т.43. С.815−821.

13. Kokkinidis G., Papoutsis A., Stoychev D., Milchev A. Electroless deposition of Pt on Ti — catalytic activity for the hydrogen evolution reaction.// Journal of Electroanalytical Chemistry. 2000. V.486. P.48−55.

14. Kokkinidis G., Stoychev D., Lazarov V., Papoutsis A., Milchev A. Electroless deposition of Pt on Ti: Part II. Catalytic activity for oxygen reduction.// Journal of Electroanalytical Chemistry. 2001. V.511. P.20−30.

15. Tsuda N., Nasu K, Yanase A., Siratari К Electronic Conduction in Oxides / Springer-Verlag. Berlin, Heidelberg, New-York, London, Paris, Tokio, HongKong, Barselona. 1991. P. 323.

16. Третьяков Ю. Д. Неорганическая химия. / Изд-во «Академия», Москва, 2007 Т. З, кн. 1. С. 352.

17. Поп М. Гетерополии оксометаллаты, — Новосибирск: Наука. 1990. С. 232.

18. Ressler Т., Walter A., Huang Z.-D., Bensch W. Structure and properties of a supported M0O3-SBA-I5 catalyst for selective oxidation of propene. // Journal of Catalysis. 2008. V. 254. Is. 2. P. 170−179.

19. Mendes F. M. Т., Weibel D. E., Blum R.-P., Middeke J., Hafemeister M., NiehusH. and Achete C. A. Preparation and characterization of well-ordered МоОл films on Cu3Au (l 0 0)-oxygen substrate (CAOS) // Catalysis today. 2008. V. 133−135. P. 187−191.

20. Kulesza P. J., Faulkner L. R. Electrocatalytic properties of bifunctional Pt/W (VI, V) oxide microstructures electrodeposited on carbon substrates. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1989. V.259. P. 81−98.

21. Сперанская E. Ф., Мерцалова В. E., Кулев И. И. Электрохимические свойства молибдена и вольфрама. // Успехи химии. 1966. Т. 35. в. 12. с. 2124−2150.

22. Васько А. Т. Электрохимия молибдена и вольфрама. / Киев. Наукова думка. 1977.

23. Jaksic M. M. Electrocatalysis of hydrogen evolution in the light of the Brewer-Engel theory for bonding in metals and intermetallic phases. // Electrochimica Acta. 1984. V. 29. № 11. P. 1539−1550.

24. Электродные процессы в растворах органических соединений // Под ред. Б. Б. Дамаскина. М.: Изд-во МГУ, 1985. 312 с.

25. Iwasita Т. Electrocatalisys of methanol oxidation. // Electrochimica Acta. 2002. V. 47. P. 3663−3674.

26. Подловченко Б. И., Пшеничников А. Г., Скундин A.M. Металлические и модифицированные металлами электрокатализаторы. // Электрохимия. 1993. Т. 29. С. 422−432.

27. W.S. Li, С.P. Tian, Q.М. Huang, Н. Li., H.Y. Chen, X.Р. Lian Catalytic oxidation of methanol on molybdate-modified platinum electrode in sulfuric acid solution.// Journal of Power Sources. 2004. V104. P.281−288.

28. Teliz E., Diaz V., Perez I., Corengia M., Zinola C.F. Carbon supported Pt, Ru and Mo catalysts for methanol electrooxidation.// International Journal of Hydrogen Energy, In Press, Corrected Proof, Available online 8 January 2012.

29. Калинкина А. А. Электрохимический синтез электрокатализаторов с использованием соединений // Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва. 2009.

30. Манжос Р. А. Взаимодействие монооксида углерода, метанола и муравьиной кислоты с адсорбированным кислородом на платиновых электродах при разомкнутой цепи // Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Черноголовка. 2007.

31. Гладышева Т. Д., Лютикова Е. К., Подловченко Б. И., Фатеев В. Н. Адсорбция окисления монооксида углерода на электродах из металлов платиновой группы // М.: Изд. РНЦ Курчатовский институт. 1996.

32. Gilman. S. The mechanism of electrochemical oxidation of carbon monoxide and methanol on platinum. II. The 'reactant-pair' mechanism for electrochemical oxidation of carbon monoxide and methanol. // Journal of Physical Chemistry. 1964. V.68. P. 70−80.

33. Breiter M. Adsorption and oxidation of carbon monoxide on platinized platinum electrodes. // Journal of Physical Chemistry. 1968. V. 78. P. 1305−1313.

34. Breiter M. Comparative study of carbon monoxide adsorption and oxidation of the chemisorbed species at smooth and platinized platinum electrodes. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1979. V. 101. P. 329−340.

35. Lebedeva N.P., Koper M.T.M., Feliu J.M., van Santen R.A. Role of crystalline defects in electrocatalysis: mechanism and kinetics of CO adlayer oxidation on stepped platinum electrodes. // Journal of Physical Chemistry B. 2002. V. 106. P. 12 938−12 947.

36. Lebedeva N.P., Koper M.T.M., Feliu J.M., van Santen R.A. Mechanism and kinetics of the electrochemical CO adlayer oxidation on Pt (111). // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2002. V. 524−525. P. 242−251.

37. Cherstiouk О. V., Smirnov P.A., Zaikovskii V.I., Savinova E.R. CO monolayer oxidation at Pt nanoparticles supported on glassy carbon electrodes. // Journal of Electroanalitical Chemistry. 2003. V. 554−555. P. 241−251.

38. Грег С. Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость.// «Мир», М. 1970. С. 296.

39. Попова Н. М. Влияние носителя и структуры металлов на адсорбцию газов. //А-Ата. Наука. 1980.

40. Эйшенс Р., Плискин В. Катализ. Исследование поверхности катализатора. // ИЛ. М. 1960. С. 9. Braiter M.V. On the nature of reduced carbon dioxide// Electrochimica Acta. 1967. V. 12. P. 1213−1218.

41. Czerwinski A., Sobkowski J. The adsorption of carbon monoxide on a platinum electrode // Journal of Electroanalytical Chemistry 1978. V. 91. P. 47−53.

42. Sobkowski J., Czerwinski A. Voltammetric study of carbon monoxide and carbon dioxide adsorption on smooth and platinized platinum electrodes // Journal of Physical Chemistry 1985. V. 89. P. 365−375.

43. Leiva E.P.M., Santos E., Iwastia T. The effect of adsorbed carbon monoxide on hydrogen adsorption and hydrogen evolution on platinum // Journal of Electroanalytical Chemistry 1986. V. 215. P. 357−367.

44. Падюкова Г. Л., Фасман А. Б., Сокольский Д. В. О механизме взаимодействия окиси углерода с платинированной платиной в растворах электролитов.//Электрохимия. 1966. Т. 2. С. 885−889.

45. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Батраков В В. // Адсорбция органических соединений на электродах, /под редакцией А. Н. Фрумкина. М. Наука. 1968. с. 344.

46. Oris J.M., Comez K., Feliu J.M., Clavilier J. Potentiostatic charge displacement by exchanging adsorbed species on Pt (lll) electrodes—acidic electrolytes with specific anion adsorption //Electrochimica Acta. 1994. V. 39. P.1519−1524.

47. Подловченко Б. И., Гладышева Т. Д. Особенности адсорбции и электроокисления монооксида углерод на платинированной платине при низких анодных потенциалах //Электрохимия 1998. Т 34. № 3. С. 280−286.

48. Максимов Ю. М., Подловченко Б. И. Транзиенты тока в процессе адсорбции монооксида углерода и метанола на платиновых электродах и определение состава хемосорбционных слоев.// Электрохимия. 2004. Т.40. № 5. С. 623−629.

49. Beden В., Lamy С., Bewick A, Kunimatsu К. Electrosorption of methanol on a platinum electrode. IR spectroscopic evidence for adsorbed CO species. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1981. V. 121. P. 343−347.

50. Подловченко Б. И., Петухова Р. П. Об изменении адсорбционных и каталитических свойств при переходе от гладкой к платинированной платине.// Электрохимия. 1972. Т.8. С. 899−904.

51. Петухова Р. П., Степин В. Ф., Подловченко Б. И. О составе продуктов электроокисления метанола на гладкой платине.// Электрохимия. 1978. Т.14. С. 755−756.

52. Ota K.-I., Nakagawa Y, Takanashi M. Reaction products of anodic oxidation of methanol in sulfuric acid solution. // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1984. V. 179. P. 179−186.

53. Подловченко Б. И., Фрумкин А. Н., Стенин В. Ф. Исследование адсорбции и электроокисления метанола на платинированной платине с использованием аналитических методов. // Электрохимия. 1968. Т. 4. С. 339−344.

54. Cao D., Lu G-Q., Wieckowski A. Mechanisms of methanol decomposition on platinum: a combined experimental and ab initio approach. // Journal of Physical Chemistry B. 2005. V.109. P.11 622−11 633.

55. Vigier F., Coutanceau C., Perrard A., Belgsir E.M., Lamy C. Development of anode catalysts for a direct ethanol fuel cell. // Journal of Applied Electrochemistry. 2004.V. 34. P.439−446.

56. Antolini E. Catalysts for direct ethanol fuel cells. // Journal of Power Sources 2007. V.170. P.1−12.

57. Iwasita Т., Pastor E. A DEMS and FTIR spectroscopic investigation of adsorbed ethanol on poly crystalline platinum. // Electrochimica Acta. 1994. V.39. 531−537.

58. Hitmi H., Belgsir E.M., Leger J.-M., Lamy C., Lezna R.O. A kinetic analysis of the electrooxidation of ethanol at a platinum electrode in acid medium. // Electrochimica Acta. 1994. V.39. P.407−415.

59. Подловченко Б. И., Гладышева Т. Д., Стенин В. Ф., Левина В. И. О механизме электроокисления этанола на платиновом электроде. // Электрохимия. 1973.Т.9 С.1680−1683.

60. Watanabe М., Motoo S. Electrocatalysis by ad-atoms: Part II. Enhancement of the oxidation of methanol on platinum dy ruthenium adatoms. // Journal of Electroanalytical Chemistry 1975. V.60. P. 267−273.

61. Gotz M., Wendt H. Binary and ternary anode catalyst formulations including the element W, Sn and Mo for PEMFCs operated on methanol or reformate gas. // Electrochimica Acta. 1998. V. 43. P. 3637−3644.

62. Кузнецов В. В., Калинкина А. А., Максимов Ю. М., Подловченко Б. И. Деградация композитного электрокатализатора Pt-MoO* в метанольных растворах.// Электрохимия. 2009. Т.45. С.1307—1310.

63. Delime F., Leger J.-M., Lamy С. Enhancement of the electrooxidation of ethanol on a Pt-PEM electrode modified by tin. Part I: Half cell study. // J. Applied Electrochem. 1999. 29. P. 1249−1254.

64. Wieckowski A. Sobkowski J. Comparative study of adsorption and oxidation of formic acid and methanol on planized electrodes in acid solutions //Journal of Electroanalytical Chemistry 1975. V. 63. P. 365−377.

65. Iwasita Т., Nart F.C., Lopez В., Vielstich W. On the study of adsorbed species at platinum from methanol, formic acid and reduced carbon dioxide via in situ FT-ir spectroscopy // Electrochimica Acta. 1992. V. 37. P. 2361−2367.

66. Brummer S.B., Makrides A.C. Adsorption and oxidation of formic acid on smooth platinum electrodes in perchloric acid solutions // Journal of Physical Chemistry. 1964. V. 68. P. 1448−1459.

67. Казаринов В. Е. Тысячная Г. Я. Андреев В. Н. Исследоваие адсорбции муравьиной кислоты на платинированном электроде.//Электрохимия. 1972 Т.8 С. 396−399.

68. Beden B. Betwick A., Lamy C. A comparative study of formic acid adsorption on a platinum electrode by both electrochemical and emirs techniques.// Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. 1983. V. 150. P.505−511.

69. Miki A., Ye S., Sakai H., Osawa M. Surface-enhanced IR absorption on platinum nanoparticles: an application to real-time monitoring of electrocatalytic reactions. //Chemical Communications. 2002. Is. 14. P. 1500−1501.

70. Willsau J. Heitbaum J. Analysis of adsorbed intermediates and determination of surface potential shifts by DEMS. //Electrochimica Acta. 1986. V. 31. P. 943−948.

71. Planes G.A., Garcia G. Pastor E. High performance mesoporous Pt electrode for methanol electrooxidation. A DEMS study.// Electrochemistry Communications. 2007. V.9 P. 839−844.

72. Кулиев С. А., Зулъфугаров З. Г. Багоцкий B.C. Васильев Ю. Б. Влияние природы электрода-катализатора на электроокисление муравьиной кислоты на платиновых металлах. //Электрохимия. 1985. Т. 21. С. 964−972.

73. Поляк А. Г., Васильев Ю. Б., Багоцкий B.C. Окисление органических веществ через палладиевую мембрану// Электрохимия 1965. Т. 1. С. 968.

74. Поляк А. Г., Васильев Ю. Б., Смирнова P.M. .С. Электрохимическое окисление муравьиной кислоты на палладии. Сообщ. 1. //Электрохимия 1967. Т. 3. С. 1076−1079.

75. Подловченко Б. И., Смолин А. В., Максимов Ю. М. Получение и электрокаталитические свойства микроосадков палладия, включенных в нафионовую пленку.// Электрохимия. 1995. Т.31. С.1174−1181.

76. Петухова P.P., Гарсон Валенсия Г., Подловченко Б. И. Электрохимическое модифицирование угольных электродов макроколичествами палладия// Вест. МГУ. Сер. 2. Химия 1987. Т. 28. № 1 С.62−66.

77. Llorca M. J, Feliu J.M., Aldaz A., Clavilier J. Formic acid oxidation on Pdad + Pt (100) and Pdad + Pt (lll) electrodes.// Journal of Electroanalytical Chemistry 1994. V. 376. P.151−160.

78. Смолин А. В., Подловченко Б. И., Максимов Ю. М. Электроокисление муравьиной кислоты в сернокислом электролите на электролитических осадках палладия // Электрохимия. 1997. Т. 33. № 4. С. 477−484.

79. Водород в металлах // под ред. Алефельда Г. М. и Фелькля И. М. М.:Мир.1981. Т.1. С. 379.

80. Lacher J. R. A theoretical formula for the solubility of hydrogen in palladium.// Practical Chemistry Royal Society. 1937. V. A161. P. 525−545.

81. Gillepie L.J., Downs W.R. The Palladium-Deuterium Equilibrium. // Journal of American Chemical Society. 1939. V.61. P. 2496−2502.

82. Фрумкин A.H., Аладжалова H.A. К теории водородного перенапряжения на палладии. // Журнал Физической Химии. 1944. Т. 18. С. 498−517.

83. Hoare J.P., Schuldiner S. Effects of Hydrogen Content on the Resistance and the Potential in the Palladium-Hydrogen-Acid System.// Journal of Physical Chemistry 1957. V. 61. P. 399−402.

84. Федорова А. К, Фрумкин A.H. Исследование системы палладий-водород электрохимическим методом.// Журнал физической химии. 1953. Т.27. С.247−260.

85. Фрумкин А. Н., Шлыгин А. И. О платиновом электроде. -Докл. АН СССР. 1934. Т.2. № 3. С.173−176.

86. Получение и свойства дисперсных электролитических осадков металлов группы платины // Методическая разработка, под ред. Подловченко Б. И., ПетуховаР.П. Москва 1988.

87. Русанова М. Ю., Цырлина Г. А., Петрий О. А., Сафонова Т. Я., Васильев С. Ю. Электролитические осадки палладия: зависимость структуры и сорбционных свойств от потенциала осаждения.// Электрохимия. 2000. Т.36. С.517−525.

88. Колядко Е. А., Шиган Лу, Подловченко Б. И. Использование адатомов металлов для исследования растворения водорода в а-фазе Pd (H).// Электрохимия 1992. Т.28. С. З85−390.

89. Шиган Лу, Колядко Е. А., Подловченко Б. И. Исследование сорбции водорода Pd-чернью с использованием адатомов меди.// Электрохимия. 1993. Т. 29. С. 461−464.

90. Подловченко Б. И., Петухова Р. П., Колядко Е. А., Лифшиц А. Д. Исследование электролитических осадков палладия, полученных при различных потенциалах.// Электрохимия. 1976. Т. 12, № 5. С. 813−816.

91. Brankovic S.R., Wang J.X., Adzic R.R. Metal monolayer deposition by replacement of metal adlayers on electrode surfaces.// Surface Science 2001. V.474. L173-L179.

92. Vukmirovic M.B., Zhang J., Sasaki K., Nilekar A. U., Uribe F., Mavrikakis M., Adzic R.R. Platinum monolayer electrocatalysts for oxygen reduction.// Electrochimica Acta. 2007. V.52. P.2257−2263.

93. Thambidurai C., Kim Y.-G., Stickney J.L. Electrodeposition of Ru by atomic layer deposition (ALD).//Electrochimica Acta. 2008. V.53. P.6157−6164.

94. Tveritinova E.A., Maksimov Yu.M., Zhitnev Yu.N., Podlovchenko B.I., Lunin V. V. Use of galvanic displacement in the synthesis of a Pd (Cu) hydrodechlorination catalyst.// Mendeleev Communications. 2010. V.20. P.10−11.

95. Lee С. L., Tseng С. M., Wu R.B., Wu C.C., Syu S.C. Catalytic characterization of hollow silver/palladium nanoparticles synthesized by a displacement reaction.// Electrochimica Acta. 2009. V.54. P.5544−5547.

96. Подловченко Б. И., Гладышева Т. Д., Филатов А. Ю., Яшина JI.B. Использование гальванического вытеснения для получения Р1(Си)-катализатора со структурой «ядро-оболочка». // Электрохимия. 2010. Т.46. С.1272−1280.

97. Богдановская В. А. Многокомпонентные каталитические системы катодного восстановления молекулярного кислорода. Автореферат дис. докт.хим.наук. Москва. ИФХЭ РАН. 2011.

98. М. Р. Тарасевич, Г. В. Жутаева, В. А. Богдановская, Л. А. Резникова, М. В. Радина, Л. П. Казанский Сопоставление электрокаталитических и коррозионных характеристик Pt/C и триметаллической (PtCoCr) систем.// Коррозия: материалы, защита. 2010. № 8. С.33−46.

99. Петрий О. А., Лапа А. С. Электрохимия адатомных слоев.// Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. 1987. Т.24. С.94−153.

100. Braiter M.W. Chemisorption of copper atoms on platinized platinum in sulphuric acid solution.// Transactions of Faraday Society. 1969. V.65. P. 21 972 205.

101. Tindall G.W., Bruckenstein S. A ring-disk electrode study of electrochemical reduction of copper (II) in 0,2M sulphuric acid on platinum.//Analitical Chemistry. 1968. V.40. P.1051−1054.

102. Tindall G. W., Bruckenstein S. Voltammetric rotating ring-disk studies of silver deposition on platinum at underpotential.//Electrochimica Acta. 1971.V.16.P.245−253.

103. Cadle S.H., Bruckenstein S. Rotating ring-disk studies of the underpotential deposition of copper at platinum in 0,5M hydrochloric acid.//Analitical Chemistry. 1971. V.43. P.932−933.

104. Riedhammer T.M., Melnicki L.S., Bruckenstein S. Isoterm and electrosorption valency for underpotential deposits of silver on gold.// Zeitschrift fur Physikalische Chemie. Neue Folge.1978. Bd.lll.No.2. S. 177−192.

105. Elezovic N.R., Babic B.M., Radmilovic V.R., Vracar Lj.M., Krstajic N. V. Synthesis and characterization of MoO^-Pt/C and TiO^-Pt/C nano-catalysts for oxygen reduction.// Electrochimica Acta. 2009. V.54. P.2404−2409.

106. Краткий справочник физико-химических величин. Изд. девятое/ Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой. Спб.: Специальная литература, 1998. С. 149.

107. Kolb D.M. Physical and electrochemical properties of metal monolayers on metallic substrates.// Advances in Electrochemistry and Electrochemical Engineering. V.ll. Ed. by H. Gerischer&C. W. Tobias. New York: John Wiley Sons. 1978. P.125−271.

108. Багоцкий B.C., Васильев Ю. Б. Особенности адсорбции органических веществ на платине. В Кн.: Успехи электрохимии органических соединений. -М.:Наука. 1966. С.38−64.

109. Справочник по электрохимии // Под ред. А. М. Сухотина. JL: Химия. 1988. С. 225.

110. Zhou W., Lee J.Y. Highly active core-shell Au-Pd catalyst for formic acid electrooxidation.//Electrochemistry Communications. 2007. V.9. P.1725−1729.

111. Sarkar A., Murugan Vadivel A., Mathiram A. Synthesis and Characterization of Nanostructured Pd-Mo Electrocatalysts for Oxygen Reduction Reaction in Fuel Cells.// Journal of Physical Chemistry C. 2008. V. l 12. P. 12 037;12043.

112. Chen G., Wang Z, Xia D. Electrochemically codeposited palladium/molybdenum oxide electrode for electrocatalytic reductive dechlorination of 4-chlorophenol.// Electrochemistry Communications 2004. V.6. P.268−272.

113. Zhang Z., Huang Y., Ge J., Liu C., Lu Т., Xing W. W03/C hybrid material as a highly active catalyst support for formic acid electrooxidation// Electrochemistry Communications. 2008. V.10. P. l 113−1116.

114. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1989. С. 320.

115. Ura М., Haraguchi Y., Chen F.L., Sakamoto Y. Hydrogen absorption characteristics of Pd-Cr and Pd-Mo solid solution alloys.// Journal of Alloys and Compounds. 1995. V.231. P.436−439.

116. Feng L., Cui Z., Yan L., Xing W., Liu C. The enhancement effect of MoO^ on Pd/C catalyst for the electrooxidation of formic acid.// Electrochimica Acta. 2011. V. 56. P.2051;2056.

117. Подловченко Б. И. О взаимосвязи тразиентов тока и бестокового потенциала при адсорбции нейтральных частиц.// Электрохимия. 2000. Т.36. С.931−935.

118. Kunimatsu К. Adsorption of carbon monoxide on a smooth palladium electrode: an in-situ infrared spectroscopic study.// Journal of Physical Chemistry. 1984. V. 88. P.2195−2200.

119. Подловченко Б. И., Гладышева Т. Д. Определение величин адсорбции монооксида углерода на электродах из металлов платиновой группы.// Электрохимия. 2002. Т.38 С.399−405.

120. Смолин A.B., Подловченко Б. И. Особенности электрохимического поведения монооксида углерода в сернокислом электролите на электролитических осадках палладия.// Электрохимия. 1998. Т.34. С.287−296.