Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Кинетический анализ некоторых неизотермических реакций и процессов сублимации

Диссертация: Кинетический анализ некоторых неизотермических реакций и процессов сублимации
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

На защиту выносятся: —результаты термогравиметрического и масс-спектрометрического исследования и кинетического анализа процессов термического разложения нитратометалла-тов Со, Fe и Zn некоторых четвертичных аммониевых оснований- —результаты исследования процесса сублимации фуллерена С6о в вакууме, атмосфере инертного газа и окислительной атмосфере воздуха и оценка влияния диффузионных процессов… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Особенности и проблемы неизотермической гетерогенной кинетики
    • 1. 2. Общая характеристика экспериментальных методов изучения кинетики термического разложения конденсированных систем
    • 1. 3. Особенности проведения эксперимента при изучении кинетики разложения конденсированных систем в неизотермических условиях
    • 1. 4. Применимость уравнения Аррениуса к неизотермическим гетерогенным превращениям
    • 1. 5. Кинетические модели гетерогенных химических реакций
    • 1. 6. Методы и проблемы решения обратной кинетической задачи (ОКЗ)
      • 1. 6. 1. Постановка задач кинетического анализа химических превращений для гетерогенных реакций
      • 1. 6. 2. Решение температурного интеграла для задач неизотермической кинетики
      • 1. 6. 3. Методы дискриминации кинетических моделей в неизотёрмическом эксперименте
      • 1. 6. 4. Методы решения обратных кинетических задач
    • 1. 7. Современное состояние неизотермической кинетики
      • 1. 7. 1. Инструментальные методы исследования
      • 1. 7. 2. Методология неизотермической кинетики и развитие методов решения ОКЗ для гетерогенных процессов
    • 1. 8. Исследование процессов сублимации

Кинетический анализ некоторых неизотермических реакций и процессов сублимации (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Гетерогенные химические реакции лежат в основе подавляющего большинства процессов, реализуемых в промышленности и исследовательской практике. Теория этих процессов далека от завершения, хотя и составляет одну из интенсивно развивающихся областей науки. Исследование кинетики гетерогенных процессов традиционно базировалось на использовании изотермических методов [1, 2, 3, 4], главным недостатком которых является наличие неконтролируемой неизотермической области, предшествующей моменту достижения заданной температуры [5]. Отсутствие данного недостатка у неизотермических методов, широкое распространение термоаналитических приборов и потенциальная возможность получения кинетической информации из единичного эксперимента являются причиной повышенного интереса исследователей к проблемам и возможностям неизотермической кинетики.

Благодаря отмеченным преимуществам, неизотермические методы успешно развиваются. Обзорный поиск в Базе данных научного цитирования по естественным наукам Web of Science [6] (Science Citation Index Expanded) за период с 1991 года до средины 2000 года показал, что из 461 работ по кинетике химических превращений, опубликованных в журнале «Thermochimica Acta», 167 — посвящены неизотермической кинетике. Аналогичные цифры для журнала «Journal of Thermal Analysis» составляют, соответственно, 219 работ по кинетике химических реакций, из которых 80 выполнены для неизотермических условии. При этом следует заметить, что многие исследователи (см., например, [7, 8]) выражают сомнение в пригодности экспериментальных данных, полученных в неизотермическом режиме, для кинетических расчетов, что вызвано, по-видимому, высокой степенью неоднозначности результатов решения обратной кинетической задачи (ОКЗ). Если учесть работы, в которых ставится под сомнение возможность использования уравнения Аррениуса для кинетики гетерогенных процессов (см., например, [9]), то можно выделить две противоположные тенденции в использовании неизотермических методов. Первая связана с их широким внедрением в практику научных исследований, вторая — с отрицанием возможности получения надежной кинетической информации на их основе.

Следует подчеркнуть, что подавляющая часть работ по неизотермической кинетике посвящена исследованию одностадийных процессов. В литературе имеется лишь ограниченное количество публикаций, посвященных исследованию сложных химических превращений конденсированных соединений. Причем, в ряде работ ставится под сомнение возможность достоверного кинетического анализа подобных процессов (см., например, [8]).

Для гетерогенных превращений общая скорость обычно есть функция скоростей двух процессов: химической реакции и диффузии. Большинство процессов по своему характеру являются промежуточными между этими двумя предельными случаями: скорости химических реакций сравнимы со скоростями процессов диффузии. Т. е., учет влияния диффузионных процессов переноса является важным моментом для корректного кинетического анализа экспериментальных данных. Поэтому другим аспектом, затрагиваемым в данной работе, является исследование диффузионных процессов массопереноса на примере сублимации фуллерена С6о и представителя летучих (3-дикетонатов — трис-ацетилацетоната хрома (III). Выбор Р-дикетонатов вызван их широким применением в процессах газофазного химического осаждения (СУО) для получения функциональных покрытий. При этом следует отметить, что важным моментом использования Р-дикетонатов в практических целях является понимание роли и количественного описания процесса массопереноса исходных соединений в зону химического превращения, обеспечивающего заданные концентрации исходных реагентов в зоне реакции. Однако, по данным [6] за последние 10 с небольшим лет из 686 работ по Р-дикетонатам лишь 24 посвящены исследованию сублимации, причем попытки анализа процессов массопереноса предприняты лишь в 8 работах.

На основании вышеизложенного можно утверждать, что анализ однозначности решения обратных кинетических задач для неизотермических процессов, проверка используемых подходов для исследования ряда конкретных химических превращений, исследование особенностей процессов массопереноса летучих р-дикетонатов, как прекурсоров в технологических процессах, обусловливают актуальность проведенных в диссертационной работе исследований.

Цель работы. В связи с этим целью настоящего исследования являлись: исследование однозначности решения модельных обратных кинетических задач неизотермической кинетики для однои многостадийных процессовкинетический анализ ряда неизотермических превращенийанализ влияния диффузионных процессов на характер термических превращений и процессов сублимацииисследование влияния экспериментальных условий на характер массоперено-са, создание математической модели, адекватно описывающей процесс массопере-носа при сублимации молекулярных кристаллов ß—дикетонатов. При этом решались следующие задачи: анализ однозначности решения обратных кинетических задач (ОКЗ) с использованием метода статистической дискриминации кинетических моделей для расчетных неизотермических кинетических кривыхисследование процесса термического разложения ряда нитратокомплексов Со, Fe и Zn некоторых четвертичных аммониевых оснований и кинетический анализ реакций разложения нитратокобальтатов тетраметил-, тетраэтил-и тетрабутиламмониевых основанийисследование сублимации, анализ диффузионных процессов при сублимации фуллерена С60 в вакууме, атмосфере инертного газа и окислительной атмосфере воздуха и процессов массопереноса при сублимации молекулярных кристаллов трис-ацетил-ацетоната хрома (III) в атмосфере аргонаразработка математического критериального описания процесса сублимации трис-ацетилацетоната хрома (III), учитывающего переходные процессы в экспериментальном реакторе, и анализ возможности использования подобного описания для термогра-виметрических экспериментов.

Научная новизна работы определяется, прежде всего, систематическим, целенаправленным анализом возможности однозначного решения обратных кинетических задач для неизотермических превращений. Сформулированные подходы позволили провести кинетический анализ процессов термического разложения нитратокомплексов Со, Fe и Zn некоторых четвертичных аммониевых оснований.

Детально исследована кинетика сублимации фуллерена С60 в вакууме, атмосфере инертного газа и в окислительной атмосфере воздуха и показана важность учета влияния диффузионных процессов на характер и особенности сублимации.

Проведен детальный анализ характера сублимации монокристаллических, поликристаллических и пленочных образцов трис-ацетилацето-ната хрома (III) и влияния условий эксперимента на процессы переноса при его сублимации в потоке инертного газа.

Предложена математическая критериальная модель скорости сублимации молекулярных кристаллов летучих ß—дикетонатов, учитывающая влияние экспериментальных условий (температура, скорость газового потока, величина поверхности сублимирующего вещества, геометрия реактора и исследуемого образца) и переходных процессов в экспериментальном реакторе на скорость сублимации.

Анализ влияния процессов массопереноса на характер сублимации фуллерена и трис-ацетилацетоната хрома (III) позволил предложить математическое описание термогравиметрических кривых, учитывающее влияние экспериментальных особенностей процесса как на температурный интервал термоаналитических кривых, так и на получаемые из термогравиметрии кинетические параметры.

Личный вклад автора включает в себя: разработку и создание автоматизированной установки масс-спектрометрического анализа газообразных и летучих продуктов термического разложения в условиях программируемого нагревамасс-спектрометрический анализ динамики газовыделения при термическом разложении ряда нитратометаллатов тетраалкиламмониевых основаниймоделирование неизотермических реакций и кинетический анализ процессов термического разложения и сублимации исследуемых соединенийанализ процессов массопереноса при сублимации трис-ацетилацетоната)рома (Ш) и построение критериальной модели сублимации.

Практическая значимость полученных результатов состоит, прежде всего, в том, что они способствуют углубленному пониманию методологии кинетического анализа сложных химических превращений в неизотермических процессах. Показана важность учета диффузионных процессов в кинетике реакций термического разложения и процессов сублимации. Предложенные подходы исследования неизотермических превращений могут быть полезны для широкого круга специалистов, работающих в области термического анализа.

Детальный анализ процесса массопереноса при сублимации молекулярных кристаллов ß—дикетонатов позволил оценить влияние условий эксперимента на процесс сублимации и предложить математическую критериальную модель, учитывающую влияние параметров эксперимента на скорость сублимации. Предложенная математическая модель не только описывает конкретный эксперимент, но и позволяет предсказывать характер сублимации конкретного соединения при изменении условий эксперимента или даже при переходе к другим химическим соединениям с известными теплофизическими характеристиками.

На защиту выносятся: —результаты термогравиметрического и масс-спектрометрического исследования и кинетического анализа процессов термического разложения нитратометалла-тов Со, Fe и Zn некоторых четвертичных аммониевых оснований- —результаты исследования процесса сублимации фуллерена С6о в вакууме, атмосфере инертного газа и окислительной атмосфере воздуха и оценка влияния диффузионных процессов на характер сублимации- —результаты детального анализа влияния экспериментальных условий на процесс сублимации трис-ацетилацетоната хрома (III) и математическая критериальная модель скорости сублимационного процесса для молекулярных кристаллов летучих (3-дикетонатов- —модель термогравиметрического эксперимента, учитывающая влияние массо-переноса на температурные интервалы регистрируемых термоаналитических кривых.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на: Hungary symposium of thermal analysis (1981 г., Budapest, Hungary) — YIII Всесоюзном совещании по термическому анализу (1982 г., Куйбышев) — IX Всесоюзном совещании по термическому анализу (1985 г., Киев) — I Всесоюзной конференции 'Химия и применение неводных растворов' (1986 г., Иваново) — 12-th European Conference of Chemical vapour Deposition, (1999 г., Barcelona, Spain).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 статей в научных журналах и сборниках и 5 тезисов докладов на научных конференциях международного и Всесоюзного уровня.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы, включающего 148 работ российских и зарубежных авторов.

ВЫВОДЫ.

L Моделированием неизотермических реакций термического разложения показана высокая однозначность решения обратных кинетических задач (ОКЗ) с использованием метода статистической дискриминации для определения вида кинетической модели и соответствующих ей кинетических параметров по нескольким кинетическим кривым как для одностадийных, так и для двухстадий-ных процессов.

2. Исследована сублимация фуллерена Сбо в вакууме, атмосфере аргона и воздуха. Определена энергия активации сублимации методом кинетического анализа и при анализе сублимации С60 с позиций теории массопереноса. Показано, что однозначность определения энергии активации при решении ОКЗ достигается привлечением дополнительной внешней (т.е. полученной вне данного эксперимента) информации о характере исследуемого процесса.

3. Исследованы реакции термического разложения ряда нитратометаллатов Fe, Со и Zn некоторых тетраалкиламмониевых оснований. Установлена стадийность процесса разложения, определена динамика газовыделения и состав газообразных и летучих продуктов разложения.

4. Проведен кинетический анализ и определены кинетические параметры термического разложения нитратокобальтатов тетраметил-, тетраэтили тет-рабутиламмониевых оснований. Показано, что первые стадии термолиза описываются моделью автокаталитического процесса, а заключительные стадии определяются характером разложения соответствующих нитратов тетралки-ламмониевых оснований.

5. Исследованы процессы массопереноса при сублимации молекулярных кристаллов трис-ацетилацетоната хрома (III) в потоке аргона и предложено критериальное описание процесса, учитывающее влияние экспериментальных условий (температура, величина поверхности образца, геометрические особенности эксперимента, объемная скорость инертного газа).

6. Предложено математическое описание термогравиметрических кривых, учитывающее влияние процессов массопереноса. С использованием этого подхода проанализированы литературные данные по разложению СаСОз и показано.

Показать весь текст

Список литературы

  1. . Кинетика гетерогенных реакций // М.: Мир.— 1972.— 554 с.
  2. П. Кинетика гетерогенных процессов. // М.: Мир.— 1976.— 399 с.
  3. А .Я. Гетерогенные химические реакции // М.: Наука.— 1980.— 323с.
  4. Е.А. Неорганическая топохимия // Минск: Наука и техника.—1986.240 с.
  5. У. Термические методы анализа // М.: Мир.— 1978.— 256 с.
  6. Web of Science (Science Citation Index Expanded).— http://wos.isitrial.com/
  7. M., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел // М.: Мир.— 1983.360с.
  8. Wilburn F.W. The Determination of Kinetic Parameters from DTG Curves — Fact or Fiction? // Thermochim. Acta.— 1999.— V. 340—341.— P. 77—87.
  9. T.P., Kanungo S. В., Ray H.S. Non-isothermal Kinetics: Some Merits and Limitations // Thermochim. Acta.— 1992.— V. 203. P. 503—514.
  10. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике // М.: Наука, — 1987.— 492 с.
  11. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики // М.: Высшая школа.1969,—432 с.
  12. Я. Теория термического анализа // М.: Мир.— 1987.— 456 с.
  13. Whittaker Е.Т., Robinson G. Chemical Separations and Measurements. // Saunders, Philadelphia.— 1974, — 38 p.
  14. Г., Лин С.Г., Лин С.М. Основы химической кинетики // М.: Мир.— 1983,—528 с.
  15. А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант // Л.: Химия.— 1973.— 256 с.
  16. А.Г. Неизотермические методы в химической кинетике // Препринт ОИХФ АН СССР, — Черноголовка, — 1973.— 38 с.
  17. Н.З. Природа гетерогенности и макрокинетика топохимических реакций разложения твердых тел // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук.— 1985, вып. 2.1. С. 3—18.
  18. Dolliimore D. Thermodynamic, Kinetic and Surface Texture Factors in Production of Active Solids by Thermal Decomposition // J. Thermal Anal.— 1992 — V. 38.1. P. 111—130.
  19. Тезисы докладов VII Всесоюзного совещания по кинетике и механизму реакций в твердом теле. Черноголовка.— 1978.
  20. Ю.А., Ляхов Н. З., Толочко Б. П., Болдырев В. В., Шеромов М.А Исследование реакционной границы раздела в ходе топохимичесих реакций методами дифрактометрии синхротронного излучения // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук.1985.— вып. 3.— С. 22—27.
  21. Г. О. Введение в теорию термического анализа // М.: Наука.— 1964.232 с.
  22. В.В., Болдырев В. В. Применение неизотермических методов для изучения кинетики химических реакций в твердых телах // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук— 1974.— № 9, вып. 4.— С. 59—64.
  23. В.В., Гонтковская Ф. Т., Мержанов А. Г., Озерковская Н. И. Влияние распределения температур при изучении кинетики химических реакций в режиме линейного нагрева // Препринт ОИХФ АН СССР, Черноголовка.— 1974.— 10 с.
  24. В.Т., Барзыкин В. В. Численный анализ кинетических кривых в термографии // Изв. СО АН СССР, сер. хим. Наук.— 1974 — № 9, вып. 4.— С. 68—72.
  25. Merzhanov A.G., Barzykin V.V., Shteinberg A.S., Gontkovskaya V.T. Methodological Principles in Studying Chemical Reaction Kinetics under Conditions of Programmed Heating // Thermochim. Acta.— 1977.— V. 21.— P. 301—332.
  26. Kissinger H.E. Reaction Kinetics in Differential Thermal Analysis // Anal. Chem.1957, — V. 29.— P. 1702—1713.
  27. Borchardt H.J., Daniels F. The Application of Differential Thermal Analysis to the Study of Reaction Kinetics // J. Am. Chem. Soc.— 1957, — V. 16.— P. 41—46.
  28. А.Г., Абрамов В. Г., Абрамова Л. Т. Термографический метод исследования кинетики тепловыделения // Журн. физ. хим.—1967.— Т. 41.1. С. 179—184.
  29. Akita К., Kase М Relationship between DTA Peak and the Maimum Reaction Rate // J. Phys. Chem.— 1968.— V. 72.— P. 906—913.
  30. А.В., Логвииенко В. А. Темические реакции координационных соединений. Анализ кинетики и механизма. // XII Всесоюз. совещ. по химии комплексных соединений.— Тезисы докл., Новосибирск.— 1975.— ч. 3.— С. 492.
  31. Е.А., Павлюченко М. М., Продан С. А. Закономерности топохимических реакций // Минск: Наука и техника.— 1976.— 264 с.
  32. В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов // Новосибирск: Наука, Сибирское Отделение.— 1982.— 128 с.
  33. Galwey А.К. Some Recent Studies of Mechanisms of Dehydration reactions of Solids // J. Thermal Anal.— 1992.— V. 38.— P. 99— 110.
  34. Zsako J., Arz H.E. Kinetic Analysis of Thermogravimetric Data. VII. Thermal decomposition of Calcium Carbonate // J. Thermal. Analysis.— 1974.— V. 6.— P. 651—656.
  35. Maciejewski M. Somewhere between fiction and reality. The Usefulness of Kinetic Data of Solid—state Reactions // J. Thermal Anal.— 1992, — V. 38 — P. 51—70.
  36. Reading M. The Kinetics of Heterogeneous Solid-state Decomposition Reactions — a New Way Forward // Thermochim. Acta.— 1988.— V. 135.— P. 37—57.
  37. Cordes H.F. The Preexponential Factor for Solid-state Thermal Decomposition. //J. Phys. Chem.— 196.8—V. 72.—P. 2185—2189.
  38. Cordes H.F., Smith S.R. The Thermal Decomposition of Solid Alkali Perchlorates //J. Phys. Chem.— 1968.— V. 72.—P. 2189—2194.
  39. Shannon R.D. Activated Complex Theory Applied to the Thermal Decomposition of Solids// Trans. Farad. Soc.— 1964.—V. 60.—P. 1902—1913.
  40. Flynn J.H. Thermal-Analysis Kinetics — Problems, Pitfalls and How to Deal with Them. // Thermochim. Acta.— 1988.— V. 135.— P. 37—57.
  41. Sestak J., Berggren G. Study of the Kinetic of the Mechanism of Solid-state reactions at Increasing Temperatures // Thermochim. Acta.— 1971.— V. 3, № 1.— P. 1—12.
  42. Dollimore D. The Application of Thermal Analysis in Studying the Thermal Decomposition of Solids // Thermochim. Acta.— 1992.— V. 203.— P. 7—23.
  43. Malek J., Criado J.M. Empirical Kinetics Models in Thermal Analysis // Thermochim. Acta.— 1992.— V. 203, — P. 25—30.
  44. Vyasovkin S., Dolimore D. Linear and Nonlinear Procedures in Isocoversional Computations of Activation Energy of Non-isothermal Reactions in Solids // J. Chem. Com-put. Sci.— 1996, — V. 36.— P. 42—45.
  45. B.H., Никитин E.E. Кинетика и механизм газофазных реакций.1. М.: Наука, — 1974.— 558.С.
  46. Дж., Уокер Р. Математические методы в физике // М.: Атомиздат.1972.— 400 с.
  47. Г. М. Курс дифференциального и интегрального исчисления. // М.: Наука, — 1966.— Т. 2.— 800 с.
  48. Biegen J.R., Czanderna A.W. Analysis of Thermal Processes: The Exponential Integral.// J. Thermal Anal.— 1972.— V. 4.— P. 39—45.
  49. Chen R. The Computation of the Exponential Integral as Related to the Analysis of Thermal Processes // J. Thermal Anal.— 1974, — V. 6.— P. 585—586.
  50. Doyle C.D. Kinetic Analysis of Thermogravimetric Data // J. Appl. Polym. Sci.1961.—V. 5,—P. 285—290.
  51. Coats A.W., Redfern J.P. Kinetic Parameters from Thermogravimetric Data. //Nature.— 1964.—V. 201, № 4914.—P. 68—69.
  52. Gorbachev V.M. A Solution on the Exponential Integral in the Non-isothermal Kinetics for Linear Heating // J. Thermal Anal.— 1975.— V. 8.— P. 349—350.
  53. Balarin M. Improved Approximations of the Exponential Integral in Tempering Kinetics // J. Thermal Anal.— 1977.— V. 12.— P. 169—177.
  54. Zsako J. Empirical Formula for Exponential Integral in the Non-isothermal Kinetics // J. Thermal Anal.— 1975,—V. 8.— P. 593—596.
  55. Urbanovici E., Segal E. Some Problems Concerning the Temperature Integral in Non-isothermal Kinetics. Part 3. An Approximation of the Temperature Integral over Small Temperature Intervals // Thermochim. Acta.— 1992.— V. 203.— P. 153—157.
  56. Heal G.R. Evaluation of the Integral of the Arrhenius Function by Series Chebyshev Polynomials — Use in the Analysis of Non-Isothermal Kinetics // Thermochim. Acta.— 1999.—V. 340—341.—P. 69—76.
  57. Э.Ф., Карпухин O.H., Гольденберг B.M. Обратная задача химической кинетики при установлении механизма ингибированного высокотемпературного окисления полиэтилена // Хим. Физика.— 1986.— № 7.— С. 938—947.
  58. Chernova N.A., Arkhangel’skii I.V., Komissarova L.N. Statistical Analysis of Some Topochemical Models // J. Thermal Anal.— 1980.— V. 18, № 2.— P. 347—352.
  59. И.В., Сотский И. Н. Математическая обработка результатов термоаналитического эксперимента. В кн. «Шестак Я. Теория термического анализа // М.: Мир.— 1987.— 456 с.» .— С. 369−404.
  60. Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. //М.: Наука.— 1968.—288 с.
  61. Р.С., Овчинский Б. В. Элементы численного анализа и математической обработки результатов опыта // М.: Наука.— 1970.— 432 с.
  62. А.И., Косой А. А., Малинина И.В Разработка математического описания для автоматизации кинетических исследований процессов термического разложения конденсированных веществ // JL: ГИПХ.— Отчет за 1980 г.— 1980.— 198 с.
  63. Е.З. Линейная и нелинейная регрессия // М.: Финансы и статистика.—1981.&trade- 302 с.
  64. Kriz J., Sestak J. Metodology of Studying Reaction Kinetics by Thermal Analysis. //Thermochim. Acta.— 1987, — V. 110, № 1.— P. 87—93.
  65. Tang T.B., Chaudri M.M. Analysis of Dynamic Kinetic Data from Solid-state Reactions // J. Thermal Anal.— 1980, — V. 18, № 2.— P. 247—261.
  66. Blecic D., Zivkovic Z.D., Martinovic M. A New Method for the Determination of Reaction Kinetics from DTA and TG Curves // Thermochim. Acta.— 1983.— V. 60, № 1.—P. 61—68.
  67. Flynn J.H. Differential Techniques for the Kinetic Analysis of DSC Data— Proc. of ICTA 85.— Bratislava // Thermochim. Acta.— 1985.— V. 92, № 1.— P. 153—156.
  68. Rojas R.M., de Paz M.L., Vila E Determination of the Kinetics and Mechanism of Thermal Dehydration of Some Uranil Carboxylate Compounds by Isothermal and Non-isothermal Procedures // J. Thermal Anal.— 1985.— V. 30, № 1.— P. 83—96.
  69. Ribas J., Escuer A., Serra M., Vicentr R. Solid State Kinetic Parameters of the Dehydration of CoCl2.6H20 by Isothermal Thermogravimetric Measuements // Thermochim. Acta.— 1986,—V. 102, № 1.—P. 125—135.
  70. Levchik S.V., Levchik G.F., Lesnikovich A.I. Analysis and Development of Effective Invariant Kinetic Parameters Finding Method Based on Non-isothermal Data.— Proc. of ICTA 85.— Bratislava // Thermochim. Acta.— 1985.— V. 92,№ 1.— P. 157—160.
  71. Lesnikovich A.I., Levchik S.V. A Method of Finding Invariant Values of kinetic Parameters // J. Thermal Anal.— 1983.— V. 27, № 1, — P. 94—98.
  72. С.В. Дополнительность в решении обратной задачи неизотермической кинетики // Минск.— Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. —1988.—223 с.
  73. Okhotnikov B.V., Simakova N.A., Kidyarov B.I. Experimental Study of the Initial Stage of Li2S04. H20 Single Crystal Dehydration in Vacuum // React. Kinet. Catal. Lett.— 1989.— V. 39, № 2.— P. 350—354.
  74. Freeman E.S., Carrol В. The Application of Thermoanalytical Techniques to Reaction Kinetics // J. Phys. Chem.— 1958.— V. 62.— P. 394—400.
  75. Freeman E.S., Carrol B. Replay to «Interpretation of the Kinetics of Thermogravimetric Analysis» // J. Phys. Chem.— 1969.— V. 73.— P. 751—752.
  76. Vachruska J., Voboril M. Kinetic Data Computation from Non-isothermal Thermogravimetric Curves of Non-uniform Heating Rate // Thermochim. Acta.— 1971. — V. 2.—P. 379—392.
  77. Zsako J. Kinetic Analysis of Thermogravimetric Data. III. Improvement to Doyle’s Isothermal Method // J. Thermal Anal.— 1970.— V. 2.— P. 145—149.
  78. Kissinger H.E. Variation of Peak Temperature with Heating Rate in Differential Thermal Analysis // J. Res. Nat. Stand.— 1956.— V. 57, № 4, — P. 217—221.
  79. Anderson H.G. Thermogravimetry of Polymer Pyrolysis Kinetics // J. Polym. Sci. Parti.— 1963.—№ 6.—P. 175—182.
  80. Friedman H.L. Kinetics of Thermal Degradation of Char-forming Plastics from Thermogravimety // J. Polym. Sci. Part C — 1963.— № 6, — P. 183—195.
  81. Ozawa T. A New Method of Analyzing Thermogravimetric Data // Bull. Chem. Soc. Japan.— 1965.—V. 38, № 11.—P. 1881—1886.
  82. Ozawa T. Kinetic Analysis of Derivative Curves in Thermal Analysis // J. Thermal Anal.— 1970, — V. 2.— P. 301—324.
  83. Flynn J.Y., Wall L.A. General Treatment of Thermogravimetric Data // J. Res. Nat. Stand.— 1966.— V. 70 A.— № 6, — P. 478—523.
  84. Flynn J.H. The Isoconversional Method for Determination Energy of Activation at Constant Heating Rate // J. Thermal Anal.— 1983.— V. 27, № 1.— P. 95—102.
  85. Gallager P.K., Gross M.E. The Thermal Decomposition of Palladium Acetate. //J. Thermal Anal.— 1986.—V. 31, № 6,—P. 1231—1241.
  86. Urbanovici E., Segal E. On the Changes of the Activation Energy with the Conversion Degree in Non-isothermal Kinetics // Thermochim. Acta.— 1985.— V. 94, № 3.1. P. 399—408.
  87. Salvador A.R., Calvo E.G. Kinetic Analysis of TG Data: Study of Calcium Oxolate Monohydrate Dehydration with a Non-separable Variables Model // Thermochim. Acta.1986,—V. 104, № 1,—P. 71—76.
  88. .И., Храненко С. П. О кажущейся компенсационной зависимости // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. Наук, — 1972. —№ 2, вып. 1.— С. 125—128.
  89. Nikolaev A.V., Logvinenko V.A., Gorbachev V. V. Special Features of the Compensation Effect in Non-isothermal Kinetics of Solid-state Reactions // J. Thermal Anal.— 1974.— V. 6.— P. 473−477.
  90. Lesnokovich A.I., Levchik S.V. Isoparametric Kinetics Relations for Chemical Transfomations in Condensed Substances (Analytical Survey). II. Reactions Involving the Participation of Solid Substances // J. Thermal Anal.— 1985.— V. 30, № 3.1. P. 677—702.
  91. Blaine R. L, Hahn B.K. Obtaining Kinetic Parameters by Modulated Thermogravimetry//J. Thermal Anal. Calor. — 1998.—V. 54.—P. 695—704.
  92. Crisdo J.M., Oftega, Gotor F.J. A comparative Study of the Resolving Power of both Conventional Thermogravimetry and Constant Rate Thermal Analysis // Thermochim. Acta.— 1992.—V. 203.—P. 187—191.
  93. Rouquerol J., Bordere S., Rouquerol F. Controlled Rate Evolved Gas Analysis: Recent Experimental Set—up and Typical Results // Thermochim. Acta.— 1992.1. V. 203.—P. 193—202.
  94. Tadashi A., Kiyoshi T. Nobuyuki F. CRTA— Study of the Process of Hard Material Debinding // J. Thermal Analysis.— 1996,—Vol. 47.— P. 1649—1661.
  95. Kamruddin M., Ajikumar P.K., Dash S., Krishnan R., Tyagi A.K., Krishan K. Real time mass spectrometric study of temperature programmed decomposition of CuS04.5H20 // J. Thermal Anal. Calor.— 1997, — V. 48, № 2, — P. 277—286.
  96. Dash S., Kamruddin M., Ajikumar P.K., Krishnan R., Tyagi A.K. Non-isothermal Kinetics of Solid=state Decomposition // Ind. J. of Chem. Techn.— 1998.— V. 5, № 1.1. P. 35—40.
  97. Arii T., Sawada Y" Iizumi K., Kudaka K., Seki S. TG—DTA—MS of Chro-mium (III) Formate // Thermochim. Acta.— 2000, — V. 352.— P. 53—60.
  98. Murashko E.A., Levchik G.F., Levchik S.V., Bright D.A., Dashevsky S. Fire-retardant Action of Resorcinol bis (diphenyl phosphate) in PC—ABS Blend. II. Reactions in the Condensed Phase // J. Apl. Polym. Sci.— V. 71, № 11.— 1999.1. P. 1863—1872.
  99. Buehler F.U., Martin C.J., Seferis J.C. Temperature-Modulated Differential Scanning Calorimetry through Heat Diffusion Analysis // J. Thermal Anal. Calor.— 1998.— V. 54—P. 501—519.
  100. Blaine R.L., Hahn B.K. Obtaining Kinetic Parameters by Modulated Thermogravimetry // J. Thermal Anal. Calor.— 1998.— V. 54.— P. 695—704.
  101. Kossoy A.A., Benin A.I., Smykalov P.Yu., Kasakov A.N. A Computerized System for Research into the Thermal Safety of Chemical Processes // Thermochim. Acta.— 1992.— V. 203.— P. 77—92.
  102. Benin A.I., Kossoy A.A., Smykalov P.Yu. Automated-system for Research in Thermal Analysis. 1. General Description of an Automated-system // J. Thermal Anal.— 1992.—V. 54, № 5.—P. 1151—1165.
  103. Benin A.I., Kossoy A.A., Smykalov P.Yu. Automated-system for Research in Thermal Analysis. 1. Organization of Kinetics-Experiment in ASKR // J. Thermal Anal.— 1992.— V. 54, № 5.— P. 1167—1180.
  104. Korobov A. Solid-phase Reaction-kinetics — Meaningful Simulations vs Formal Approximations // J. Thermal Anal.— 1993, — V. 39, № 11—12, — P. 1451—1458.
  105. Korobov A. Solid-phase Reaction-kinetics — Meaningful Simulations vs Formal Parameters // J. Thermal Anal.— 1995.— V. 44, № 1.— P. 187—196.
  106. Anderson H. On the Controversies in TA Kinetics. // Thermochim. Acta.— 1992.1. V. 203.—P. 515—518.
  107. Adonyi Z. Theoretical Problems of Evaluation of Thermogravimetic Measurements: Elimination of Contradictions and Practical Application of the Method // J. Mining and Metallyrgy.— 1999.— V. 32, № 2—3.— P. 291—314.
  108. Koga N., Criado J.M. Applications of the Kissinger Method to Solid-state Reactions with Particle Size Distribution // J. Mining and Metallyrgy — 1999 — V. 32, № 2—3.1. P. 171—186.
  109. Ozava T. Estimation of Activation Energy by Isoconversional Methods // Thermochim. Acta.— 1992.—V. 203.—P. 159—165.
  110. Vyazobkin S.V., Lesnikovich A.I. Practical Application of Isoconversional Methods // Thermochim. Acta.— 1992.— V. 203.— P. 177—185.
  111. Vyazovkin S., Linert W. Detecting-Isokinetic Relationships in Non-isothermal Systems by the Isoconversional Method // Thermochim. Acta.— 1995.— V. 269.— P. 61—72.
  112. Vyazobkin S., Weight C.A. Model-free and Model-fitting Approach to Kinetic analysis of Isothermal and Non-isothermal Data // Thermochim. Acta.— 1999.1. V. 340—341.— P. 59—68.
  113. Opfermann J., Kaiserberger E. An Advantageous Variant of the Ozawa-Flynn-Wall Analysis // Thermochim. Acta.— 1992.— V. 203.— P. 167—175.
  114. Agrawal R.K. Analysis of Non-isothermal Reaction Kinetics. Part 1. Simple Reactions // Thermochim. Acta.— 1992.— V. 203.— P. 93—110.
  115. Agrawal R.K. Analysis of Non-isothermal Reaction Kinetics. Part 2. Complex Reactions // Thermochim. Acta.— 1992.— V. 203, — P. 111—125.
  116. Vyazovkin S. V., Lesnikovich. An Approach to the Solution of the Inverse Kinetic Problem in the Case of Complex Processes. 1. Methods Employing a Series of Thermo-analitical Curves // Thermochim. Acta.— 1990.— V. 165, № 2.— P. 273—280.
  117. Vyazovkin S. V., Goryachko V.I., Lesnikovich. An Approach to the Solution of the Inverse Kinetic Problem in the Case of Complex Processes. 2. Methods Relying on the Thermoanalitical Curve // Thermochim. Acta.— 1991.— V. 176.— P. 49—56.
  118. Vyazovkin S. V., Goryachko V.I., Lesnikovich. An Approach to the Solution of the Inverse Kinetic Problem in the Case of Complex Processes. 3. Parallel Independent Reactions // Thermochim. Acta—. 1992, — V. 197, № 1, — P. 41—51.
  119. Vyazovkin S. An Approach to the Solution of the Inverse Kinetic Problem in the Case of Complex Processes. 4. Chemical-Reactions Complicated by Diffusion // Thermochim. Acta.—1993.—V. 223.—P. 201—206.
  120. Vyazovkin S. Kinetic Concepts of Thermally Stimulated Reactions in Solids: a View from Historical Perspective // Int. Reviews in Phys. Chem.— 2000.— V. 19.1. P. 45—60.
  121. Dollimore D. A Breath of Fresh Air // Thermochim. Acta.— 1999.— V. 340—341.1. P. 19—29.
  122. Phang P. The Analysis of Perfume Fixatives by Simultentous TG—DTA Studies //Thermochim. Acta.— 1999.—V. 340—341.—P. 139—146.
  123. И.Г., Черепкова И. Ф. Зависимость скорости сублимации бензойной кислоты от температуры // ЖПХ.— 1996.— Т. 69, вып. 3.— С. 386—388.
  124. Goldstein R.J., Cho H.H. A Review of Mass-transfer Measurements Using Naphthalene Sublimation // Exper. Thermal Fluid Sci.— 1995.— V. 10, № 4, — P. 416—434.
  125. M.B., Шокан E.B., Борисова Д. Ю., Хомич JI.M. Сублимация фулле-рена С60 // Ж. Физ. Хим.— 1996.— Т. 70, № 6.— С. 999— 1002.
  126. Cuesta A., Jamond-M., MartinezAlonso A., Tascon J.M.D. Thermal Behavior of Fullerenes, in Different Gas Atmospheres // Carbon.— 1996.— V. 34, № 10.1. P. 1239—1248.
  127. Т., Пикфорд P., Уилки Ч. Массопередача // М.: Химия.— 1982. — 695 с.
  128. Kan-Sen Chou, Min- Jern Hwang and Ming-Yu—Shu. Experiment and Modeling on the Evaporation of p-diketonates of Copper, Yttrium and Barium // Thermochim. Acta.— 1994,—V. 233.—P. 141—152.
  129. Kan-Sen Chou and Guan-Jr Tsai. Dynamic Evaporation Behavior of Diketonate of Yttrium, Copper and Barium // Thermochim. Acta.— 1994, — V. 240.— P. 129—139.
  130. Kan-Sen Chou, Wen-Min Wang. Modeling of Evaporation. Rates of Cerium p- diketonates // Thermochim. Acta.— 1996.— V. 285.— P. 75—82.
  131. Saddler Standart Spectra: Infrared Grating Spectra.— Vol. 1—99 — № IK— 79000K.— Philadelfia: Sadtler Research Lab.— 1966—1990.
  132. Eight Peak Index of Mass Spectra: Essential Data from 66 720 Mass Spectra — 3RD Ed.— Vol. 1—3.—Nottingham: The Royal Soc. Of Chem.— 1983.— 5314 p.
  133. Ч.Д. Пиролиз соединений углерода // Л.—М.: ГОНТИ—НКТП.— 1938.776 с.
  134. И. К. Чумаченко Ю.И., Земеков C.B. Тензиметрическое изучение летучих ß--дикетонатов металлов. В кн.: Проблемы химии и применение ß--дикетонатов металлов // M.: Наука.— 1982.— С. 100—120.
  135. Краткая химическая энциклопедия // М.: Советская энциклопедия.— 1967. — Т. 5.—С. 256.
  136. В.В. Основы массопередачи // М.: Высшая школа.— 1962.— 656 с.
  137. Шиллер JL Движение жидкостей в трубах // M.—JL: Объединенное научно-техническое издательство.— НКТП СССР.— 1936.— 230 с.
  138. H.H., Беляев Ф. Ф. Горение гетерогенных конденсированных систем // М.: Наука.— 1967.— 226 с.
  139. А.П. Катализ горения взрывчатых веществ // М.: Наука.— 1976.— 255 с.
  140. Perrenot В., de Valliere, Widman G. New Pressure DSC Cell and Some Applications // J. Thermal Anal.— Vol. 38. — 1992, — P. 381—390/
  141. Основное содержание диссертации опубликовано в работах:
  142. Gimel’sheiyn F.Ya., Mikheev A.N., Gorbachev V.M. Simultaneous TA and MS investigation of the fast transformation // Hungary symposium of thermal analysis —Work-book. Hungary.— Budapest.— 1981.— P. 126.
  143. Ф.Я., Михеев A.H. Термо-масс-спектрометрическое исследование быстрых превращений // Тезисы докладов 8 Всесоюзной конференции по термическому анализу.— Москва—Куйбышев, 1982.— С. 26.
  144. Ф.Я., Ермоленко В. А., Михеев А. Н. Сопряжение времяпролетного масс-спектрометра с мини-ЭВМ // ПТЭ.— 1982. № 5.— С. 69—72.
  145. Ф.Я., Михеев А. Н. Термо-масс-спектрометрическое исследование быстрых превращений // Труды 8 Всесоюзной конференции по термическому анализу— Куйбышев.— 1983.— С. 63—70.
  146. A.A., Михеев А. Н., Украинцева Э. А., Шелудякова JI.A., Дурасов В. Б., Яковлев И. И. Синтез и термолиз тетранитратоферратов некоторых четвертичных аммониевых оснований // Журнал неорганической химии— 1985,—Т. 30.—С. 987—991.
  147. А.Н., Бакланова М. Г., Боровикова А. И. Практические вопросы решения обратных кинетических задач // Тезисы докладов 9 Всесоюзного совещания по термическому анализу—Киев.— 1985.— С. 63.
  148. Михеев, А Н., Нацина А. А., Украинцева Э. А., Дурасов В. Б., Яковлев И. И. Изучение термического разложения три- и тетранитратокобальтатов некоторых тетраалки-ламмониевых оснований//ЖНХ.— 1988.— Т. 5, вып. 1.— С. 124—128.
  149. А.А., Украинцева Э. А., Михеев А. Н., Яковлев И. И. Синтез и свойства тетранитратоцинкатов тетраметил- и тетрабутиламмония // ЖНХ.— 1989.— Т. 34, вып. 9.— С. 2438—2440.
  150. И. Shevtsov Yu.V., Okotrub А.К., Ayupov B.M., Mikheev A.N., Mazhara A.P. Synthesis and oxidation of fiillerene films // Mol. Mat.— 1998.— V. 10 — P. 131—136.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!