Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Строение и свойства металлокомплексов азометинов с координационно-активными фрагментами

Диссертация: Строение и свойства металлокомплексов азометинов с координационно-активными фрагментами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Первоначальные исследования в области масс спектрометрии изучаемых комплексов велись на хромато-масс спектрометре с электрон ударной ионизацией — Finnigan GCQ. Этот прибор оснащен стандартной системой электрон ударной ионизации, с возможностью изменения энергии ионизации от ЗОэВ до ЮОэВ, что позволяет варьировать условия эксперимента. Однако поскольку в стандартной комплектации упомянутого… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. Литературный обзор. Влияние координационно-активных заместителей на строение азометинов
  • Глава II. Обсуждение результатов
    • 11. 1. Металлохелаты азометинов 1-амино-2-имино оксо, тио, селено)-3-алкилбензимидазолов
    • 11. 2. Внутрикомплексные соединения азометиновых лигандов с N-фенилтиоэфирным заместителем
  • И.З Масс-спектрометрическое исследование ВКС
    • 11. 4. Квантовохимическое моделирование молекулярного строения моно- и биядерных бис-хелатных комплексов Co (II), Ni (II), Cu (II) и Zn (II)

Строение и свойства металлокомплексов азометинов с координационно-активными фрагментами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Рациональный дизайн лигандных систем, направленный на создание металлокомплексов с заданным строением и практически полезными свойствами, является важнейшей задачей современной координационной химии. Одними из наиболее широко изучаемых объектов, использующихся для решения этой задачи, являются азометиновые лиганды и их комплексные соединения. Показано, что при варьировании звенности металлоциклов, природы донорных атомов (N, О, S, Se) и металлов комплексообразователей, аннелированных к хелатному фрагменту ароматических или гетероциклических ядер, разнообразных стереои координационно-активных заместителей удается синтезировать азометиновые комплексные соединения с управляемыми структурами и ядерностью. Путем изменения методов и условий синтеза, подбора лигандных систем и комплексообразователей получают не только обычные для хелатирующих лигандов внутрикомплексные соединения (ВКС), но и молекулярные комплексы, дии полиядерные структуры, а также металлополимеры.

Важное место в координационной химии азометинов занимает изучение влияния природы координационно-активных заместителей при атоме азота С = N — связи на структуру и свойства о-гидроксиарил (гетарил)иминатов, их аминои халькогенсодержащих аналогов.

Развитию этой проблемы с использованием физических и квантово-химических методов посвящено настоящее исследование.

Практическая ценность диссертационной работы заключается в возможности использования её результатов в научных исследованиях по координационной химии, проводимых с широким привлечением физических и квантово-химических методов, в том числе весьма перспективной электроспрей масс-спектрометрии.

Работа выполнена при финансовой поддержке Фонда CRDF по Российско-американской программе «Фундаментальные исследования и высшее образование» (грант RO-004-X1), Министерства образования и науки РФ (гранты НШ-945.2003.3, Е 02−5.0−334), РФФИ (проект № 03−03−32 842).

Выводы.

1. Методами инфракрасной, электронной, EXAFS и 'Н ЯМР спектроскопии и электроспрей масс-спектрометрии установлены различные способы координации новых потенциально-тридентатных лигандовазометиновых производных 1-аминопроизводных 2-имино (оксо, тио, селено) бензимидазолов и о-метилмеркаптоанилина.

2. Показано преимущественное связывание металлов-комплексообразователей с N-, О-, Sи Seдонорными центрами заместителей при атоме азота связи C=N, приводящее к реализации пентаи гексакоординированных структур.

3. Установлено, что в комплексе Си (2+) р-аминовинилкетона, содержащего при азометиновом N-атоме фенилтиоэфирный фрагмент, ион меди находится в тетрагонально искажённой плоскости (к.ч. = 4), образованной двумя атомами азота и двумя атомами кислорода C11N2O2 без участия в координации атома серы. Для структурно-подобных ВКС оснований Шиффа характерно промежуточное между квадратно-пирамидальным и тригонально-бипирамидальным (к.ч.=5) строение хелатного узла, сформированного двумя атомами азота, двумя атомами кислорода и одним атомом серы (CuN2C>2S).

4. Применение электроспрей масс-спектрометрии позволило не только подтвердить состав лигандов (LH) и металлохелатов (МЬ2), но и зафиксировать образование в растворе в условиях близких к нормальным биядерных комплексов M2L2 и их аддуктов с лигандами — M2L3 и M2L4, в которых азометино-бензимидазольные соединения ведут себя, как тетрадентатные лигандные системы.

5. Полуэмпирическими методами (ZINDO, MNDO) квантовой химии построены структурные модели ВКС Со (2+), Ni (2+), Cu (2+), Zn (2+) на основе азометинов N-аминобензимидазольного ряда и показана возможность образования октаэдрических структур (координационные узлы MN2O2Y2- Y=NH, 0, S) в ВКС для Со (2+), Ni (2+), Cu (2+) и реализация тетраэдрических полиэдров в ВКС цинка (Z11N2O2).

II.5.

Заключение

.

Совокупность приведенных в настоящей работе данных показывает, что потенциально тридентантные азометиновые лигандные системы могут использовать в металлокомплексах не только все донорные центры, но и выступать в качестве бии тетрадентантных лигандов. Эта ситуация, как показано в представленной диссертации, характерна в случае лигатирующих соединений, содержащих донорные атомы кислорода, серы и селена с несколькими свободными парами электронов.

В связи с этим обстоятельством и тематикой данной диссертационной работы представляется перспективным создание, изучение свойств и строения новых азометиновых лигандных систем с координационно-активными углеводными[115−117] и краун эфирными [118] заместителями.

Первые из указанных соединений недавно описаны в публикациях [116,117].

Предварительное исследование [118] вторых, на примере лигандов 114 и их металлокомплексов 115 показало, что рассматриваемые соединения содержат изолированные координационно-активные фрагменты, А и Б.

115: М = Ni, Си, Со, Zn, Cd.

В этой связи повышение дентантности этих лигандных систем может быть реализовано за счет меж (а не внутри) молекулярного координационного взаимодействия, которое весьма распространено в химии комплексных соединений.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ III.1. ПОДБОР ОБЪЕКТОВ.

Образцы лигандов и комплексов были любезно предоставлены кандидатами химических наук Т. А. Кузьменко, А. И. Ураевым, Л. Н. Диваевой и А. С. Бурловым — НИИ Физической и Органической химии Ростовского государственного университета (НИИ ФОХ РГУ).

ИК, ЭСП и 1Н ЯМР спектроскопические измерения и масс-спектрометрические измерения методом электронного удара проводились в лабораториях эколого-аналитического центра РГУ, НИИФОХ РГУ и отделе физической и органической химии (руководитель И.Е.Михайлов) Южного научного центра РАН.

EXAFS спектры сняты кандидатом химических наук В. Г. Власенко в НИИ Физики РГУ.

Квантово-химические расчеты проведены совместно с профессором Н. Н. Харабаевым в Ростовском государственном строительном университете.

Рентгеноструктурный анализ осуществлялся в институте элементорганической химии им. А. Н. Несмеянова член-корреспондентом РАН М. Ю. Антипиным и кандидатом химических наук К. А. Лысенко.

Масс-спектры с электроспрей ионизацией снимались на химическом факультете Познаньского университета им. Адама Мицкевича (г.Познань, Польша) и в Отделе протеомных исследований ГУ НИИ Биомедицинской химии РАМН (г.Москва).

III.2. Физико-химические методы исследования.

Первоначальные исследования в области масс спектрометрии изучаемых комплексов велись на хромато-масс спектрометре с электрон ударной ионизацией — Finnigan GCQ. Этот прибор оснащен стандартной системой электрон ударной ионизации, с возможностью изменения энергии ионизации от ЗОэВ до ЮОэВ, что позволяет варьировать условия эксперимента. Однако поскольку в стандартной комплектации упомянутого прибора в качестве способа ввода вещества в масс-детектор предусмотрен газовый хроматограф, то мы были вынуждены пытаться проанализировать лиганды и их комплексы путем ввода их в детектор через газовый хроматограф. Все попытки это сделать окончились неудачей. Позднее прибор был доукомплектован системой прямого ввода вещества. Эта система позволяет доставить вещество, находящееся в микроампуле непосредственно к источнику ионизации. Ампула, размещенная на так называемом зонде прямого ввода (DIP — direct insertion probe), через систему вакуумного шлюза (что необходимо для поддержания вакуума высокого уровня в приборе) вдвигается в прибор и фиксируется около источника ионизации. Далее с помощью программного обеспечения, через управляющий блок, зонд нагревается до температуры, необходимой для перевода исследуемого объекта в газовую фазу. Поскольку скорость нагрева можно изменять, то при условии достаточной летучести соединений и разницы в их температурах кипения, этим способом можно анализировать даже смеси соединений. В результате эксперимента мы получаем, так называемую термограмму (рис.27). В которой по оси ординат показан общий ионный ток достигающий детектора, а по оси абсцисс время и номер сканирования, но поскольку известна скорость нагрева зонда, то, соответственно, и можно определить и температуру при которой производится интересующее нас сканирование.

Однако применимость данного метода ввода вещества ограничена, в первую очередь, термическими свойствами вещества, так из всех исследованных в данной работе веществ, только лиганды и единицы комплексов удалось перевести в газовую фазу, и получить их масс спектры.

Рисунок 27. Термограмма соединения 94.

Однако это не единственная проблема возникающая в этом методе при исследовании комплексов. Если для лигандов в масс спектрах получены достаточно интенсивные молекулярные ионы и легко идентифицируемые фрагменты, то в масс спектрах комплексов зарегистрированы только лишь, те же фрагменты, которые характерны и для лигандов. Т. е. можно сделать вывод о том, что энергия ионизации слишком велика. Теоретически можно попытаться добиться появления молекулярного иона для комплексов, путем уменьшения энергии ионизации. Однако и наши экспериментальные данные и информация из литературы [112], говорят о том, что если молекулярный ион отсутствует в масс спектре полученном при энергии ионизирующих электронов 70эВ, то его не будет и при более низких значениях. ap*OtrUH riot Ccnwntl bigand oxygen lnkl Scan Hoi 109 IMtmtioa Tl*n"i.

• Paakai 2*0 Baa* Vki 14* lonln.

СI OCQDATAX. IGOXY1.

03 /17/04.

17 I 43 I Э7.

1 I 48 5″ ufl.

RICl Inti.

Haaa Rang*i.

100.00%.

SO — 988.

13 585 392 lOO •.

INT.

УТП'1'Г 200.

4+t I11 I I.

900 «I «400.

I i | I I I I | I I I I | I I.

500 600.

— rrp-r 700.

I I.

BOO aaui >*ж11 аашл. aoo" IIiHm ocq Bate пмц"н М|"м.и".

Рисунок 28. Электрон-ударный масс спектр лиганда 94.

Spaotraa Plot С! UCQCUITAHI0*Y1.

Comnantt Ml In aoatona not hoi* aolutad oxygen lmkl Scan Hot 487 Raeanelon Т1ш*: 8 i 10 RICi.

• Paakai 329 Baaa Fki 148 Ionlsi 139 ua inti.

Data* 03/17/04.

18 I 45 I 06.

9 653 500 974 450.

Maaa Rangei.

100.00%.

50 — 990 974 450.

100%.

IHT.

Dal.i a^u UM, ttM lDilli.

Рисунок 29. Электрон-ударный масс спектр комплекса 99.

Вследствие малой информативности электрон ударных масс-спектров о структуре соединений дальнейшие исследования велись в области масс-спектрометрии с электроспрей ионизацией.

Масс спектры методом электроспрей ионизации (ESI) были получены с помощью двух различных масс-спектрометров:

• Для образцов 79, 81, 84, 85, 87, 88, 89, 90, 92, 93, 104, 105, 106 использовался масс-спектрометр Waters/Micromass (Manchester, UK) ZQ, оснащенный шприцевым насосом Harvard Apparatus. Образцы были приготовлены в растворе метанол-вода. Образцы вводились в электроспрей источник ионизации с использованием шприцевого насоса Harvard Apparatus со скоростью потока 20мкл/мин. Потенциалы, подаваемые на электроспрей источник ионизации, были следующими: на капилляр — ЗкВ, на линзы -0,5кВ, на экстрактор 4 В. Как и в случае стандартного эксперимента для данного прибора с электроспрей ионизацией, конусное напряжение было ЗОВ. Температура источника равнялась 120 °C, а температура десольвации равнялась 300 °C. Азот использовался и как газ распылитель, и как десольвационный газ, с потоками 100л/час и ЗООл/час, соответственно. Полученные в итоге спектры являются усреднением 30 съемок.

• Для образцов 94, 95, 99, 101, 102, 103 использовался масс-спектрометр Bruker Esquire 3000 plus. Образцы были приготовлены в растворе метанол-вода. Образцы вводились в электроспрей источник ионизации с использованием шприцевого насоса входящего в комплект прибора со скоростью потока 3 мкл/мин. Потенциалы, подаваемые на электроспрей источник ионизации, были следующими: на капилляр — 4,3кВ, на линзы — 0,5кВ, на экстрактор 4 В. Как и в случае стандартного эксперимента для данного прибора с электроспрей ионизацией, использовалось конусное напряжение 70 В. Температура источника равнялась 120 °C, а температура десольвации равнялась 250 °C. Азот использовался и как газ распылитель, и как десольвационный газ, с потоками 4л/мин и ЗООл/час, соответственно. Полученные в итоге спектры являются усреднением 30 съемок.

ИК спектральные данные были получены с помощью ИК-Фурье спектрометра Nicolet Impact 400. Съемки образцов производились тремя различными способами:

• В твердом состоянии — с помощью ручного пресса мелко измельченная смесь исследуемого образца и порошка КВг, используемого для РЖ спектрометрии, спрессовывалась до получения достаточно тонкой для измерений таблетки.

• В вазелиновом масле.

• В жидком состоянии — раствор исследуемого вещества в четыреххлористом углероде вводился в кювету для жидкостных ИК измерений.

Магнитные измерения проводились с помощью 1Н ЯМР спектроскопии по методу Эванса на ЯМР спектрометрах Bruker DPX-250 и Varian Unity 300.

Капиллярная вставка с веществом растворенным в дейтеро-растворителе.

Чистый дентеро-растворнтель н.

Рис. 30 ss.

Исследуемое соединение растворялось в дейтерохроформе с малым количеством тетраметилсилана (как стандарта) с точно рассчитанной концентрацией, после чего раствор с помощью специальной иглы вводился в капилляр, который затем помещается в стандартную ампулу ЯМР, предварительно заполненную тем же дейтерохроформом с тетраметилсиланом, в котором растворялось вещество (рис.30). Из получаемого в результате эксперимента спектра (рис.30) извлекается информация о величине относительного химического сдвига сигнала тетраметилсилана. Далее по известным формулам и поправкам, вычисляется значение (Дэфф.

Рентгеноструктурные исследования кристаллов проводились в ИНЭОС РАН им. А. Н. Несмеянова в лаборатории член-корр. РАН М. Ю. Антипина.

Кристаллы триклинные при 110 К а=12.543(2) А, 6=12.592(2) А, с=13.530(2) А, а=112.134(4)°, jff=l 16.032(4)°, у=92.298(4)°, V=1723.6(5) А3, dBbI4= 1.386 г-см" 1, пространнственная группа Р I, Z=2.Интенсивности 5367 отражений измерены на автоматическом четырехкружном дифрактометре «Siemens РЗ/РС» при 110 К (Мо-Ка-излучение, графитовый монохроматор, 0/20 -сканирование, 29тах—50°) и 1758 наблюдаемых отражений использованы в дальнейших расчетах. Структура расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропно-изотропном приближении по F2. Атомы водорода локализованы в разностных синтезах электронной плотности и уточнены по модели «наездника». Окончательные факторы расходимости: wR2=0.1165, GOF=0.985 по отражениям (Ri=0.0504 рассчитан по 5367 отражениям с 1>2о (1)) с использованием комплекса программ SHELXTL PL AS [113].

EXAFS спектры К-края поглощения Ni и Си исследуемых соединений были получены на лабораторном EXAFS спектрометре [114], созданном на базе дифрактометра ДРОН-3. В качестве источника рентгеновского излучения использовалась трубка БСВ-21-Мо при напряжении U= 17 кВ и токе 1=30 mA. Рентгеновское излучение разлагалось в спектр с помощью кварцевого кристалла-монохроматора (1340). Энергетическое разрешение в области К-края поглощения Ni и Си составляло не менее 2 эВ.

Дальняя тонкая структура рентгеновского спектра поглощения (EXAFS) х (к) выделялась по стандартной методике. Фурье-преобразование EXAFS спектров проводилось в интервале волновых векторов фотоэлектронов от к=3.5А" 1 до к =13.0 А*1 (для комплексов меди от к=3.0 А*1 до к=12.0 А" 1), с весовой функцией к=2. Получаемый в результате Фурье-преобразования EXAFS спектров модуль Фурье-трансформанты (МФТ) отображает функцию радиального распределения соседних атомов вокруг поглощающего атома Ni (Си). Абсциссы максимумов пиков МФТ (г) связаны с радиусами КС ® соотношением г = R-a, где a-величина линейной части фазового сдвига. Амплитуды пиков МФТ (ср) пропорциональны координационным числам КЧ (N).

Точные значения параметров структуры ближайшего окружения атомов Ni и Си определены путем нелинейной подгонки параметров соответствующих КС при сопоставлении рассчитанного EXAFS сигнала и выделенного из полного EXAFS спектра методом Фурье-фильтрации МФТ.

Необходимые для построения модельного спектра фазы и амплитуды рассеяния фотоэлектронной волны рассчитывались с использованием программы FEFF5 В качестве модельного соединения в случае никелевых комплексов было взято одно из исследуемых соединений, для которого были получены рентгеноструктурные данные, а в случае медных комплексов в качестве стандартного соединения был выбран Cu (OC (NH2) (NHNH2))2Cl2.

Целевая функция Q, минимизация которой проводилась при подгонке параметров структуры ближайшего окружения атомов Ni и Си, была менее 3%, что соответствует погрешности определения межатомных расстояний.

0.02 А.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.Д., Васильченко И. С. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами. // Успехи химии. 2002. — Т. 71. — № 11. — С. 1064 — 1089.
  2. Hernandez-Molina R., Mederos A. Aciclic and Macrocyclic Schiff Base Ligands. In: Comprehensive Coordination Chemistry II. (Eds. Lever A.B.P.). New-York: Elsevier, 2003. — V. 1.- P. 411 — 446.
  3. А.Д., Васильченко И. С., Гарновский Д. А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов-на-Дону: Изд. Лаборат. перспективного образования.- 2000. 354 с.
  4. Blanko-Yerez L.M., Garnovskii A.D., Garnovskii D.A., Kharisov B.I., Mendez-Rojas M.A., Vasilchenko I.S. Synthetic Coordination and Organometallic chemistry. (Eds. Garnovskii A.D., Kharisov B.I.). New York Basel: Marcel Dekker, 2003.520 p.
  5. Comprehensive Coordination Chemistry II (Ed. Lever A.B.P.). New-York -London: Elsevier, 2003. V. 2.
  6. Minkin V.I. Glossary of terms used in theoretical organic chemistry. // Pure Appl. Chem. 1999. — V. 71. — № 10. — P. 1919 — 1981.
  7. А.Д., Алексеенко B.A., Бурлов A.C., Недзвецкий B.C. Азолиганды и стереохимия металлокомплексов на их основе. // Журн. неорг. химии. 1991. — Т. 36. — № 4.- С .866.
  8. Garnovskii A.D., Nivorozhkin A.L., Minkin V.I. Ligand environment and Structure of Schiff base adducts and tetracoordinated metal-chelates.// Coord. Chem. Rev. 1993. — V.126. — P. l — 69.
  9. Romero J., Garcia-Vazquez J.A., Duran M.L., Castineiras A., Sousa A., Garnovskii A.D., Garnovskii D.A. // Adv. Chem. Scand. 1997. — V. 51. — № 5. -P. 672.
  10. А.Д., Ромеро X., Гарсия-Васкес X.A., Дуран M.JI., Кастинейрас А., Соуса А., Бурлов А. С., Гарновский А. Д. Новый амбидентантный лиганд 2-тозиламин (2 пирролиден) анилин. // Координац. химия. — 1998. — Т. 24. — № 5. — С. 392 — 394.
  11. Garnovskii A.D., Blanco L.M., Kharisov B.I., Garnovskii D.A., Burlov A.S. Direct electrosynthesis of metal complexes: state of the art. // J. Coord. Chem. -1999.-V. 48.-P. 219−263.
  12. А.Д., Осипов O.A., Далгатов Д. Д., Симонов А. Н., Минкин В. И. Комплексы 2-о-оксианилов бензимидазольного ряда. // Журн. общ. химии. 1964. — Т. 34. — № 10. — С. 3407 — 3411.
  13. А.Д., Коган В. А., Осипов О. А., Кочин С. Г., Кузнецова Л.И.,
  14. Г. К. Комплексы двухвалентных металлов с кислород и серусодержащими анилами бензазольного ряда. // Журн. общ. химии. -1971.-Т.41. -№ 6.-С. 1370- 1376.
  15. Castro J.A., Romero J., Garcia-Vazquez J.A., Castineiras A., Sousa A. // Trans. Met. Chem. 1994. — V. 19. — № 3. — P. 343.
  16. Bhattacharyya P., Loza M.L., Parr J., Slavin A.M.Z. Complexes of ruthenium with tridentate P, N,0. ligands. // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. 1999. — P. 2917.
  17. А.Д., Минкина JI.C., Сахащик Л. В., Курбатов В. П., Осипов О. А. Комплексы цинка с анилами о-аминоселенофенола новый тип селеносодержащих металл-хелатов. .// Журн. общ. химии. — 1971. -Т. 41. — №. — С. 1884.
  18. Zhang C.-G., Guzei I.A., Espenson J.H. Synthesis, Structure, and Catalytic Reactivity of N, N, S- and 0, N, S-Tridentate Oxorhenium (V) Complexes. // Inorg. Chem. 2001. — V. 40. — № 10. — P. 2437.
  19. Hossain M., Ghosh S., Chattopadhyay S.K. Synthesis and characterization of ruthenium (II) complexes of the NNS-donor Schiff-base derived from 2-methyl-2-(2-pyridyl)benzothiazoline. // Trans. Met. Chem. 1997. — V. 22. -№ 4.-P. 497−501.
  20. Tyler L.A., Olmstead M.A., Mascharak P.K. Conversion of Azomethine Moiety to Carboxamido Group at Cobalt (III) Center in Model Complexes of Co-Containing Nitrile Hydratase. // Inorg. Chem. 2001. — V. 40. — № 21 -P. 5408.
  21. Lindoy L.E., Livingstone S.E. The metal-ion induced rearrangement of 2-(2-pyridyl)benzothiazoline. // Inorg. Chim. Acta. 1967. — V. 1. — P. 365 -370.
  22. Lindoy L.E., Busch D.H., Goedeken V. Helical co-ordination: five-coordinate zinc and cadmium complexes formed by metal-ion-induced ligand reactions. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972. — № 11. — P. 683 — 684.
  23. Karsten P., Maichle-Mosmer C., Strale J. // Z. Anorg. Allg. Chem. -1997.-V. 623.-P. 1644.
  24. Liles D.C., McPartlin M., Taskes P.A. Ligand rearrangement reactions. An unusual hydrogen transfer reaction promoted by zinc (II) salts // J. Am. Chem. Soc. 1977. — V. 99. — №. — P. 7704−7705.
  25. И.С. Моно- и биядерные комплексы азометинов с потенциально координационно-активными заместителями при иминном атоме азота. Дисс. на соискание ученой степени кандидата хим. наук. Ростов-на-Дону: Ростовский госуниверситет. 2000. — С.125
  26. Г. В., Викулова Н. К., Потапов В. М. Пространственное строение четырехкоординационных хелатных соединений из шиффовых оснований и их аналогов. // Успехи химии. 1980. — Т. 49. — № 7. — С. 1234 — 1259.
  27. Gupta Т., Saha М.К., Sen S., Mitra S., Edwards A.J., Clegg W. Synthesis, characterisation, reactivity and X-ray crystal structure of a mixed-ligand 41-salicylaldehyde complex of Mn (III). I I Polyhedron. 1999. — V. 18. — P. 197 -201.
  28. М., Kumar A., Vashistha S. // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. -1999.- V. 28.-P. 893.
  29. И.С., Анцышкина A.C., Бурлов A.C., Садиков Г.Г., Ураев
  30. A.И., Ниворожкин A. JL, Гарновский Д. А., Сергиенко B.C., Курбатов
  31. B.П., Коршунов О. Ю., Гарновский А. Д. Хелатные комплексы меди (II) с новыми тридентатными лигандными системами (2-Ы-тозиламино) и (2-гидрокси)бензилиден-8-аминохинолина. // Журн. неорг. химии. 1999.1. Т. 44.-№ 8.-С. 1278- 1286.
  32. О.Ю., Ураев А. И., Щербаков И. Н., Антонова И. А., Курбатов В. П., Гарновский А. Д. // Журн. неорг. химии. 2000. — Т. 45. — №. — С. 1491.
  33. Raptopoulou С.Р., Papadopoulos A.N., Malamatari D.A., Ioannidis E., Moisitis G., Terzis A., Kessissoglou D.P. Ni (II) and Cu (II) Schiff base complexes with an extended H-bond network. // Inorg. Chim. Acta. 1998. -V. 272. -№ 3.- P. 283−290.
  34. Flores-Lopez L.Z., Parra-Hake M., Somanathan R., Walsh P.J. Structure/Enantioselectivity Study of the Asymmetric Addition of Trimethylsilylcyanide to Benzaldehyde Catalyzed by Ti (IV)-Schiff Base Complexes. // Organometallics. 2000. — V. 19. — P. 2153.
  35. Skarzevski J., Ostrychacz E., Siedlecka R. Vanadium catalyzed enantioselective oxidation of sulfides: easy transformation of bis (arylthio)alkanes into C2 symmetric chiral sulfoxides. // Tetrahedron:
  36. Asymmetry. 1999. — V. 10. — P. 3457.
  37. Liimatainen J., Lehtonen A., Sillanpaa R. cis-Dioxomolybdenum (VI) complexes with tridentate and tetradentate Schiff base ligands. Preparation, structures and inhibition of aerial oxidation of aldehydes. // Polyhedron. 2000. — V. 19. — P. 1133.
  38. B.B., Суворова K.M. Синтез хелатов Ni (II), Со (III), Си (II) с основаниями Шиффа. // Журн. общ. химии. 1968. — Т. 38. — № 3. — С. 480 487.
  39. B.B., Суворова K.M. Синтез хелатов Ni (И), Со (III), Си (II) с основаниями Шиффа. // Журн. общ. химии. 1968. — Т. 38. — № 3. — С. 480 487.
  40. Sacconi L., Speroni G.P. High-spin four- and five-coordinate cobalt (II) and nickel (II) complexes with a tridentate SNN Schiff base. // Inorg. Chem. 1968 -V. 7 — № 2. — P. 295−298.
  41. Bouwman E., Henderson R.K., Reedijk J., Veldman N. Spek A.L. Synthesis of the ligand N, N'-bis (2-tert-butylthiobenzenylidene)-diethylenetriamine- its reactivity with nickel (II) salts. // Inorg. Chem. Acta. 1999. — V. 287. — P.105.
  42. А.Д. Комплексы металлов с азометиновыми лигандами. // Координац. химия. 1993. — Т. 19. — № 5. — С. 394 — 408.
  43. Hernandez-Molina R., Mederos A. Aciclic and macrocyclic Schiff Base Ligands In: Comprehensive Coordination Chemistry. // (Ed. Lever A.B.P.). New-York: Elsevier. 2003. — V.l.- P. 411−446.
  44. И.С., Мистрюков А. Э., Кочин С. Г., Сергиенко B.C., Порай
  45. М.А., Гарновский А. Д. Первый представитель тиосалицилиденоксиматов: синтез и молекулярная структура бистиосалицилиден (0-метил)оксимато.никеля (П). // Журн. неорг. химии. 1992. — Т. 36. — № 5. — С. 1047 — 1051.
  46. Nivorozhkin A.L., Uraev A.I., Bondarenko G.I., Antsyshkina A.S., Kurbatov
  47. V.P., Garnovskii A.D., Turte C.I., Brashoveanu N.D. Iron complexes with an N/S chromophore relevant to the active site of the hydrolytic metalloenzyme nitrile hydratase. // Chem. Commun. 1997. — P. 1711.
  48. Chi-Ming Che, Jie-Sheng Huang Metal complexes of chiral binaphthyl Schiff-base ligands and their application in stereoselective organic transformations. // Coord. Chem. Rev. 2003. — V.242. — P. 97 — 113.
  49. E1-Medani S.M. Structural Studies of Some Cromium, Molibdenium and Tungsten Complexes of N-salicilydene-2-hydroxyaniline. // J. Coord. Chem. -2004. V. 57. — № 2. — P. 115 — 122.
  50. Madhu N.T., Radhakrishnan P.K. Cobalt (II) complexes of l, 2-(diimino-4'-antipyrinyl) ethane and 4-N-(4'-antipyrylmethylidene) aminoantipyrine. // Trans. Metal. Chem. 2000. — V. 25. — № 3. — P. 287 — 292.
  51. Е.Л. Дисс. на соискание ученой степени кандидата хим. наук. Ростов-на-Дону: Ростовский госуниверситет, 2004.
  52. С.М., Овчаренко О. А., Атовмян Л. О. Молекулярная и кристаллическая структура бмо(о-тозиламиноазо-п-толуидинат) меди (II). // Коорд. Химия. 1980. — Т.6. — N — С. 954 — 962.
  53. А.Д. Амбидентантные хелатирующие лиганды. // Журн. Неорг. Химии. 1998 — Т. 43. — № 9. — С. 1491−1500.
  54. Garnovskii A.D., Sadimenko А.Р. Five and Six — Membered Heteroaromatic compounds as с and л ligands. // Adv. Heterocycl. Chem. — 1998. — V.72 — P. 1−77.
  55. Garnovskii A.D., Kharisov B.I., Blanco L. M., Garnovskii D.A., Burlov A. S., Vasilchenko I.S., Bondarenko G.I. Some aspects of competitive coordination ofp-diketones and nitrogen-containing ligands. // J. Coord. Chem., 1999. — V.46. -P. 365−395.
  56. Minkin V.I., Garnovskii A.D., Elguero I., Katritzky A., Demsko O. The tatomerism Heterocycles: Five-Membered Rings with two or more Heteroatoms//Adv. Heterocycl. Chem.-2000.V.76.P. 157−323.
  57. Akrivos P.D. Recent studies in the coordination chemistry of heterocyclic thiones and thionates //Coord. Chem. Rev. 2001-V213.-P.181 — 210.
  58. Sandip D., Vimal K. J., Jaspreet S., Veena Т., Kuldip K. B., Varghese B. Pyridine- and l-/6-Methlpyridine-2-tellurolate Complexes of Palladium (II) and Platinum (II). // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. — P.744−750.
  59. M.I. // Adv. Organomet. Chem. 1968. — V. 6. — P. 273.
  60. Lewis J. and Johnson B.F.G. Mass spectra of some organometallic molecules // Acc. Chem. Res. 1968. — V. 1. — P. 245 — 256.
  61. Kemp T.J. Redox, fragmentation and clustering processes in the excitation of metal complexes by fast atom bombardment: relationships with photochemical pathways. // Coord. Chem. Rev. 1993. — V. 125. — P. 333.
  62. Dale M.J., P.J. Dyson, P. Suman ans Zenobi R. Ultraviolet Laser Desorption of Chromium Tricarbonyl Arene Complexes: A Route to Extended Sandwich Complexes. // Organometallics. 1997. — V. 16. — P. 197.
  63. Kebarle P., Tang L. From ions in solution to ions in the gas phase the mechanism of electrospray mass spectrometry // Anal. Chem. — 1993. — V. 65. -P. 972 — 986.
  64. Whitehouse C.M., Dreyer R.N., Yamashita M., Fenn J.B. Electrospray interface for liquid chromatographs and mass spectrometers. // Anal. Chem. 1985. -V.57.-P. 675−679.
  65. Dole M., Hines R.L., Mack R.C., Mobley R.C., Ferguson L.D., Alice M.B. Molecular Beams of Macroions //J. Chem.Phys. 1968. — V. 49. — P. 2240 — .
  66. Pitt A.R., Application of electrospay mass spectrometry in biology. // Natural Products Reports. 1998. — P. 59.
  67. Snyder P., Biochemical and biotechnological applications of electrospray ionization mass spectrometry. Washington D.C.: ACS. 1995.-601P.
  68. Henderson В., Mclndoe J.S., Electrospray Mass Spectrometry. // In: Compresive Coordination Chemistry (Ed.Lever A.B.P.). 2003. V2.
  69. Rawson J.M. The coordination chemistry of 2-pyridone and its derivatives // Coord. Chem. Rev. 1995. — V.139. -P.313 — 374.
  70. Raper E.C. Complexes of heterocyclic thionates. Part 1. Complexes of monodentate and chelating ligands // Coord. Chem. Rev. 1996. — V.153. -P. 199 — 255.
  71. В.И., Симкин Б. Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. -Ростов-на-Дону: «Феникс». 1997. — С. 558.
  72. Minkin V.I. Glossary of terms used in theoretical organic chemistry // Pure
  73. Appl. Chem. 1999. — Vol. 71. — № 10. — P.1919−1981.
  74. Р.Н. Квантовохимическое моделирование молекулярного строения моно- и биядерных комплексов Ni(II) с азометиновыми полихелатными донорами. // Аспирантский сборник РГУ. 2002.
  75. Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М: Мир 1987. 4.1. — С.491. — 4.2. — С.443.
  76. А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. — 2003. — 493С.
  77. Sheldrick G.M. SHELXS93. Program for the Refinement of Crystal Structures. University of Gottingen, Germany, 1993.
  78. Д.И., Бабанов Ю. А., Замараев К. И. и др. Рентгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел: EXAFS-спектроскопия. Новосибирск: Наука. Сиб. отд., 1988, с. 306.
  79. Ю.А., Алексеев Ю. Е. Основные достижения координационной химии модифицированных моносахаридов. // Успехи химии. 2002
  80. Т.71. № 11. — С. 1090−1102.
  81. Ajay K. Sah, Chebrolu P. Rao, Pauli K. Saarenketo, Kari Rissanen, Crystal structure of 4,6−0-ethylidene-N-(2-hydroxybenzylidene)-P-D-glucopyranosylamine. // Carbohydrate Research. 2002. — V. 337. — P.79−82.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!