Электроосаждение никеля из метансульфоновых электролитов

Электролитическое никелирование — один из наиболее широко применяемых процессов в гальванотехнике и гальванопластике. Никелем покрывают изделия из стали и цветных металлов для защиты от коррозии, декоративной отделки поверхности, а также в качестве функциональных покрытий. В частности, в специальных областях техники требуются твердые никелевые покрытия или осадки, обладающие низкими внутренними напряжениями. Используют никелевые покрытия и для повышения износостойкости трущихся поверхностей. Применяются композиционные покрытия на основе никеля и покрытия никельсодержащими сплавами. Никелевые покрытия имеют высокую коррозионную стойкость в атмосфере, в растворах щелочей и некоторых органических кислотах, что в значительной степени обусловлено сильно выраженной способностью никеля к пассивированию в этих средах.

В зависимости от предъявляемых требований к готовым изделиям и свойствам покрытий на практике используют различные типы электролитов никелирования: хлоридные, борфтористоводородные, сульфаминовокислые (сульфаматные), кремнефтористоводородные. Щелочные электролиты (цитратные, тартратные, этилендиаминовые) на практике используют редко. В промышленности чаще всего применяют сернокислые, сульфаминовокислые и борфторидные электролиты, как со специальными добавками, так и без них. Каждый из них обладает как достоинствами так и недостатками, однако ни один из существующих типов электролитов не отвечает полностью всему комплексу обычно предъявляемых требований (технологических, экономических, экологических и т. д.).

Сернокислые электролиты никелирования (типа электролита Уоттса) получили исключительно широкое применение в гальванотехнике благодаря высокому выходу по току никеля и хорошим физико-механическим свойствам получаемых осадков [1,2]. На практике используют как электролиты матового, так и блестящего никелирования. Однако допустимая катодная плотность тока в них недостаточно высока: в среднем от 2 до 5−8 А/дм2.

Борфторидные электролиты отличаются хорошими буферным свойствами, что очень важно для процессов никелирования. В указанных электролитах при температуре 50 °C можно вести электролиз при высоких плотностях тока (до 20 А/дм2) с выходом по току никеля близким к 100%. Электролиты устойчивы в эксплуатации, но токсичны [3].

Электролиты никелирования на основе ацетата никеля обладают хорошими буферными свойствами, особенно в интервале рН=3,5 -5,0. Рекомендуемый рабочий диапазон плотностей тока в этих электролитах довольно широк (2−15 А/дм2) и в зависимости от рН раствора допустимая катодная плотность тока может достигать 30 А/дм2 [4]. Указанный электролит позволяет получать мелкозернистые, хорошо сцепленные с основой осадки никеля, обладающие повышенной микротвердостъю и низким удельным сопротивлением. В то же время данный электролит имеет невысокую рассеивающую способность, а покрытия, полученные из него обладают недостаточно низкими внутренними напряжениями и недостаточной пластичностью [5л.

С точки зрения обеспечения низких внутренних напряжений никелевых осадков наиболее частым является применение сульфа-матного электролита [В]. Применяют сульфаминовокислые электролиты с концентрацией сульфаминовокислого никеля 150−350 и 400 800 г/л. Добавки к электролиту сахарина и нафталиндисульфокисло-ты позволяют получать осадки никеля практически без внутренних напряжений или с напряжениями противоположного знака при достаточно высоких плотностях тока (до 12 А/дм2) и выходе по току никеля (99−100%) [3,8]. При концентрации в электролите М{КН280з)2 в пределах 300−600 г/л выход по току составляет примерно 98% (рН=4, ¡-к =3 А/дм2). Внутренние напряжения возрастают с увеличением плотности тока и рН электролита и снижаются при повышении температуры. Кроме сульфаминовокислого никеля в состав электролитов входят: борная кислота в качестве буферной добавки, хлористый никель для активирования никелевых анодов, антипиттинговая добавка, а также добавки, уменьшающие внутренние напряжения.

Наряду с неоспоримыми достоинствами [9] (малая экологическая опасность, хорошие технологические характеристики, возможность осаждения покрытий практически любой толщины) сульфамат-ный электролит химически неустойчивпри температуре 60 °C и выше сульфаминовая кислота подвергается гидролизу. Учитывая что электролиты никелирования эксплуатируются при повышенных температурах (45−60°С) данный факт представляется весьма существенным. Кроме того, эти электролиты дороги и при их работе требуется перемешивание [8, 9].

Таким образом, приведенная выше краткая характеристика применяемых в промышленности электролитов никелирования показывает, что из разработанных к настоящему времени электролитов наиболее доступными и удобными для эксплуатации являются электролиты типа Уотгса. Однако, как указывалось выше, применение этих электролитов ограничено тем, что скорость катодного процесса в них слишком низка для скоростного формирования слоев никеля большой толщины. Поэтому работы по интенсификации процесса электроосаждения никеля и улучшению физико-механических свойств покрытий ведутся, в основном по следующим направлениям:

1) увеличение концентрации ионов осаждаемого металла в растворе;

2) увеличение температуры электролита;

3) применение интенсивного перемешивания;

4) разработка принципиально новых электролитов.

Как известно [3] парциальная скорость электрохимического процесса при наличии концентрационного перенапряжения пропорциональна объемной концентрации разряжающихся ионов, причем при чисто диффузионных ограничениях эта зависимость носит прямо пропорциональный характер [3]. Следовательно, концентрация в электролите разряжающихся ионов металла — один из главных факторов, определяющих возможность интенсификации процесса осаждения металла. В концентрированных растворах допустимый предел плотности тока всегда выше, чем в разбавленных, в таких электролитах используют концентрации солей никеля близкие к концентрации насыщения. В подобных высокоскоростных электролитах используют кислоты (анионы), позволяющие повысить растворимость солей никеля, получить более высокую концентрацию никеля в электролите и использовать более высокие плотности тока. К таким электролитам относятся например, борфтористоводородный и суль-фаминовокиелый электролиты из которых можно осаждать никель при более высоких плотностях тока, чем из сульфатно-хлоридного.

С повышением температуры раствора увеличивается растворимость солей металлов и электропроводность растворов, что позволяет использовать более концентрированные электролиты, а следовательно и более высокие плотности тока. При перемешивании электролита происходит выравнивание концентраций в объеме раствора и у поверхности катода, что сопровождается снижением катодной поляризации. При этом предел допустимых катодных плотностей тока повышается тем больше, чем больше скорость перемешивания. С целью интенсификации процесса электроосаждения рекомендуют также ультразвуковую обработку раствора. Наложение ультразвукового поля снимает диффузионные ограничения, благодаря чему концентрационная поляризация снижается, а предел допустимых плотностей тока повышается. Однако эти способы интенсификации процесса требуют значительных капиталовложений, специального оборудования и больших расходов электроэнергии [10, 11].

Как указывалось выше, при электроосаждении никеля скорость процесса, как правило, ограничивается ухудшением качества покрытия из-за образования и включения основных соединений никеля в катодный осадок. Поэтому одной из важных задач при электролитическом никелировании является поддержание постоянной кислотности раствора, так как этот процесс чрезвычайно чувствителен к ее изменению. Таким образом, интенсификацию процесса электроосаждения никеля также можно осуществлять путем введения в электролит эффективных буферных добавок или применения новых электролитов с хорошими буферными свойствами.

Актуальность темы

Существенными проблемами гальванотехники и гальванопластики, как показано выше, являются как повышение физико-механических характеристик никелевых покрытий, так и интенсификация процесса электроосаждения никеля. В связи с этим весьма актуальной является разработка новых электролитов никелирования с улучшенными характеристиками. Выбор состава электролита, а именно компонентов, влияющих на те или иные свойства покрытий, проводится до настоящего времени, как правило, эмпирически.

Перспективным направлением в совершенствовании процесса электроосаждения никеля является разработка электролита на основе метансульфоновой кислоты (МСК). В последнее время объем применения метансульфоновой кислоты в элекхрохимической технологии быстро растет [12]. Метансульфоновая кислота обладает высокой стабильностью при различных условиях. Значительное разложение ее вообще не происходит при температурах менее 225 °C [13]. Эквивалентная проводимость водных растворов метансульфоновой кислоты выше, чем серной при нормальных условиях [14]. Применение МСК в гальванических ваннах обусловлено высокой растворимостью фактически всех металлических солей в воде. Это позволяет создавать концентрированные водные растворы плохо растворимых в обычных условиях металлов, таких как олово и свинец, без использования сильно комплексующих веществ типа халатов, которые усложняют обработку стоков или опасны с точки зрения охраны окружающей среды, или содержат корродирующие противоионы, такие как фторбораты или хлориды.

Хотя возможность использования метансульфоновой и других алкилсульфокислот в качестве электролитов в различных гальванических процессах была обнаружена еще в 1940;х годах [15], широкое коммерческое развитие основанной на МСК технологии началось на тридцать лет позже. Превосходные результаты использования основанных на МСК гальванических ванн для нанесения и снятая покрытии характеризуют ее разнообразные возможности [12]. Наиболее разработанной областью использования метансульфокислоты является применение МСК вместо борфтористоводородной кислоты в ваннах для покрытия оловянно-свинцовым припоем при производстве печатных плат и других паяемых элементов электронных приборов [16,17]. Известно использование МСК для нанесения покрытий сплавом палладия с серебром [18−20], в технологии электроосаждения тройных сплавов олово-свинец-медь [21], для электроосаждения блестящего хрома, анодирования алюминия [22]. Метансульфокислота применяется для целей электрополировки [23,24], а также используется для извлечения свинца из отработанных свинцово-кислотных батарей и др.

Вместе с тем, отсутствуют какие-либо данные о возможности использования метансульфоновой кислоты при электроосаждении никеля. Однако, метансульфоновая кислота является одним из ближайших аналогов сульфаминовой кислоты, применяемой в процессе электролитического никелирования но, в отличие от последней, значительно более стабильна. Поэтому, исходя из перечисленных выше литературных данных, идея разработки МСКтехнологии для электроосаждения никелевых покрытий представляет особый интерес как с научной, так и с практической точки зрения. Не на последнем месте здесь стоит и экологический аспект.

Научная новизна. Впервые разработан электролит никелирования на основе метансульфоновой кислоты и исследованы его основные характеристики: зависимость выхода по току никеля от плотности тока и pH электролита, интервал допустимых плотностей тока. Изучены изменение pH прикатодного слоя (ДрН8), а также кинетические закономерности электроосаждения никеля из метансульфоновых электролитов различных составов. Установлены зависимости физико-механических свойств никелевых осадков от состава электролита и условий электролиза. Показано, что метансульфоновый электролит никелирования можно использовать для электролитического получения активных Ni-S анодов. Установлено, что при наличии в электролите блескообразующих добавок осаждаются блестящие, мелкокристаллические покрытия, что позволяет использовать МСКэлектролит для получения защитно-декоративных никелевых покрытий.

Практическая ценность работы. Предложен высокоскоростной МСК-электролит никелирования, позволяющий получать осадки с низкими внутренними напряжениями, который в отличие от сульфа-матного электролита значительно более стабилен при повышенных температурах. Результаты опытно-промышленных испытаний, проведенные на заводе ЗАО «Кварта», показали возможность использования метансульфонового электролита никелирования для получения N1−8 анодов. Успешно опробовано использование МСКэлектролита никелирования для покрытия выводов микросхем на Гомельском заводе «Модуль» и в качестве защитно-декоративного покрытия на Рязанском заводе металлокерамики.

Цель работы. Исследование возможности электроосаждения никелевых покрытий из электролитов на основе метансульфоновой кислоты, а также определение оптимального состава электролита и режимов электролиза. Изучение закономерностей электроосаждения никеля из вновь разработанного электролита, а также некоторых физико-механических свойств покрытий.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР".

1. Лайнер В. И., Кудрявцев Н. Т. Основы гальваностегии .-М.: Металургиздат, 1953, т. 1. — 624 с.

2. Лайнер В. И. Защитные покрытия металлов-М.: Металургия, 1984. -559 с.

3. Прикладная электрохимия.-Под ред. проф. Томилова А.II.-М.:Химия, 1984.-520 с.

4. Цупак Т. Е., Бахчисарацьян Н. Т., Кудрявцев Н. Т. Интенсификация процессов электроосаждения Ni сплава Ni-Fe и некоторые свойства покрытия. //Труды Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Мен" делеева.-М., — 1981. вып. 117. с. 62−75.

5. Лосева Е. И. Исследование процесса электроосаждения металлов группы железа при повышенных плотностях тока. М.:Дисс. к.т.н., — 1980. -200 с.

6. Нгуен Зуй Ши. Интенсификация электроосаждения никеля в присутствии ацетати формиат ионов. -М.: Дисс.к.т.н. -1983.-265 с.

7. Нгуен Фыонг Нга. Физико-механические свойства, структура и кинетика электроосаждения никеля из ацетатных растворов-М.: Дисс.к.т.н.-1985.-176 с.

8. Садаков Т. А. Гальванопластика.-М.: Машиностроение, 1987, с.72−120.

9. Baudrand D. Nickel Sulfamate Plating, Its Mystique and Practically// Metal Finishing.- July 1996. p.15−18.

10. Safranek W.H. High speed electroplating. -Plating and Sufrace Finishing.- 1982.-v.69, № 4. p. 49−55.

11. Hart A.C. High speed electroplatating a review of the subject.-Metals Australasis.- 1979. № 18. p .18−22.

12. Тусжинский В .Д. Свойства метансульфоки слоты и ее применение в электрохимических системах.// Электрохимия.-1990. т.26 № 12. с. 249.

13. Malzahn D.E. Pat. U.S. N 4 500 047, 1984, Assigned to PermwoltCorp.

14. Pennwolt Corp., Bulletin S-346. Methansulfonic Acid Conductivity Data.

15. Proell W.A. Pat. U.S. № 2 525 942. 1950. Assigned to Std. Oil of Indiana.

16. Luke D.A.// Proceedings: The Institute of Metal Finishing, Annual Technical Conference.-1983.

17. Nobel F.I., Schram D.N. //Proceedings: AES Symposium on Strip and Edge-Board Plating for Electronics.-1985.

18. Morrizey R.I. Pat.U.S. N4673472, 1987. Assigned to Technic1.c.

19. Nobel F.I. EP Appl. № 112 561, 1984. Assigned to Le Ronal20. luo R. I., Frideric F., Raub С. I. // Galvanotecnic.- 1987. v. 78 (6).- p. 1570.

20. Chen I.C. Pat. Pending. Assigned to Pennwolt Corp.

21. Chessin H. Pat. U. S. № 4 588 481. 1986. Assigned to M&T Chemicals Inc.

22. Hellman S. Pat. № 3 302 011. 1984. Assigned to Kraftwerk Union A.-G. and Reaktor Brennelement Union G. mb- H.

23. Edson G.I. Pat. U.S. № 4 663 005, 1987. Assigned to PennwoltCorp.

24. Коровин H.B. Новые покрытия и электролиты в гальванотехнике.- М.: Металургиздат, 1962. 135 с.

25. Chevalet J., Zutic V. The effect of chlocide ions on the electrochemical behaviour of nickel at mercury electrodes.- L. Electro anal. Chem., — 1973. v 44, № 3. p. 414−423.

26. Горбунова К. M., Данков II. Д. Кристаллический и диффузионный механизм электрокристаллизации.// Журн. прикл. хим.-1945,-т. 23, № 5, с. 616- 624.

27. Ваграмян А. Т. Электроосаждение металлов.-М.: Изд. АН СССР, 1950. 200 с,.

28. Davison W., Harrison J.A. The deposition of nickel from sulfate and sulfamate solutions.-//!. Electroanal. Chem.- 1973. v. 44, № 3. p. 431−443.

29. Aiken D.A., Pushpanaden F. The nature of the prior chemical steps in the electroreduction of Ni (II) from citrate and tartrate medice. //Electrochim. Acta.- 1982. v. 27, Nq 3,.-p. 365−368.

30. Lyons E. J. Electrochem. Soc., 101, 363 (1954).

31. Ваграмян А. Т., Жамогорцянц М. Я. Электроосаждение и ин-гибирующая адсорбция.- М.: Наука, 1969. 198 с.

32. Ваграмян А. Т., Кудрявцев Н. Т. Новое в области гальваностегии.// ЖВХО, Хим. наука и промышленность, 1958. т. З, № 4. с. 471−476.

33. Frolich R., Clark G. Die Kathodische Abscheidung von Metallen. I. Theoria des Mechanismus.// Zeit. Electrochem., 1925; Bd.31, № 12, s.649−655.

34. Кудрявцев Н. Т. Электролитические покрытия металлами.-М.: Химия, 1977. с. 352.

35. Мазин А. А. Исследования и разработка электроосаждения сплавов Ni-Co, Ni-Fe, Co-Fe из сульфаминовокислых электролитов, их структура и свойства.-М.: Дисс. на соискание к.т.н., 1981. с. 149.

36. Ваграмян А. Т., Уваров Л. А. Механизм электроосаждения никеля из сернокислых растворов. // Докл. АН СССР, 1962. т. 146, № 3. с. 635−637.

37. Ваграмян А. Т., Жамогорянц М. А., Уваров Л. А. Влияние температуры на кинетику разряда ионов никеля.//Изв. АН СССР. Серия химическая, 1964. т.24, № 2. с. 301−304.

38. Березина С. И., Дезидерьев Г. А. Об адсорбции водорода на никелевом катоде. // Электрохимия.-1965.-T. 1, № 6.-с.719−722.

39. Воздвиженский Г. С. О механизме электроосаждения нике-пя//Журн. повер. химии.-Î-975. -т.20, № 9. с.813−822.

40. Le G. Bernard. Механизм катодного осаждения никеля// Цит. По РЖХ.-1975.-17Б1428.

41. Ваграмян А. Т., Солов ев, а З. А. Методы исследования электроосаждения металлов.-М.: Изд. АН СССР, I960. -446 с.

42. Слижис Р. П., Матулис Ю. Ю. О процессах, происходящих в пограничном слое раствора сульфата никеля с неполяризованными и катоднополяризованными никелевыми электродами .//Тр. АН ЛитССР, серия Б, 1961.-т. 1(36).- с. 45−54.

43. Macnaughtan D.I., Hothershall A.W., Hammond К. The in-fhiense of the composition and dencity of the electrolyse on the characteristics of nickel deposits.// Trans. Faradei Soc. 1973, v.69, p.729−755.

44. Матулис Ю. Ю., Влентелис JI. Ю. О механизме катодных процессов, происходящих при электроосаждении никеля.// Труды АН Лит. ССР, серия Б, 1961, т. 1(24), с. 155−174.

45. Матулис Ю. Ю., Слижис Р. Г1. О некоторых особенностях катодных процессов происходящих при электроосаждении никеля. -М.:Изд. Госстандарт, 1963. -24 с.

46. Хейфец В. Л., Грань Т. В. Электролиз никеля.- М.: Металур-гия, 1975; с. 30−186.

47. Гальдикене O.K., Каргаулене A.B. О катодных процессах, происходящих при электроосаждении никеля из сульфаматных электролитов// Труды АН ЛитССР, 1972, серия Б.- т. З (70) — с.73−86.

48. Овари Ф., Ротинян А. Л. Об электродных процессах никелевого электрода в растворах хлористого никеля.//Электрохимия.-1970.-т.6,№ 4.-с.528−533.

49. Есин O.A., Лошкарев М. А. О катодной поляризации никеля.//Журн. физ. хим., 1939, — т. 13, № 2. с. 186−193.

50. Буркальцева Л. А., Пшеничников А, Г, Исследование гладкого никелевого электрода потенциодинамическими методами.// Электрохимия.- 1976. т.24, №.- с. 42−47.

51. Горбачев С. В. Влияние температуры на скорость электролиза.//ЖФХ, 1950. т.24, № 7. с. 888−891.

52. Рейзер А. В., Фишер А. И. Механизм катодного процесса электроосаждения никеля.// Журн. физ. хим. 1950. т.24, № 7. 891−894.

53. SarabyReintjes A., Fleischvan L. Kinetics of electrodeposition of nickel from Watts bath.-//Electrochem. Acta.- 1984. v.29, № 4.-p.557−566.

54. J eager, I.P.Cels. The electrochemistry of nickel. I. Codeposition of nickel and hydrogen from sulfate aques solution.// J. Electrochem. Soc., 1959. ?.106, № 4. p.328−336.

55. Гальванопластика в промышленности.- M.: МДНТП, 1985.148 с.

56. Green A.F. Anodic oxidation Products in Nickel sulfamate solutions.// Plating, 1968. v. 55, № 6. p. 594−599.

57. Jonsselin M., Wiart R. Anion dependce of nickel deposition in acidic elektrolytes.// Proc. Sump. Electrocrust., Hollywood, Fla, Penington, 1981.-№ 9.-p.l 11−123.

58. Eriksrud E. Effect of halide ions on the catodic Ni (II)/Ni (Hg) reaction.// J. Electroanal. Chem., 1974. v.49, № 1. p.77−81.

59. Чижиков Д. М., Плегинская Л .В.// Труды 4-ого совещания по электрохимии. -М.: Изд. АН СССР, 1959, — с. 554−557.

60. Schaus О.О., Gale R.J., Gauvin W.H. Nickel Plating Baths. Study of Chloride Anion Effects in the Watts Bath.// Plating, 1971. № 58.-p.901−904.

61. Блестящие электролитические покрытия. Шод ред. Матулиса Ю.Ю.-Вильнюс.: Минтис, 1969.-613 с.

62. Карпавичюс А. П., Ясконене С. И., Матулис Ю. Ю. Изучение электроосаждения никеля из щелочных нитратных электролитов. //Труды АН ЛитССР, серия Б, 1978.-т.3(106).- с. 33−37.

63. Brener A., Zentner V., Jennings C.W. Physical properties of electrodeposited metals. I. Nickel.// Plating, 1952. v.39, № 8. p.865−933. a.

64. Сайков Г. А., Сменчук O.B., Фанимонова Ю. А. Технология гальванопластики.-M.:Машиностроение.-Спр. пособие.- 1979. 160 с.

65. Садаков Г. А., Бурыгина Э. Х., Полукаров Ю. М. Влияние концентрации сульфаминовокислого никеля на некоторые электрохимические характеристики процесса никелирования и свойства никелевых отложений.//Электрохимия, 1974. т. 10, вып.4. с. 635−638.

66. А. Л. Ротинян, Э. III. Иоффе, Е. С. Козич, Ю. Ю. Юсова. О влиянии водорода на механические свойства электролитического никеля.// -Докл. АН СССР, 1955. т.5, № 5. с. 753−755.

67. Садаков Г. А., Бурыгина Э. Х., Мазин А. А., Похошов Н. М. Некоторые свойства и структура осадков никеля, полученных из сулфаминовокислых электролитов, содержащих ионы галогенов.// Журн. прикл. хим. 1978. т.51, № 3. с. 610−613.

68. Семенова З. В., Садаков Г. А., Бурыгина Э. Х., Полукаров Ю. М. Структура и физико-механические свойства никелевых слоев, полученных из сульфаминового электролита при различных плотностях тока.//Электрохимия, 1977. т. 13, № 10. с. 1547−1550.

69. Hammond R.A.F. Le nikelage au bain de sulfate.// Galvano-Avril, 1972, — № 421, s.303−312.

70. Hlpuch V., Viter J. Electrodeposition of nickel from sulpho-salicylate solutions.// Surface Technol., 1977. v.5, № 2. p.89−96.

71. Бубликов Е. И. Электрокристализация никеля из электролита с низкими рН.- Новочеркасск, 1983. с. 108−110.

72. Гальдикене O.K. Физико-механические свойства никелевых гальванопокрытий, полученных из сульфаматаых электролитов вприсутствии органических добавок,// Труды АН Лит, ССР, 1972, — Серия Б, № 5(72).- с. 57−64.

73. Антонян С. Б., Г’ринина В.В., Семенова З. В. Физико-механические свойства и тонкая структура электролитического никеля, полученного в нестационарном режиме.//Всесоюзная научно-техн. конференция по эл/хим. технол. Тезисы докл.- Казань, 1977. с. 17.

74. Федотьев Н. П. Исследование прочности электролитических осадков никеля.//Журн. прикл. хим., 1971. т.44, № 8.~ с. 1828−1832.

75. Pegram W.E. Stress and striation in nickel deposits.// Electrop. and metal Finish., 1974. v.27, Ж.- p.45−49.

76. Полукаров Ю. М. Исследование строения и магнитных характеристик электролитических осадков ферромагнитных металлов и их сплавов в зависимости от условии их получения.// ЖФХ., 1958.-т.32, № 5.~ с.1108−1115.

77. Полукаров Ю. М., Семенова З. В. Зависимость физико-механических свойств электроосажденного никеля от количества включенного водорода.//.?сб.: Наводораживание металлов и борьба с водородной хрупкостью.- М., МДНТП им. Ф. Э. Дзержинского, 1968.-с. 150−157.

78. Mucamaki Т., Raul Ch. Mehanische Eigenschaften von galva-nisck algeschiedenen guiicn Nickelfolien.// Metalloberflfcye, 1980." Bd.34, № 75, — s. 195−200.

79. Marty J.L. The Ei’fect of Some Variables upon Internal Stress of Nickel as Deposited from Sulfamate Electrolytes. //Plating, 1966. № 1.-p.61−71.

80. Таран Л JL, Райманова Т. И. Электроосаждение никелевых покрытий из сульфаматного электролита с органическими добавками.// Гальванотехника и обработка поверхности, 1992.-т. 1,№ 3−4. с. 51.

81. Алехина Т. А. Кинетика реакций и технология электроосаждения твердых никелевых покрытий из сульфаматного электролита. Автореф. дисс. на соиск. ученой степени к.х.н.- С.-Петербург, 1992.20 с.

82. Amblaral J., Framtnt М. New interpretation on texture formation in Ni electrodeposits.// Faradau Symp. Chtm. Soc., 1977. № 12.-p. 136−144.

83. Ваншейдт P.П., Петрова В. В. Рентгенографическое исследование текстуры электроосажденного никеля.// Уч. зан. Петрозаводск, ун-та, 1975. т.21,№ 1, — с.61−65.

84. Nakahara S., Felder Е С. Detect structure in nickel electro-deposits.//J. Electrochem.Soc., 1982. v. 129, № 1. p.483−492.

85. Ажогин Ф. Ф., Беленький M.A., Галль М. И. Гальванотехника.// Crip, издание. -М.: Металлургия, 1987.-736 с.

86. Минайленс Е. С., Маркявичитс Ю. Ю. Изучение условий получения пластичных никелевых покрытий.// Исследов. в обл. осаждения металлов.-Вильнюс, 1981. с.58−61.

87. ГОСТ 9.302−79. Покрытия металлические неорганические. Правила приемки и методы контроля.

88. Русанова Е. А., Максименко С. А., Багаев СЛ., Кудрявцев В. Н. Определение рН приэлектродного слоя металлизированнымстеклянным электродом.//Электрохимия.-1992, т.8, вып.28. с. 17 251 728.

89. Гершов В. М., Пурин Б.А.// Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим. -1970.-№ 5. с. 528.

90. Вячеславов U.M. Основы гальванотехники. -Л.: Машиностроение, 1969. 243 с.

91. Богеншютц А. Ф., Георге У. Электролитическое покрытие сплавами. -М.: Металлургия, 1980. 187 с.

92. Ахназарова С. Л., Кафаров В. В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии.-М.: Высш. шк., 1985.-327 с.

93. Brugger. R. Nickel Plating. Z/Robert Draper LTD. Teddington, 1970, — 363 p.

94. Плетнев М. Ю. Косметико-гигиенические моющие средства.-М.: Химия, 1990, — 272 с.

95. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии.-М.: Химия, 1979. 480 с.

96. Вишомирскис P.M., Матулис Ю. Ю. Влияние некоторых неорганических ионов при выделении водорода на хроме и алюминии из кислых растворов .//Труды совещания по вопросам влияния ПАВ на электроосаждение металлов, АН ЛитССР ИХ и XT, Вильнюс, 1957. с. 173−180.

97. Волкогон Г. М. Производство слитков никеля и никелевых сплавов.- М&bdquo-: Металлургия, 1976. 96 с.

98. Худяков И. Ф., Тихонов А. И., Деев В. И., Набойченко С. С. Металлургия меди, никеля и кобальта.-М.: Металлургия, 1977.-т. 2.-С.263.

99. Технология вторичных металлов.//Под ред. Худякова И.В.-М.: Металлургия, 1981.-280 с.

100. Frederick A. Lowenheim. Modern electroplating// Electrochem. Society Series, USA, Toronto, 1974. 801p.