Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Вольтамперометрическое определение салициловой кислоты и ее производных по каталитическому току восстановления комплексов индия (III)

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Особый интерес представляют сведения по электрокаталитическому восстановлению индия (III) в присутствии ряда органических кислот (муравьиная, уксусная, изомасляная, щавелевая, миндальная и фталевые), когда наблюдается рост каталитического тока с ростом концентрации лиганда-катализатора. Описание данного эффекта и природа данного механизма приведено в работах сотрудников кафедры стандартизации… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Аналитический обзор
    • 1. 1. Электровосстановление ионов индия в присутствии органических кислот
    • 1. 2. Комплексообразование индия в водных растворах с органическими кислотами, дающими каталитический ток
    • 1. 3. Протолитические равновесия в растворах органических кислот
    • 1. 4. Использование предельного каталитического тока индия (III) для изучения реакций комплексообразования и алитического определения лигандов
  • 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Методика эксперимента, реактивы и приборы
    • 2. 2. Полярографическое изучение каталитического электровосстановления ионов индия (III) в присутствии органических кислот
  • 3. Обсуждение результатов
    • 3. 1. Механизм процесса электровосстановления комплексов индия (Ш)
    • 3. 2. Потенциометрическое титрование ацетилсалициловой кислоты
  • 4. Разработка методик анализа одно-, двух- и трех компонентных систем
    • 4. 1. Определение концентрации однокомпонентной системы по калибровочному графику
    • 4. 2. Сравнительное определение концентрации о-ацетилсалициловой кислоты в таблетках потенциометрическими и полярографическими методами
    • 4. 3. Разработка методик анализа по результатам изучения механизма каталитического процесса
  • Выводы

Вольтамперометрическое определение салициловой кислоты и ее производных по каталитическому току восстановления комплексов индия (III) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Одним из электрокаталитических процессов, имеющим важное значение для развития аналитической химии и ее прикладных аспектов, является процесс электровосстановления простых и комплексных ионов металлов при катализе адсорбированным на поверхности электрода лигандом [1]. Сущность этого явления состоит в образовании на поверхности с кинетическим ограничением электроактивных комплексов, которые восстанавливаются при более положительных потенциалах, чем акваионы металла. При разряде таких комплексов происходит регенерация лиганда, поэтому подобные процессы квалифицируются как каталитические.

Данные реакции в теоретическом плане позволяют детально изучить механизм сложных электродных процессов. Они находят всё большее практическое применение в гальваностегии, цементации металлов, электросинтезе, аналитической химии и др. Следует отметить, что кинетика образования электроактивных комплексов находится в зависимости от состояния исходного вещества в объёме раствора, включая равновесия комплексообразования и протонизации, а также от адсорбируемости веществ и строения двойного электрического слоя [1—10].

Наиболее универсальным методом, позволяющим изучить кинетику и механизм электрокаталитических процессов при катализе лигандом, адсорбированным на электроде, является полярография. Изучение электрокаталитических процессов с участием ионов и комплексов металлов позволяет установить механизм и кинетику протекания приэлектродных реакций комплексообразования ионов металла с каталитически-активным лигандом и найти связь этих явлений как с равновесиями в объёме раствора, так и с влиянием адсорбции и электрического поля электрода [1].

Среди многих электрокаталитических процессов особое место занимают процессы электровосстановления простых и комплексных ионов индия (III) [1, 11−15].

Наиболее характерными особенностями данных систем являются высокое перенапряжение разряда акваионов индия, обширный выбор лигандов-катализаторов как неорганических, так и органических, весьма высокая чувствительность каталитического процесса к поверхностно-активным добавкам, не вызывающим электрокаталитического восстановления индия (III). Отсюда открываются широкие возможности использования каталитических эффектов при электровосстановлении индия (III) для решения как теоретических, так и прикладных задач физической, неорганической, органической и аналитической химии [1−16].

Особый интерес представляют сведения по электрокаталитическому восстановлению индия (III) в присутствии ряда органических кислот (муравьиная, уксусная, изомасляная, щавелевая, миндальная и фталевые), когда наблюдается рост каталитического тока с ростом концентрации лиганда-катализатора. Описание данного эффекта и природа данного механизма приведено в работах сотрудников кафедры стандартизации сертификации и аналитического контроля Кубанского государственного технологического университета. В одной из этих работ рассмотрено и дано точное математическое описание системы, в которой наблюдалось прохождение каталитического тока восстановления ионов индия (III) с ростом концентрации изо-масляной кислоты через максимум.

При анализе механизма электрокаталитического восстановления индия (III) дополнительно использовались данные по влиянию констант ионизации на процесс. Было показано, что каталитически-активной формой лиганда являются только ионизированные формы. Для щавелевой кислоты активной формой является только двухзарядный анион. Установлено, что бензолполи-карбоновые кислоты обладают ярко выраженной каталитической активностью, что позволило авторам работ сделать вывод о влиянии бензольного кольца на адсорбционные свойства лиганда. Так как изученные кислоты обладали полидентантными свойствами, то каталитические свойства зависели и от констант ионизации отдельных функциональных групп. В то же время, ароматические кислоты с одной карбоксильной группой практически не были изучены (кроме бензойной кислоты). Не решалась и обратная задача — по зависимости каталитического тока от pH определить константы ионизации изученных лигандов. В качестве лигандов, отвечающим этим параметрам, является салициловая кислота и ее производные (парааминосалициловая, сульфосалициловая и ацетилсалициловая кислоты).

Всё сказанное выше показывает актуальность работы по изучению электровосстановления простых и комплексных ионов индия (III), катализируемого адсорбированным на электроде лигандом.

Цель работы. Исследование механизма возникновения каталитического тока восстановления комплексов индия (III) с салициловой кислотой и ее производными, и разработка на его основе вольтамперометрических методик определения лигандов-катализаторов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

— изучить природу, механизм и кинетику приэлектродных химических реакций, обуславливающих электрокаталитическое восстановление простых и комплексных ионов индия (III) при катализе адсорбированными на электроде лигандами (салициловой, парааминосалициловой, сульфосалициловой и ацетилсалициловой кислот);

— разработать математическое описание процесса возникновения каталитического тока восстановления комплексов индия (III) с участием лиганда-катализатора;

— определить кинетические параметры, пропорциональные константе скорости поверхностной каталитической реакции с участием ионов индия (III) и лиганда;

— определить константы устойчивости комплексов и константы равновесий протонизации лигандов с использованием каталитического тока индия.

Ш);

— разработать на основе каталитического тока восстановления комплексов салициловой кислоты и ее производных с индием (III) высокочувствительных методик определения лигандов, имеющие практическое значение.

Научная новизна. Изучены природа, механизм и кинетика приэлек-тродных химических реакций, обуславливающих электрокаталитическое восстановление простых и комплексных ионов индия (III) при катализе адсорбированными на электроде салициловой кислотой и ее производными.

Дано математическое описание процесса возникновения каталитического тока восстановления комплексов индия (III) с участием лиганда-катализатора, адекватно подтвержденное экспериментальными данными.

Разработаны методики определения салициловой кислоты и ее производных на основе механизма возникновения каталитических токов с участием ионов индия (III) и лигандов.

Практическая значимость. Предложен способ расчета констант ионизации салициловой, парааминосалициловой, сульфосалициловой и ацетилсалициловой кислот на основе зависимостей предельного каталитического тока от концентрации лиганда и величины pH при постоянной концентрации индия (III).

Разработаны методики определения салициловой, парааминосалициловой, сульфосалициловой и ацетилсалициловой кислот на основе зависимости предельного каталитического тока индия (III) от концентрации салициловой кислоты и ее производных.

Для выявления фальсифицированных медицинских препаратов предложен метод определения содержания о-ацетилсалициловой кислоты в аспирине и цитрамоне.

На защиту выносятся следующие положения:

— результаты исследований по электрокаталитическому восстановлению комплексов индия (III) с салициловой кислотой и ее производными;

— математическая модель, описывающая процесс возникновения каталитического тока восстановления комплексов индия (III) с участием лиганда-катализатора;

— константы диссоциации ацетилсалициловой кислоты, полученные вольтамперометрическим и потенциометрическим методами;

— методика определения констант равновесия протонизации лигандов на основе каталитического тока индия (III);

— методики определения салициловой кислоты и ее производных с использованием каталитического тока электровосстановления индия (III).

Апробация работы. Результаты диссертационной работы обсуждены и доложены на II Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008 г.) и на 48 международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2010 г.).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в двух статьях и трех тезисах докладов.

Объем и структура диссертации.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключе.

Выводы.

1. Установлено, в результате изучения природы, механизма и кинетики приэлектродных химических реакций, обуславливающих электрокаталитическое восстановление простых и комплексных ионов индия (III) при катализе адсорбированными на электроде лигандами (салициловой, парааминосали-циловой, сульфосалициловой и ацетилсалициловой кислот) предельный каталитический ток восстановления In (III) на ртутном капающем электроде зависит от концентрации салициловой кислоты и ее производных. Величина тока волны для всех кислот максимальна в области потенциалов минус 0,65 — 0,70 В относительно нормального каломельного электрода. Значение каталитического тока, при прочих равных условиях, увеличивается в ряду: салициловая < ацетилсалициловая < сульфосалициловая < парааминосалициловая кислоты.

2. Предложен механизм процесса возникновения каталитических токов с участием ионов индия (III) и лиганда, основанный на том, что предшествующая поверхностная реакция металла с адсорбированным на поверхности электрода веществом способствует обратимому восстановлению ионов индия.

3. Определены кинетические параметры изученных электродных процессов с участием ионов индия (III) и лигандов, пропорциональные константам скоростей поверхностных каталитических реакций: для ацетилсалицило.

2 3 2 вой кислоты к = 4,0−10, А/(моль/дм), в случае остальных кислот к «4,0−102, А/(моль/дм3)2.

4. Найдены, с использованием каталитического тока индия (III), величины констант равновесий протонизации лигандов, позволившие оценить влияние строения (функциональных групп) молекулы кислоты на кислотно-основные свойства карбоксильной группы. Величины Кн составляют: 0,12 л для ацетилсалициловой), 0,31 (для салициловой кислоты) и 0,19 моль/дм (для сульфосалициловой кислоты).

5. Разработаны методики определения лигандов на основе зависимости предельного каталитического тока индия (III) от концентрации салициловой кислоты и ее производных. Предел обнаружения кислоты составляет от 0,1-Ю-4 до 1−10″ 4 моль/дм3, в зависимости от ее природы. Определяемые концентрации аналита находятся в диапазоне от 1−10^ до 3040″ 4 моль/дм3, относительное стандартное отклонение составляет 1—2%.

6. Предложена методика определения ацетилсалициловой кислоты в медицинских препаратах, которая апробирована на аспирине и цитрамоне, препаратах с известной концентрацией ацетилсалициловой кислоты.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Я.И. Химические реакции в полярографии. М.: Химия, I960. — 336 с.
  2. С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии. -М.:Наука, 1966. 238 с.
  3. О.Е., Турьян Я. И. Исследование лигандов -катализаторов в полярографическом анализе. // Журн. аналит. химии. 1976. — T.3I. — С.543−560.
  4. Losev V.V., Molodov A.I. Indium. // Encyclopedia of electrochemistry of thelements / Ed. A.J. Bard. -N.Y. and Basel, 1977. Vol.6. -P.l-32.
  5. Moeller Т., Hopkins B.S. The electrochemistry of indium. // Trans. Electrochem. Soc. -1948. Vol.93. — № 3. — P.84−93.
  6. Mills J.R., Hunt B.G., Turner G.H. A new electrochemical process for indium. //J. Electrochem. Soc. 1953. -Vol.100. — N 3. — P.136−140.
  7. B.M., Штрум E.JI. Очистка индия и получение соединения InSb с большой подвижностью электронов. // Журн. техн. физики. 1957. -Т.27. — № 12. — С.2698−2701.
  8. СП., Заботин П. И. Цементация индия амальгамой цинка из сернокислых растворов в присутствии некоторых поверхностно-активных добавок: Труды / Институт хим. наук АН КазССР. 1962. — В 9. — С.139−142.
  9. В.П., Козловский М. Т., Бариков А. Г. Исследование кинетики цементации индия амальгамой цинка. // Докл. АН СССР. 1968 — Т. 188. — № 4. — С.839−841.
  10. А.Г., Гладышев В. П. Влияние органических серусодержа-щих веществ на процесс цементации индия амальгамой цинка. // Изв. АН КазССР. 1971. — № 3. — С.68−71.
  11. Я.И., Стрижов Н. К. Исследование механизма полярографических каталитических токов иодидных и роданидных комплексовиндия (III). // Электрохимия. 1974. — T. 10. — Вып.9. -С.1314−1320.
  12. Исследование механизма возникновения полярографических каталитических токов цитратных комплексов индия в кислых растворах /Н.К. Стрижов, Я. И. Турьян, K.M. Кардаилова, JI.M. Малука. // Журн. общей химии. 1978. — Т.48. — Вып.З. — С.481−486.
  13. Я.И., Логвинов И. Н., Стрижов Н. К. Определение константы устойчивости тиомочевинного комплекса In (III) на основе полярографических каталитических токов. // Журн. неорган., химии. 1978. — Т.23. — № 7. -С.1970−1972.
  14. Cozzi D., Vivarelli S. Beistand zur Chemie des Indiums. // Z. Slectrochem. 1953. — Bd.57. — № 6. — S.408−416.
  15. Cozzi D., Vivarelli S. Beistand zur Chemie des Indiums. II. // Z. Slectrochem. 1954. — Bd.58. — И 10. — S.907−912.
  16. Lingane J.J. Thermodynamic significance of polarogra-phic half-wave potentials of simple metal ions at the dropping mercury electrode. // J. Amer. Chem. Soc. 1939. — Vol.61. — № 8. — P.2099−2103.
  17. А.Г., Брайнина Х. З. К теории спада тока при потенциале нулевого заряда. // Журн, физ. химии. 1961. -Т.31. — № 9. — С.2016−2024.
  18. Mark H.B., Jun., Reilley Ch.H. The catalytic polaro-graphic current of a metal complex. The nickel (Il)-pyridine system. // J. Electroanalyt. Chem. 1962. -Vol.4.-№ 3.-P.189−190.
  19. Mark H.B., Jun., Reilley Gh.K. The catalytic polaro-graphic current of certain nickel (II) complexes. Application to the analysis of certain organic compounds containing basic nitrogen. // Analyt. Chem. 1963. — Vol.35. — № 2. -P. 195−199.
  20. Я.И., Серова Г. Ф. Поляризация при полярогра-фировании пиридиновых комплексов никеля и кобальта. // Журн. физ. химии. 1957. -Т.31. — № 9. — C. I976-I982
  21. Я.И. Исследование поляризации при полярогра-фировании роданистых комплексов никеля.//Журн. физ. химии.- 1957. Т.31. -С.2423−2427.
  22. Я.И., Серова Г. Ф. Полярографическое исследование кинетики образования роданистых комплексов никеля в водном растворе. // Журн. физ. химии. -1960. Т.34. — № 5. — С.1009−1017.
  23. Я.И. Полярографические кинетические токи, обусловленные замедленным образованием пиридиновых комплексов никеля. Изучение кинетики комплексообразования. // Докл. АН СССР. 1962. — Т. 146. — № 4. -С.848−851.
  24. Lawson J.G., Aikens D.A. Mechanism and thermodynamics of-the polarographic deposition of aquo In (III). // J. Elect-roanalyt. Chem. 1967. -Vol.15.-№ 2−3.-P.193−209.
  25. Engel A.J., Lawson J., Aikens D.A. Ligand-catalyzed polarographic reduction of indium (III) for determination of halides and certain organic sulfur and nitrogen compounds. // Analyt. Chem. 1965. — Vol.37. — № 2. — P.203−207.
  26. Полярографическое восстановление индия (III) в перхлоратных растворах / С. А. Левицкая, А. И. Зебрева, JI.C. Палагути-на и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1971. — Т. 14. — № 14. — С. 1468−1473.
  27. Ferguson R.C., Dobud P., Tuck D.G. Co-ordination compounds of indium VII. The stability of indium (III) nitrate complexes in aqueous solutions. // J. Chem. Soc. 1968. -Vol.A. — № 5. — P.1058−1060.
  28. J. Осциллографическое исследование обратимости процессов на ртутных капиллярных электродах.// Chem. Listy. 1946. — Vol.40. -Р.61−66.
  29. СИ. Полярографическое определение индия и кадмия. // Докл. АН СССР. 1940. — Т.29. — № 5−6. — С.375−378.
  30. СИ. Полярографическое определение индия, кадмия, свинца и меди в сфалеритах и других минералах. // Журн. аналит. химии. -1946. T.I. — № 4. — C.24I-249.
  31. Buhovova M. Polarographie des indiums. // Coll. Czech. Chem. Commun. 1954.-Vol. 19.-P. 1123−1132.
  32. H.B. Полярографическое исследование индия на фоне серной кислоты. // Укр. хим. журн. 1955. — Т.21. -№ 4. — С.457−459.
  33. E.H., Ань Цзин-Жу. Полярографическое определение индия в присутствии некоторых органических кислот. // Вестн. Моск. ун-та. -1960. Сер. П хим. — № 6. — С.52−57.
  34. П.К., Виноградова E.H., Ань Цзин-Жу. Об определении числа электронов, принимающих участие в восстановлении индия на ртутном капающем электроде. // Заводская лаборатория. 1961. — Т.27. — № 2. — C. I3I-135.
  35. А.Д., Иванов А. И., Остроумов В. В. Изучение процессов электролитического выделения индия. // Вестн. Ленингр. ун-та. 1965. — Т.4. -С.106−114.
  36. Г. В., Циммергакл В. А., Шека И. А. Полярографическое поведение индия в лимоннокислых растворах. // Укр. хим. журн. 1963. — Т.29. -№ 6. — С.604−609.
  37. И.А., Лаврова Г. В. Определение числа электронов при восстановлении индия на ртутном электроде в лимоннокислых растворах. // Укр. хим. журн. 1963. — Т.29. — № 8. — С.819−824.
  38. Chodkowski J., Orllkowska A. Wplyw jondw wodorotheno-wych powstajacych na elektrodzie na redukcje jonow indu na elektrodach rteciowych. // Roczn. Chem.- 1969. Vol.43. -№ 5. -P.895−908.
  39. A.M., Лосев B.B. О природе катодного процесса восстановления индия на амальгаме из кислых растворов. // Электрохимия. 1965. -Т. 1. — № 6. — С.651−658.
  40. J. Открытие индия . // Chem. Listy. 1925. — Vol.19. -Р.168−172.
  41. Takagi S. The electro-deposition of indium with the dropping-mercury cathode. // J. Chem. Soc. 1928. — Vol.XLII. — P.301−306.
  42. Tomes J. Polarographic studies with the dropping mercury kathode. Part LXIII. Verification of the equation of the polarographic wave in the reversible electro-deposition of free kations. // Coll. Czech. Chem. Commun. 1937. — № 9. -P. 12−21.
  43. В.В., Молодов А. И. Механизм анодного растворения амальгамы индия в кислых растворах. // Докл. АН СССР. -I960. T. I35. — № 6, -С.1432−1435
  44. Д.И., Русакова М. С. О полярографическом поведении индия в присутствии больших количеств кадмия в хлорсодеряащих пирофос-форнокислых растворах. // Изв. СО АН СССР. -I960. № 7. — С.67−72.
  45. Losev V.V., Molodov A.J. Effect of acid concentration on the anodic dissolution of indium amalgams. // Electrochim.Acta. 1962. — № 6. — P.81−91.
  46. B.B., Дембровский M.A., Молодов А. И. Установка для измерения тока обмена и истинной скорости анодного процесса на амальгамных электродах при помощи радиоактивных индикаторов. // Проблемы физ. химии. М.: Госхимиздат, 1963. — Вып. 3. — С.46−57.
  47. В.В., Дембровский М. А., Молодов А. И. Установка для измерения тока обмена и истинной скорости анодного процесса на амальгамных электродах при помощи радиоактивных индикаторов. // Журн. физ. химии. -1963. Т.37. — № 8. — С.1904−1907.
  48. Г. М., Лосев В. В. Изучение электродных процессов на амальгаме индия методом радиоактивных индикаторов. // Докл. АН СССР. Сер. хим. 1959. — Т.129. — № 6. — С.1321−1324.
  49. Г. М., Лосев В. В. Изучение электродных процессов на амальгамах при помощи радиохимических и электрохимических измерений. Ш. // Журн. физ.- химии. 1963. — Т.37. — № 6, — С.1230−1235.
  50. А.П., Лосев В. Б. Электрохимическое поведение индия. I. Катодный процесс. // Электрохимия. 1965. — Т.1. — № 9. — С.1058−1063.
  51. Jain P.D., Lai S. Polarographie von Indium (III) in Alkali und Erdalkalinitratlosungen. // Monatsch. Chem. -1972. Bd.103. — № 13. — S.751−756.
  52. Dandoy J., Gierst L. Le comportement polarographique de l’ion nickel en milieu non-complexant. // J. Electroanal. Chem. 1961. — Vol.2. — P. 116−127.
  53. Я., Кута Я. Основы полярографии. / Пер. с чешского- Под ред. С. Г. Майрановского. М.: Мир, 1965. — 559с.
  54. Heyrowsky J. Retarded electrodeposition of metal studied oscillograph-ically with mercury capillary electrodes. // Disc. Farad. Soc. 1947. — № 1. — P.212−218.
  55. Bergmann J., James J.C. Polarography in acetic acid. // Trans. Farad. Soc. 1952. — Vol.48. — P.956−964.
  56. Nakatani H. Studies on indium (III) by polarographie method. Part I. Reduction of indium (III) in formic acid and acetic acid. // J. Sci. Hiroshima Univ. 1955. — Ser.A. -Vol.19. — № 1. — P.183−191.
  57. Grenier J.W., Meites L, Polarographie half-wave potentials of metal ions in various supporting electrolytes. I. // Anal. Chem. Acta. 1956. — № 14. — P.482−494.
  58. М.А., Казаров A.A. Влияние анионов на катодное восстановление и анодную ионизации индия. // Электрохимия. 1967. — Т.З. — № 1. -С.39−46.
  59. A.A., Лошкарев М. А. Совместное влияние анионов и органических добавок на скорость электрохимических процессов на In(Hg) — электроде. // Электрохимия. 1967. — Т.З. — № 6. — С.681−688.
  60. A.A., Чебрикова З. М., Лошкарев М. А. Особенности катодного выделения индия из электролитов, содержащих соединения с тионной группой. // Хим. технология: Респ. меж-вед, науч.-техн. сб. Харьков: Изд-во Харьков, ун-та, 1967. -Вып.7. — С. 108−115.
  61. М.А., Лошкарев Ю. М., Казаров A.A. О каталитическом действии анионов и органических соединений с тионной группой при электроосаждении металлов, //coil. Czech. Chem. Commun. 1968. — Vol.33. — № 2. — P.486−495.
  62. Shirai H. Alternating current polarography. IV. Minimum waves of nickel, indium and copper. // Nippon Kagaku Zasshi. — 1960. — Vol.81. — P. 12 481 253.
  63. Inouye S., Imai H. Electrode kinetics of indium (III) at the dropping mercury electrode. // Bull. Chem. Soc, Japan. 1960. — Vol.33. — № 2. — P.149−152.
  64. Kvacek M., Kiihn P. Polarograficke stanoveni india ved-le olova, cinua kadmia.//Chem. Listy. 1961. — Vol.55. — № 11. — P. 1296−1299.
  65. Х.З. Восстановление индия на ртутном капельном электроде в присутствии некоторых неорганических и органических катионов. // Докл. АН СССР. 1960. — Т. 130. — № 4. — С.797−800.
  66. Х.З., Чирков С. К. Теория и практика полярографического анализа. // Материалы 1-го Всесоюз, совещ. по полярографическому анализу. Кишинев: Изд-во Щтеница, 1962. -216 с.
  67. Takahashi Т., Shirai Н. On polarographic behavior of indium ion in potassium thiocyanati. // Rev. Polarogr., Japan. 1963. — Vol.11. — № 3−4. — P. 155 159.
  68. Tanaka N., Takeuchi Т., Tamamushi R. The reduction of indium (III) in thiocyanate solutions at the dropping mercury electrode. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1964. — Vol.37. — № 10. — P.1435−1439.
  69. Jain D.S., Zutshi K. Reduction waves of indium at a dropping mercury electrode. // J. Less-Common Metals. 1965. — Vol.8. — № 2. — P.120−123.
  70. Moorhead E.D. A doublet admittance peak in the A.C. polarography of indium (III) in acidified thiocyanate media. // Anal. Chem. 1966. — Vol.38. — № 12. — P.1796−1798.
  71. Gaur J.U., Jain D.S. Reduction of indium at the dropping mercury electrode in non-complexing media. // Electrochim. Acta. 1966. — Vol.11. — № 11. — P.1661−1665.
  72. Jain D.S., Gaur J.N. Reduction of indium at the dropping mercury electrode in lithium chloride medium. // Electrochim. Acta. 1967. — Vol.12. — № 4. — P.413−416.
  73. JI.C. Изучение электродных процессов при восстановлении индия (III) и сурьмы (III) на ртутном капельном электроде. // Электрохимия. 1967. — Т.З. — № 7. — С.876−878.
  74. Timmer В., Sluyters-Rehbach М., Sluyters J.H. On the impedance ofgalvanic cells. XXIV. The impedance of the In3+ / In (Hg) electrode reaction in KSCN and KC1 solution. // J. Electroanal. Ghem. 1968. — Vol.19. — № ½. — P.73−83.
  75. De Levie R., Husovsky A.A. On the negative faradic admittance in the region of the polarographic minimum of In (III) in aqueous NaSCN solutions. // J. Electroanalyt. Ghem. 1969. — Vol.22. — № 1, — P.29−48.
  76. Posposil L., De Levie R. Thiocyanate electrocatalysis of the reduction of In (III). // J. Electroanalyt. Ghem. -1970. Vol.25. — № 2. — P.245−255.
  77. De Levie R. Anion bridging and anion electro-catalysis on mercury. //J. Electrochem. Soc. 1971. — Vol.118. — № 8. — P. 185−192.
  78. А.П., Лосев B.B. Электрохимическое поведение индия (III). Влияние галоидных ионов на анодное поведение индия и образование InL. // Электрохимия. 1969. — Т.5. — № 3. — С.284−290.
  79. В.В., Пчельников А. П. Электрохимическое поведение индия. Ток обмена в перхлоратном растворе. // Электрохимия. 1970. — Т.6. — № 1. -С.41−48.
  80. А.П., Красинская Л. И., Лосев З. В. Электрохимическое поведение индия в хлоридных растворах. // Журн. прикладн. химии. 1972. -Т.45. — № 5. — С.1000−1004.
  81. Н.К., Тюрина Л. В. Полярографические каталитические токи комплексов In (III) с монокарбоновыми кислотами. // Журн. общей химии. 1980. — Т.50, № 5. — С. 1143−1148.
  82. Тюрина Л. В, Стрижов Н. К. Электрокаталитический эффект алифатических карбоновых кислот в полярографии индия (III). // Тез. Докл. VII Всероссийского совещания по полярографии. Тбилиси: Наука, 1978. -С. 253.
  83. Н.К., Тюрина Л. В. Природа максимума на кривых предельный каталитический ток концентрация лиганда. Сиситема индий (III) — изомасляная кислота. // Журн. общей химии. — 1987. — Т. 57, № 1. — С. 41−46.
  84. Н.К., Тихонова И. А. Протолитические свойства миндальной кислоты и её каталитическое влияние на электровосстановление индия (III). //Журн. физ. химии. 1983. — Т.57. -№ 1. — С.166−173.
  85. Н.К. Электрокаталитические реакции в полярографии индия (III): Дис. док. хим. наук: Утв. 16 ноября 1990 г. решением ВАК (протокол № 43д/74). Краснодар, 1990. -303 с.
  86. Н.К., Тюрина JI.B. Применение полярографического каталитического тока комплекса индия (III) для раздельного полярографического определения винной и серной кислот в смеси. // Деп. ОНИИТЭХим, г. Черкассы. 1981, № 825 хп-Д81.
  87. Н.К., Турьян Я. И., Тюрина JI.B. Исследование механизма полярографических каталитических токов комплексов индия (III) с бензол-поликарбоновыми кислотами. // Электрохимия. — 1977. Т. 13, № 10. — С. 1442−1447.
  88. Sunden N. On the complex chemistry of the indium ion. I. The acetate, formiate, propionate, glycolate systems. // Svensk. hem. Tidskr. 1953. — Vol.65. -N 12. — P.257−274.
  89. Cozzi D., Raspi G. Gomplessi dell’indio con acidi organici. // Recerca Sci. 1957. — Vol.27. — № 8. — P.2392−2398.
  90. Polarographic studies of formation constants of some complexes of lead, cadmium and indium with organic ligands / J.N. Gaur, R.G. Mehrotra, M.M. Palerecha. // J. Po-larogr. Soc. 1968. — Vol.14. — № 4. — P. 122−129.
  91. Suranji Terezija M., Canic Velemir D. Ispitavanje acetatnih kompleksa trovalentnog aluminijuma, cerijuma i indijuma. //36. радова Природно-мат. фак. Ун-т Новом Саду. 1972. — № 2. — С.73−91.
  92. Vajgand V., Suranyi Mihajlovic Т. Electroretische und polarographische Untersuchungen der Zusammensetzung und Stabilitat von Cd-und In- Acetatkomplexen. // Talanta. -1975. Bd.22. -№ 10−11.- S.803−809.
  93. Schuffe J.A., Stubbs II.F., Witman R.E. A study of indium (III) chloride complexes by polarographic methods. // J. Amer. Chem. Soc. 1951. -Vol.73.-№ 3.-P.1013−1015.
  94. A.M., Баусова H.B., Кукало Л. Я. Изучение полярографических свойств галлия и индия: Труды / Ин-т металлургии АН СССР. Уральский фил. 1958. — Вып. 2. — С.263−274.
  95. Я.Д., Сорочан Р. И., Долгашова Н. В. Устойчивость в галоидных соединений таллия и индия. // Журн. неорган, химии. 1962. — Т.7. -№ 9. — С.2127−2133.
  96. Bond А.Ы. Speculation on some effects of complexat-ion and anion-induced adsorption on the polarography of indium in acidic halide and thiocyanate media.//J. Electrochem. Soc. 1972. — Vol.119. — № 11. — P. 1503−1510.
  97. Jain S.L., Kishan Jai, Kopoor R.C. Polarographic study of In (III)-phtalate system. // Proc. Indian Nat. Sei. Acad. 1978. — A.44. — № 5. — P.276−280.
  98. Lacroix J. S, Etude de quelques complexes et composes peu soluble des ions A13+, Ga3+, In3+. // Ann. Ghemie. -1949. Vol.4. — P.5−83.
  99. White J.M., Tang P., Li N.C. Dinonil naphthalene sulphonic acid as a liquid cation-exchanger for complex studies. // J. Inorg. Mucl. Ghem. 1960. -Vol.14.-P.255−261.
  100. Л.И. Изучение оксалатов индия. // Укр. хим. журн. -1962. Т.28. — № 6. — С.682−687.
  101. Sekine Т. Complex oxalate, sulphate, chloride and thiocyanate ions. // J. Inorg. Kucl. Ghem. 1964. — Vol.26. — № 8. — P.1463−1465.
  102. Sekine T. Solvent extraction study of trivalent ac-tinide and lanthanide complexes in aqueous solutions. III. Oxalate complexes of La (III), Eu (III), Lu (III) and Am (III) in 1 M NaC104. // Acta Chem. Scand. 1965. — Vol.19. — P. 1476−1482.
  103. Hasegawa H., Sekine T. Complex formation of indium (III) with oxalate ion in 1 M sodium Perchlorate media. // Bull. Ghem. Soc. Japan. 1966. -Vol.39. — № 12. — P.2776−2778.
  104. Г. Е., Левин В. И., Новоселов B.C. Исследование комплек-сообразования индия и галлия с винной кислотой. // Журн. неорган, химии. -1975. Т.20. — № 8. — С.2049−2053.
  105. Bednar Н., Bednar V. Studiul polarografic al echi-lihrului dintre ionul de indium (III) si anionul tartaric. //Bull. Univ. Brasov. 1977. — S.19, 147−155.
  106. Harned H.S., Embree N.D. The ionization constant of formic acid from 0 to 60°. // J. Amer. Chem. Soc. 1934. — Vol.56. — № 3. — P. 1042−1044.
  107. Griesser R., Prys В., Sigel H. Ternare Komplexe in Losung. VI. Einfluss von 2,2-bipyridyl auf die Stabilitat von Cu2+ und Zn2+ - Carbonsaure -1:1 -Komplexen. // Inorg. Nucl. Chem. Letters. — 1968. — Vol.4. — № 8. — P.443−448.
  108. Harned H.S., Ehlers R.W. The dissociation constant of acetic acid from 0° to 35° centigrade. // J. Amer. Chem. Soc. 1932. — Vol.54. — № 4. — P.1350−1357.
  109. Duncan A., Machines, Shedlovsky T. The determination of the ionization constant of acetic acid at 25°, from conductance measurements. // J. Amer. Chem. Soc. 1932. — Vol.54. — P.1429−1438.
  110. Kolat R.S., Powell I.E. Acetate complexes of the rare earth and several transition metal ions. // Inorg. Chem. 1962. — Vol.1. — № 2. — P.293−296.
  111. Peldman I., Koval L. Reaction of the uranyl ion with amino acids. Bidentate carboxylate chelation. // Inorgan. Chem. 1963. — Vol.2. — № 1. — P. 145 150.
  112. D., Singh L.P. // Z. anorg. allg. Chem.-1964. Bd.331. № 3−4. — S.225−230.
  113. Ф.Я., Яковлев Ю. Б., Миронов B.E. Потенцио-метрическое исследование нитратных и ацетатных комплексов таллия (III). // Журн. Неорган. химии. 1965. — Т. 10. — № 7. — С.1624−1631.
  114. PaaboM., Robinson R.A., Bates Roger G. Reference buffer solutions for pH measurements in 50 methanol. Dissociation constants of acetic acid and dihydrogen phosphate ion from 10 to 40. // J. Amer. Chem. Soc. 1965. -Vol.87.-№ 3.-P.415−418.
  115. Deneux M., Meilleur R., Benoit R.L. Chelates dufer (III) avec des anions dicarboxylates. // Canad. J. Chem. -1968. Vol.46. — № 8. — P.1383−1388.
  116. Ringbom A. Complexation in analytical chemistry, -N.Y., 1963. -Ch.l. Sec. 1−2.
  117. Harned H.S., Ehlers R.W. The dissociation constant of propionic acidfrom 0° to 60°. // J. Amer. Chem. Soc. 1933. — Vol.55. — P.2379−2383.
  118. Everett D.H., Landsman D.A., Pinsent B.R.W. The thermodynamics of ionization of some fatty acids. // Proc. Roy. Soc. 1952. — A 215. — P.403−415.
  119. Muzaffaruddin M., Salahuddin, Malik W.U. Spectrophotometry and Potentiometrie studies on the composition and stability of chromium propionate complex. //J. Indian Chem. Soc. 1963. — Vol.40. — № 6. — P.467−471.
  120. Hala J., Okac A. Polarographische Verfolgung der Komplexe des Urans mit Propionat, Pormiat und Monochloracetat. // Coll. Czech. Chem. Commun. -1962. Roc.27. — № 7. S.1697−1701.
  121. Powell I.E., Kolat C.S., Paul G.S. Stability constants of the rare earth chelate species formed with some monocarboxylate ligands. // Inorg. Chem. -1964. Vol.3.-№ 4. -P.518−520.
  122. Hamer 7/J., Pinching G.D., Acree S.P. First dissociation constant of O-phthalic acid and related pH values of phthalate buffers from 0° to 60 °C. // J. Res. Natl. Bur. Stand. 1945. — Vol.35. — № 6. — P.539−564.
  123. Desai I.R., Nair V.S.K. Studies on metal complexes in solution. Part I. Phthalates of some transition metals. // J. Chem. Soc. 1962, June. -P.2360−2366.
  124. Nair V.S.K. Studies on metal complexes in solution. Part II. Zinc, malonate and phthalate. //J. Chem. Soc. 1965, Febr. — P.1450−1455.
  125. Lumme P., Kari E. Phthalic acid as a reagent in inorganic qualitative analysis of metal ions. Part III. Thermodynamics of the protonation of phthalate ion in aqueous sodium Perchlorate solutions. // Acta chem. scand. 1975. — A 29. -№ l.-P.l 17−124.
  126. Bjerrum N. Dissoziationskonstanten von mehr-basischen Sauren und ihre Anwendung zur Berechnung molekularer Dimensionen. // Z. Phys. Chem. -1923. Bd.106. — № 6. — S.219−242.
  127. Darken L.S. The ionization constants of oxalic acid at 25° from conductance measurements. // J. Amer. Chem. Soc. 1941. — Vol.63. — № 4.1. Р.1007−1011.
  128. Pinching G.D., Bates R.G. Second dissociation constant of oxalic acid from 0° to 50 °C, and the pH of certain oxalate buffer solutions. // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1948. — Vol.40. — № 5. — P.405−416.
  129. McAuley A., Nancollas G.H. Thermodynamics of ion association. Part VII. Some transition metal oxalates. // J. Chem. Soc. — 1961, May. -P.2215−2221.
  130. McAuley A., Nancollas G.H. Complex formation in solutions of copper oxalate. // Trans. Parad. Soc. 1960. — Vol.56. — № 8. — P. 1165−1171.
  131. McAuley A., Nancollas G.H. Thermodynamics of ion association. Part VIII. Some transition metal malonates. IX. Some transition — metal succinates. // J. Chem. Soc. — 1961, Oct. — P.4367−4372, 4458−4463.
  132. Nagata K., Umayahara A., Tsuchiya. Formation constants of chromium (III) oxalato complexes. // Bull. Chem. Soc. Japan. — 1965. — Vol.38. — P.1059−1061.
  133. Bruin H.J., Kairatis D., Temple R.B. The extraction of anionic beryllium complexes by tri-iso-octylamine. // Austral. J. Chem. 1962. — Vol.15. -№ 3.-P.457−466.
  134. Lule S .J., Naqui S .J. A study of the distribution of series of positively charged europium complexes between a cation-exchanger and an external aqueous phase. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1966. — Vol.28. — P.2993−3004.
  135. Bauer R.P., Smith W.M. The mono-oxalato complexes of iron (III). Part I. Equilibria. // Canad. J. Chem. 1965. — Vol.43. — № 10. — P.2755−2762.
  136. Sekine T. Complex formation of La (III), Eu (III), Lu (III) and Am (III) with oxalate, sulphate, chloride and thiocyanate ions. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1964. — Vol.26.- № 8. — P.1463−1465.
  137. Bottary E., Ciavatta L. Studio potenziometrico dei complessi Fe (II) ossalato. // Gazz. Chim. Ital. 1965. -Vol.95. — № 8−9. — P.908−920.
  138. JI., Сержент E. Константы ионизации кислот и оснований.- M.-JL: Химия, 1964. 180 с.
  139. Современные аспекты электрохимии / Под ред. Дж. Бо-криса и Б.Конуэля. М.: Мир, 1967. — Гл.П.
  140. Д., Шенк Г. Количественный анализ. М.: Мир, 1978.560 с.
  141. Bates R.G., Canham R.G. Resolution of the dissociation constants of d-tartaric acid from 0° to 50 °C. // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1951. — Vol.47. — № 5.- P.343−348.
  142. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. -M.: Химия, 1979.-480 е.
  143. Campi Е. Complessi di ioni metallici con gli acidi tartronico, malico, malonico e succinico. // Ann, Chimica. 1963. — Vol.53. — № 1−2. — P.96−116.
  144. O.E., Тихонов Б. П. О взаимодействии азотнокислых празеодима и неодима с оксималоновой кислотой. // Журн. неорган, химии. -1964. Т.9. — № 7. — С.1597−1605.
  145. Manning P.G. Europium tartronate and mandelate ion association in water. // Canad. J. Chem. 1967. — Vol. 45. — № 4. — P.1643−1647.
  146. Т.Л., Стрижов H.K. Влияние ионной силы на диссоциацию винной кислоты. // Изв. вузов СССР. Пищевая технология. 1979.- № 1. — С.43−47.
  147. Tribalat S. Etude de complexes thiocyanate au moyen des vagues polarographiques cinetiques du complexe monothio-cyanate de titane IV. // J. Electroanalyt. Chem. 1960. -Vol.l. — № 6. — P.443−452.
  148. Tribalat S., Galdero J. Utilization de vagues cinetiques pour l’etude de complexes thiocyanate et chlorure. Com-paraison de quelques resultats avec ceux obtenus par spectro-photometrie. // Compt. Rend. Acad. Sci. 1962. — Vol.255. -№ 5. — P.925−927.
  149. Tribalat S., Galdero J. Constante de dissociation de l’acide thiocyanique dans l’eau. // Bull. Soc. Ghim. Prance. 1966. — № 2. — P.774−775.
  150. К.Б., Буцарин Л. И. Новый способ вычисления констант устойчивости при ступенчатом комплексообразовании. // Журн. неорган, химии. 1962. — Т.7. — № 5. — С.1090−1094.
  151. В.Ф., Преображенская Т. А., Башкирцева В. Е. Каталитическая волна водорода в растворах комплексных соединений кобальта с тио-семикарбазидом. // Электрохимия. -1967. Т.З. — № 10. — С. 1250−1253.
  152. Н.К. Исследование полярографических каталитических токов комплексов индия (III): Дис.. канд. хим. наук: Защищена 28.12.73- Утв. 17.05.74. Краснодар, 1973. -116 с.
  153. Я.И., Рувинский O.E. Исследование полярографических каталитических и кинетических токов для определения констант нестойкости комплексов в растворе. / Краснодар, политехи, ин-т. Деп. в ВИНИТИ 23.02.78, № 2618−71.
  154. Я.И., Стрижов Н. К. Полярографическое исследование константы нестойкости сульфатного комплекса индия (III). // Журн. неорган, химии. 1972. — Т. 17. — С.2053−2055.
  155. К.Б., Бударин Л. И. Определение констант равновесияв системах с комплексообразоваиием на основе изучения каталитических полярографических токов. // Coll. Czech. Chem. Commun. 1961. — Vol.26. -P.215−223.
  156. К.Б., Бударин Л. И. Изучение комплексообразования вольфрама (IV) с некоторыми кислотами на основе использования каталитических полярографических токов. // Журн. неорган, химии. 1962. — Т.7. — № 8. — С.1824−1830.
  157. Н.С., Сонгина O.A., Шарипов Р. К. Полярографическое изучение полимеризации молибдена (IV) по каталитической волне перекиси водорода. //Журн. аналит. химии. 1977. — Т.32. — № 10. — С.1918−1921.
  158. Я.И., Стрижов Н. К. Исследование полярографического каталитического тока оксалатного комплекса индия (III) для определения щавелевой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1972. — Т.27. — № 7. — С.1423−1425.
  159. Н.К., Турьян Я. И. Полярографические каталитические токи комплексов индия с ароматическими карбоновыми кислотами. Определение о-фталевой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1973. — Т.28. — № 8. -С.1615−1618.
  160. Mark Н.Б., Jun. Polarographic determination of O-phe-nilenediamine in presence of other isomeric phenilenediamines. // Anal. Chem. 1964. — Vol.36. -№ 4. — P.940−941.
  161. McCoy L.R., Mark H.B., Jun. Polarographic determination of o-henilenediamine. // Anal. Chem. 1965. — Vol.37. — № 4. — P.591−592.
  162. П.М., Сухомлинов А. Б., Турьян Я. И. Полярографические каталитические токи олова (IV) в присутствии органических гидроксилсо-держащих реагентов. Определение пирокатехина. // Журн. аналит. химии. -1973. Т.28. — № И. — С.2243−2246.
  163. Phillips S.L., Toomby R.A. Polarographic reduction of tin (IV) in presence of 3-mercaptopropionic acid. // Analyt. Chem. Vol.37. — № 4. — P.607−609.
  164. Я.И., Макарова JI.M. Каталитические эффекты в полярографии комплексов галлия. // Труды Краснодар, политехи, ин-та. 1974. -Вып.63. — С.87−94.
  165. .Н., Выскубова Н. К. Определение цистеина по полярографическому каталитическому току комплексов кобальта (II). // Журн. аналит. химии. 1977. — Т.32. — № 9. — С.1861−1863.
  166. И.А. Исследование полярографических каталитических токов комплексов кобальта (И) с азот- и серосодержащими лигандами: Авто-реф. дис. канд. хим. наук. Краснодар, 1973. — 19 с.
  167. Нгуен Ван Чеу. Фосфоромолибденованадиевые кислоты и их свойства: Автореф. дис. канд. хим. наук. Кишинев, 1973. — 25 с.
  168. Sohr H., Winhold К. Untersuchungen katalytischer Strome, die durch Spurenkozentrationen von Nucleotiden an der Hg- Electrode verursacht werden. // J. Electroanal. Chem. -1972. Vol.35. — P.219−227.
  169. Sohr H., Winhold K. Eine neue spurenanalytische estimmungsmethode fur Nucleotide. // Anal. Chem. Acta. -1972. Vol.60. — № 2. — P.413−420.
  170. Новые направления в полярографическом методе / B.B. Сенкевич, Л. Г. Мадан, Ю. Д. Систер и др. Кишинев: Штиинца, 1975. — 182 с.
  171. Н.К. Стрижов, О. Н. Шелудько, Л. Ф Ильина, И. В. Ляхненко. Природа полярографического каталитического тока в системе индий (Ш) — ацетилсалициловая кислота./Журн. общей химии, 2011. Т-81, вып. 1. С.26−28.
  172. И.В. Ляхненко, О. Н. Шелудько, Н. К. Стрижов. Потенциометриче-ское титрование ацетилсалициловой кислоты //Известия высших учебных заведений. Пищевая технология. 2011. № 4. С. 19−21.
  173. И.В. Ляхненко. Определение содержания и подлинности аспирина по каталитическому току восстановления In (III)/ //материалы XLVIII международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс». Химия, Новосибирск 2010. С. 240.
  174. Н.К., Шелудько О. Н., Брагина А. И., Федорович H.H. О возможном строении водных растворов двухосновных кислот и их солей //Энергосбережение и водоподготовка. 2009. № 3. С. 34−37.
  175. Н.К., Шелудько О. Н., Динисламов P.P., Ястребов М. А. Возможное влияние бутан и бутендиовых кислот на структуру и свойства жидких сред.// Известия высших учебных заведений. Пищевая технология. 2011. № 1.С. 14−18.
Заполнить форму текущей работой