Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Превращение метилзамещенных 3, 4-и 2, 3-эпоксисульфоланов в реакциях нуклеофильного замещения

Диссертация: Превращение метилзамещенных 3, 4-и 2, 3-эпоксисульфоланов в реакциях нуклеофильного замещения
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлено, что взаимодействие 3,4-эпоксисульфоланов с нуклеофильными основаниями (алкоголяты, амины) протекает в две стадии через первоначальную изомеризацию в oi, -непредельные спирты с последующим присоединением реагента (спирты, амины) по двойной связи. В случае 3-метил-3,4-эпоксисульфолана образуется смесь непредельных спиртов со значительным преобладанием изомера с третичной гидроксильной… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ОБЩЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РАСКРЫТИЯ ЭПОКСИЦИКЛАНОВ
    • 1. 1. Механизм и стереохимия раскрытия эпоксидов
    • 1. 2. Раскрытие эпоксидов с электроотрицательными заместителями II
    • 1. 3. Перегруппировки эпоксидов а) Превращёния эпоксидов под. действием кислот 22 бПревращения эпоксидов под действием оснований
    • 1. 4. Реакции 3,4-эпокоисульфолана
  • ГЛАВА II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 1. Синтез эпоксисульфоланов

    2. Превращения эпоксисульфоланов в реакциях нуклеофильного замещения а) Действие спиртов на 3,4-эпоксисульфоланы в кислой среде б) Действие спиртов на 3,4-эпоксисульфоланы в щелочной среде в) Действие спиртов на З-метил-2,3-эпоксис, ульфолан

    3. Взаимодействие эпоксисульфоланов с аммиаком и аминами а) Действие аминов на 3,4-эпоксисульфоланы б) Действие аминов на З-метил-2,3-эпоксису^ьфолан

    4. Взаимодействие эпоксисульфоланов с тиоциана-тами а) Взаимодействие 3,4-эпоксисульфоланов с тиоцианатом калия и тиоциановой кислотой б) Действие тиоциановой кислоты на 3-метил

    2,3-эпоксисульфолан

    5) Поиск путей практического применения синтезированных соединений

    ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

    1. Синтез эпоксисульфоланов

    Получение 3,4-эпоксисульфоланов

    Получение 3-метил-2,3-эпоксисульфолана

    2. Превращения эпоксисульфоланов в реакциях, нуклеофильного замещения а) Действие спиртов на 3,4-эпоксисульфоланы в кислой среде б) Действие спиртов на 3,4-эпоксисульфоланы в присутствии алкоголятов натрия

    Изомеризация 3,4-эпоксисульфоланов под действием алкоголятов в) Действие спиртов на 3-метил~2,3-эпоксисульфолан в кислой среде г) Действие аминов на 3,4-эпоксисульфоланы 104 Изомеризация 3,4-эпоксисульфоланов под действием пиридина, триэтиламина и хлористого лития д) Действие аминов на 3-метил-2,3~эпоксиоульфолан е) Действие тиоцианата калия на 3,4-эпоксисульфоланы ИЗ я) Действие тиоциановой кислоты на 3,4-эпоксисульфоланы з) Действие тиоцианата калия на 3-метил-2,3-эпокоиоульфолан и) Действие тиоциановой кислоты на 3-метил-2,3-эпоксисульфолан

    БЫЕОДЫ

Превращение метилзамещенных 3, 4-и 2, 3-эпоксисульфоланов в реакциях нуклеофильного замещения (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Эпоксиды (сб-окиси, окоираны)'являются чрезвычайно реакци-онноспособными соединениями и легко вступают в реакции, катализируемые кислотами и основаниями. Способность эпоксидов вступать в реакции с самыми разнообразными реагентами делает их ценным сырьем для органического синтеза.

Особое место в ряду эпоксидных соединений занимают циклические эпоксиды, содержащие наряду с окисным циклом и полярные группировки. Наличие таких заместителей представляет большой интерес для органической химии как с точки зрения изучения влияния полярных группировок на закономерности раскрытия окиеных колец, так и широких возможностей осуществления направленного синтеза соединений с различными функциональными группами.

В этом плане большой интерес представляют эпоксипроизвод-ные циклических сульфонов. В настоящее время внимание многих исследователей привлекают производные сульфолана, что обусловлено возможностью синтетического получения их на основе отхбдов нефтехимического производства и открытием ряда их ценных свойств. Они могут быть использованы в качестве антиоксидантов, экстраген-тов, вспомогательных веществ в текстильной промышленности, ускорителей вулканизации каучуков и могут найти широкое применение в медицине и сельском хозяйстве. К настоящему времени накоплен значительный экспериментальный материал по циклическим сульфонам, имеется ряд обзоров и монографий /3−5/. В то же время вопросы химических превращений эпоксидных производных сульфолана исследованы крайне мало и в литературе имеются лишь разрозненные сведения по этому вопросу, что требует проведения систематических исследований в ряду эпоксипроизводных сульфолана. Все сказанное обусловливает актуальность исследований в данной области.

Настоящая работа посвящена изучению превращений 3,4- и 2,3-эпоксисульфоланов в реакциях нуклеофильного замещения* Наличие электроотрицательной группировки в эпоксисульфоланах позволяло ожидать влияния её на направленность раскрытия окисно-го цикла, однако априори предсказать характер этого влияния было трудно, поскольку циклические эпоксвды, содержащие сульфониль-ную группировку по соседству с окисным циклом, не изучались. Выбор в качестве объектов исследований ряда алкилзамещенных. эпокси-сульфоланов, являющихся изомерами по положению SOg-rpynnu относительно окисного цикла (или ^-положение) дает возможность проследить влияние полярного фактора на структурную и стереохими-ческую направленность раскрытия последнего в реакциях с такими реагентами, как спирты алифатического ряда (первичные и вторичные), первичные и вторичные амины и тиоцианаты щелочных металлов.

Спирты являются удобными нуклеофильными реагентами, поскольку они дают возможност ь исследовать поведение эпоксидов в условиях кислотного и основного катализа, при этом в зависимости от типа катализатора может меняться ориентация раскрытия эпоксидного цикла /11,40,52,131−135/.

Выявленные особенности протекания реакций эпоксисульфоланов go спиртами в основной среде побудили нас исследовать поведение данных эпоксидов с другими нуклеофильными реагентами: с аминами, тиоцианатом калия и тиоциановой кислотой.

выводы.

1. Изучены превращения алкилзамеценных 3,4- и 2,3-эпокси-сульфоланов в реакциях нуклеофильного замещения со спиртами в кислой и щелочной. средах, с аминами и тиоцианатами.

2. а) Характер продуктов, образующихся при взаимодействии эпоксисульфоланов со спиртами в условиях кислотного катализа, определяется структурой субстрата и природой спирта: с первичными спиртами 3,4-эпоксисульфоланы образуют соответствующие транс-моноалкиловые эфиры сульфолан-3,4-диолас вторичным спиртом (изопропиловым) — соответствующие' транс-диолы.

В отличие от 3,4-эпоксисульфоланов 3-метил-2,3-эпоксисульфо-лан как с первичными (низшими и высшими), так и с вторичным спиртами образует диалкиловые эфиры 3-метилсульфолан-2,3-диола. б) Раскрытие эпоксидного цикла несимметрично замещенных 3,4-и 2,3-эпоксисулъфоланов протекает с предпочтительной атакой нуклеофильным реагентом третичного реакционного центра.

3. Установлено, что взаимодействие 3,4-эпоксисульфоланов с нуклеофильными основаниями (алкоголяты, амины) протекает в две стадии через первоначальную изомеризацию в oi, -непредельные спирты с последующим присоединением реагента (спирты, амины) по двойной связи. В случае 3-метил-3,4-эпоксисульфолана образуется смесь непредельных спиртов со значительным преобладанием изомера с третичной гидроксильной группой. Ориентация присоединения определяется сферическим эффектом алкильного заместителя и природой. реагента.

Отмеченная двухстадийность образования продуктов присоединения в реакции 3,4-эпоксисульфоланов с основаниями является сущест-. венным отличительным свойством данных эпоксидов.

Взаимодействие 3-метил-2,3-эпоксисулъфолана с алкоголя-тами «и аминами приводит к разрыву не только эпоксидного, но и. сульфоланового циклапри этом в первом случае отмечена полимеризация, а во втором — образование аммониевых солей 2-амино-3-формилбутилсульфиновой кислоты.

5. Б реакции с тиоцианатом калия 3,4-эпоксисулъфоланы образуют продукты изомеризации — непредельные спирты. 3-Метил-2,3-эпоксисульфолан не реагирует в аналогичных условиях.

6. Взаимодействие 3,4—эпоксисульфоланов с, тиоциановой кислотой протекает с образованием продуктов транс-раскрытия эпоксидного цикла — соответствующих тиоциангидриновраскрытие несимметричного 3-метил-3,4—эпоксисульфолана протекает рёгиоселек-тивно с атакой нуклеофильного реагента по третичному реакционному центру.

Реакция 3-метил-2,3-эпоксисульфолана с тиоциановой кислотой протекает стере оселективно с цис-раскрытием эпоксидного цикла и образованием бициклических продуктов.

7. Разработан удобный метод синтеза 3-метил-2,3-эпоксисуль-фолана на основе З-метилсульфолена-2 с помощью щелочного перок-сида водорода.

Предложен метод синтеза 3,4-диметил-3,4-эпоксисульфолана эпоксидированием диметилбутадиенсульфона надуксусной кислотой.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С., Гендерсон Р. Окиои этиленов и триметиленоксиды,-В кн.'.Гетероциклические соединения /ред.Эльдерфильд Р.-М.:ИЛ, 1953, т.1.с.1−50.,
  2. JI. Основы современной химии гетероциклических соединений. -М.:Мир, 1971, с, 9−62.
  3. Ч. Химия органических соединений серы.-М.:йл, 1961, т.3,с.132
  4. Машкина А. В, Циклические сульфоны.-В кн.:Химия сераорганическжх соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах.-М:Химия, 1964, 6, с.146−192.
  5. Безменова Т. Э, Химия тиолен-1,1-диоксщ1-ов.~Киев: Наукова думка, 1981, 289 с.
  6. Parker R.E., Isaaks N.3. Mechanism of epoxide reactions.-Chem.Rev., 1959, vol.59, N 4, p.737−799.
  7. Rosovsky A. Ethylene Oxides. Heterocyclic compounds with, tree-and fourmembered rings.-/Ed.A.Weissberger. N-L-S- Interscience Publ. 1964, Part I, p.4−523.
  8. Buchanan J.G., Sable H.Z. Stereoselectivity Epoxide Cleavages. Selective Organic Transformations.-/Ed. B.S.Thyagarajan. Willey and Sons. Inc. N-Y-L-etc. I972, vol.2,p.I-96.
  9. Kirk D. Selective in reactions of epoxides.-Chem. and Ind., 1973, p.109−116.
  10. А. В. Дурута A.M. Реакционная способность и кон-формация систем с трехчленными гетероциклами, сопряженных с ненасыщенной группировкой.-Усп.хим., 1982, вып.9,c.I5I6-I540.
  11. M.G. Окиси олефинов и их производные.-М.:Гос-химиздат, 1961, 553 с.
  12. Т.Н. Механизмы реакций присоединения по окисном, уциклу в эпоксисоединениях.-В кн.:Курс теоретических основ органической химии. Л~д:Госхимиздат, 1962, с- 48.0−494,
  13. К.А. Исследование реакций аммиака и аминов с органическими окисями.-Киев, I9II, цитируется по /12/.
  14. Kauzer M.M., Morand P. An analysis of the factors contributing to the regioselectivity observed in the opening of oxiranes.-Can. J.Chem., 1981, vol.58, N 3, p.302−306.
  15. Wohl R.A. The Mechanism of the Acid-Catalized King Opening of Epoxides.-А Ееinterpretative Review.-Chimia, 1974, vol.28,N I, p.1−5.
  16. Laird R.M., Parker R.E. The Mechanism of Epoxide Reactions.IY. The Reactions of Benzylamine with a Series of m- and p-Substitu-ted Styrene Oxides in Ethanol.-J.Am.Chem.Soc., 1961, vol.83, N 20, p.4277−4281.
  17. Addy J. K., Parker E.E. The Mechanism of Epoxide Reactions .Part Y. The Reaction of 1,2-Epoxypropane with Chloride Ion in Water under Neutral and Acidic Conditions.-J.Chem.Soc., 1963, p.915−921.
  18. Kocovsky P., Turecek, Cerny V. Mechanism of acid cleavage of some steroid epoxides. Competition between neighboring group participation and external nucleophile attack.-Coll.Czech.Chem.Comm. 1982, vol.47,p.124−129.
  19. C.H., Караван B.C. Реакционная способность oC, jb-эпок-сикетонов при взаимодействии с нуклеофильными реагентами.-В кн.: Вопросы физической органической химии.-Л-д:Изд-во JI-ского ун-та, 1980, вып.1,с.3~24.
  20. А.Н. 0 превращениях 2- и 5-кислородсодержащих 3,4-эпоксикаранов в реакциях нуклеофильного замещения.-Дисс.канд. хим.наук.Казань,'1979, с.31−39.
  21. Тищенко И.Г.-Малашко П.М., Молчанов И. А. Реакция циклических оС-эпоксикетонов с ' тиолами.-Вестн.Белорус.ун-та, 1971, сер, 2, 1* 2, с.20−24.
  22. House H.O., Gilmor Application of the Favorskii Rearrangement to 2,3-Epoxycyclohexanones.-J.Am.Chem.Soc., 1961, vol.83, p.3972−3980.
  23. Ахрем А, А. Моиоеенков А. М. Добрынин B.H. Сохранение конфигурации в реакциях раскрытия эпоксидного цикла.- Усп.хим., 1968, вып. 6, с. Ю25-Ю55.
  24. Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М.:Мир, I977, o.158−166.
  25. Korach М., Nielsen D.R., Rideout W.H. Synthesis and Reactions of 3,4-Epoxycyclopentene.-J.Am.Chem.Soc., I960, vol.82,p.4328−4330.
  26. Langstaff E.J., Moir R.I., Bannard R.A.B., Casselman A.A. Epoxides and trans-Chlorohydrins of 3-methoxycyclopentene and their use in conformational studies in the cyclopentane system.-Can.J.Chem., 1968, vol .46, p. 3649−3(558.
  27. Bovenkamp J.W., Moir R.Y., Bannard R.A.B. The competitive scissions of cycloalkane oxiranes by charged and neutral nucleophiles in acidic aqueous methanol.-Can.J.Chem., 1977, vol.55″ p.4144−4155.
  28. Арбузов Б. А. Исаева З.Г., KapaceEa А. Н. Взаимодействие оксо-и окси-замвщенных ос-3,4-эпоксикаранов с хлороводородом. ДАН СССР, 1977, т.237, я I, с,98−101.
  29. И.Г., Полозов Г. И. Реакции некоторых алициклических <х, -эпоксикетонов с аминами.-Вестн.Белорус, ун-та, 1975, свр. 2,^2,с.29−32.
  30. Weiidler N., Taub D. The Structure and Synthesis of D-Homoste-rо ids.-J.Am.Chem.S о с., 1956, vol.78,p.5027−5029.
  31. House H.O.Rearrangement of Aliphatic Ethylene Oxides.-J.Am. Chem.Soc., 1955, vol.77,P•5083−5089.
  32. Nagvi S.M., Horwitz J.P., Filler R. The Rearrangement of Cyclo-hexene Oxides with Magnesium Bromide Etherate.-J.Am.Chem.Soc., 1957ivol.79,p.6283−6286.
  33. Rickborn B., Gerkin R.M. The Lithium Salt Catalyzed Epoxide-Carbonyl Rearrangement .-J. Am .Chem. Бос., 1968, vol.90,p.4193−4194.
  34. Илиел Э, Аллинжер H., Энкиал С., Моррисон Г. Конформационный анализ циклических систем, отличных от циклогексана.- В кн.: Конформационный анализ, 'М.:Мир, 1969, с.241−253.
  35. М.И. ос-Окиси некоторых цикленов в реакциях со спиртами.-Дисс.канд.хим.наук.-Казань, 1976, с"68−82.
  36. Settine R.L., Parks G.L., Hunter G.L.K. The Rearrangement of Limonene Epoxides.-J.Org.Chem., 1964, vol.29,p.616−618.
  37. Braude E.A., Webb A.A., Sultanbawa M.U.S. Stadies in the Vitamin D Field. Part III. Approaches to Derivatives of 5-Hydroxy-2-methylcyclohexanone.-J.Chem.Soc, 1958, p <.3328−3336.
  38. Л. А. Кудрявцева М.И., Шагидуллин P.P. Об изомеризации окиои 1-метилциклопентена-1.-Изв.А1−1 СССР, сер.хим., 1972, В 4, с.890−896.
  39. Л.А., Насыбуллина Ф. Г., Кудрявцева М. И. Взаимодействие диокиси р-ментадиена с хлористым водородом.- Изв. АН СССР, сер.хим., 1979, $ 4, с.847−851.
  40. House H.O., Wasson E.L. The Rearrangement of oC, jb-Epoxy Ketones. Y. Rearrangements Resulting in Ring Contraction.-J.Am.Chem. Soc., 1957, vol.79,p.1488−1492.
  41. Tavares D.F., Estep R.E., Blezard M. oL, (3-Epoxy Sulfoxides and Sulfones. Thermal and Acid-Catalyzed Rearrangements.-Tetrahedron Lett., 1970, N 27, p.2375−2576.
  42. Durst Т., Tin I-C. Thermal and Acid-Catalyzed Rearrangement of oC-Epoxy Sulfoxides and Sulfones.-Tetrahedron Lett., 1970,1. N 27, p.2569−2372.
  43. Reinach-Hirtzbach F. de, Durst F. Reaction of -Epoxysulfo-nes with MgBr2* Preparation of ot-bromo aldehydes and ketones.-Tetrahedron Lett., 1976, N 41, p.3677−3680.
  44. Durst Т., Tin K-Ch., Reinach-Hirtzbach Fr., DecesareJ.M., Ryan M.D. ot, j$-Epoxy sulfoxides and sulfones. Synthesis and some react ions.-C an.J.Chem., 1979, vol. 57, P.258−266.
  45. Sykora K. A Novel Type of the Ring Opening of the Steroidal 16 ot, 17oC-Epoxides.-Tetrahedron Lett., 1960, H 17, p.34−38.
  46. Joshi V.S., Damodaran N.P., Dev S. Organic Reactions in a Solid Matrix.I.Alumina-induced Oxirane Rearrangement.-Tetrahedron, 1968, vo 1.24, p. 5817−5830.
  47. Jamin-Changeart E. Isomerisation des oxydes de methylen cyc-lohexane et cyclopentane par l’etherate de trifluiorure de bore et par le perchlorate de lithium en aldehyde et alcool allylique correspondants.-Gompt.rend., 1970, t.270, N I8, p. I5I3-I5I5.
  48. Crandall J.K., Chang L.-H. Base-Promoted Reactions of Epoxides. I. Isomerisation of. Some Cyclic and Acyclic Epoxides by Lithium Diethylamide.-J.Org.Chem., 1967, vol.32,P-435−439.
  49. Crandall J.K., Lin L-H.C. Base-Promoted Reactions of Epoxides. III. Carbenoid Decomposition in Acyclic Derivatives.-J. Am. Chem. Soc., 1967, vol.89,p.4526−4527.
  50. Crandall J.K., Lin L-H.C. Base-Promoted Reactions of Epoxides. IY. Formation of Substituted Olefins from the Reaction of Epoxides with Organolithium Reagents.-J.Am.Chem.Soc., 1967, vol.89,p.4527−4528.
  51. Crandall J.K., Lin L-H.C. Base-Promoted Reactions of Epoxides. I. I-Alkylcycloalken Oxides.-J.Org.Chem., 1968, vol.33,p.2375−2378.
  52. Rickborn B., Ihummel R.P. Stereoselectivity of the Base-Induced Conversion of Epoxides into Allylic A1cohols.-J.Org.Chem., 1969, vol.34,p.3583−3586•
  53. Thummel R.P., Rickborn B. Base-Induced Rearrangement of Epoxides to Allylic Alcohols. III. Alkyliden cycloalkane Oxides.-J. Org.Chem., 1971, vol.36,p.1365−1368.
  54. Thummel R.P., Rickborn B. Stereochemistry of the Base-Induced Rearrangement of Epoxides to Allylic Alcohols.-J.Am.Chem.Soc., 1970, vol.92,p.2064−2067.
  55. .А., Исаева З. Г. Андреева И.О. Об изомеризации окиосей (Х-пинена и Л -карена литийдиэтиламином.-йзв. АН СССР, сер.Ахим., 1965, с.838−842.
  56. Арбузов Б.А.,-Исаева З.Г., Андреева И. О. О взаимодействии окиси оС-пинена с метиловым спиртом в присутствии метилата натрия,-Изв.АН ССОР, сер.хим., 1967, В 6, с.1299−1306.
  57. Cope A.C., Brown H., Petree H.E. Proximity Effects. XIII. Stereochemistry of the cis-Bicyclo/5.3'0/octan-2-ols.-J.Am.Ghem.
  58. Soc1958,vol.80,p.2852−2855•
  59. Cope A.C., Brown M., Lee H-I. Proximity Effects. XII. The Reaction of cis-and trans-Cyclodecene Oxide with Lithium Diethylamide .-J .Am.Chem.Soc., 1958, vol.80,p.2855−2859.
  60. Cope A.C., Brown M. Proximity Effects. XY. The Reaction of Phenylmagnesium Bromide with Methyl Cyclooctene-I-carboxylate.-J.Am.Chem.Soc., 1958, vol.80,p.2859−2864.
  61. Cope A.C., Berchtold G.A., Peterson P.E., Sharman S.H. Proximity Effects. XXII. Evidence for the mechanism of the Reaction of Medium-sized Ring Epoxides with Lithium Diethylamid-J.Am.Chem. Soc., 1960, vol.82,p.6570−6572.
  62. Cope A.C., Heeren J.K. Proximity Effects. XLII. The Reaction of Lithium Diethylamide with cis- and' trans-4−0ctene Oxide.
  63. J.Am.Chem.Soc., 1965, vol.87,p.3125−5129.
  64. Соковишина И.Ф., Перекалин В. В, Лернер О. М. Андреева Л.М. Синтез и изомеризация нитро-оС-окисей.-Ж0рХ, 1965, т, 1, с.636−640,
  65. И.Ф., Перекалин В. В. Изомеризация, гидратация и алкоксилирование нитро- ос-окисей.-ЖОрХ, 1974, т .ТО, с.724−728.- 127
  66. Малиновский Ы.С., Хмель М. П, Изомеризация ацетиленовых-окисей с тройной связью в .$-положение к окисному кольцу.-ЖОрХ, 1967, т, 3, с.1792−1793.
  67. Г. А., Этлис B.C., Морозова Е. П. Изомеризация некоторых замещенных окисей одефинов под действием гидроксильных радикалов ЖОрХ, 1965, т.1,0.1567−1570.
  68. ПерБеев Ф.Я., Гонобоблев Л. Н, Изомеризация сС-окисей ацетиленового ряда с. окисным кольцом в-положение к тройной связи в щелочных условиях.-ЖОрХ, 1967, т.3,с, 2248.
  69. С.J., Neville O.K. ^C-Tracer Studes in the Rearran-dement of Unsymmetrical c*-Diketones. II. The Alkaline Rearrangement of Benzylidenacetophenone Oxide.-J.Am.Chem.Soc., 1951, vol.73, p.2471−2473.
  70. Treves G.R., Stauge H., 0folson R.A. The Base-Induced Rearrangement of ot-Epoxy Ketones.-J.Am.Chem.Бос., 1967, vol.89,p.6257-^ 6260.
  71. Jorlander H. Uber das Anisoyl-phenyl-oxidov than und undere keto-oxidoverbindungen.-Chem.Ber., 1917, bd•50,s.406−420.
  72. В.П. Перегруппировка Фаворского. В кн. .-Современные проблемы органич. еской химии. Изд-во JI-ского ун-та, Л-д, 1978, вып. 6, с.21−37.
  73. House Н.О., Gilmor W.F. The Stereochemistry of the Favorskii Rearrangement.-J.Am.Chem.Soc., 1961, vol.83,p.3980−3985.
  74. .А., Исаева З. Г., Карасева А. Н. Дарлин Б.Б. Перегруппировка Фаворского эпоксикетонов каранового ряда.-ДАН СС0РД981, T.26IД? 4,0.887−889,
  75. Ballester. Mechanism of the Darzens and Related Condensations .-Chem.Rev., 1955, vol.55,P•283−300.
  76. P.F., Tavares D.F. ОС, -Epoxysulfones. The Darzens condensation with o^-halosulfones.-Can.J.Chem., vol.47,p.28 752 881, 1969,
  77. Corbel В., Durst T. Control of Ring Size Resulting from -Epoxy Sulfone and jf-Epoxynitrile Cyclization. Formation of either Cyclopropyl or Cyclobutyl Derivatives.-J. Org.Chem., 1976, vol.41, N 22, p.3648−3650.
  78. Desesare J.M., Corbel В., Durst Т., Blount J.F. y- and У-Еро-xysulfones. Formation of different ring-sized products upon reaction with CH^Mgl or LiNcH (CHp2.2.-Can.J.Chem., 1981, vol.59, p. I4I5-I424.
  79. McCormic J.E., Meblhinney R.S. 3-Heteroglutaraldehydes. Part II. Tetrahydrothiophen-3,4-Diol-I, I-Dioxides and the Chemistry of their Oxidation Product, 3-^hiaglutaraldehyde 3,3-Dioxide and its Derivatives.-J.Chem.Soc., Perkin 1,1972, N II, p. I335-I342.
  80. Lohnuizen O.E.van, Backer H.J. Formation D’un Epoxyde de la ButadieneSulf one .-Re с. trav. chim., 1949, t .68, N I2, p. II37-H42.
  81. Prochazka M., Horak Y. Uber sulfolane.II. Hudroxysulfolane.-Coll.Czech.Chem.Comm., 1959, vol.24,p.1509−1514.
  82. Backer H.J., Stewens W., Dost N. Les Proprietes Du Groupe Sul-fonyle.I. Sur La Bromiration D’Allylsulfones.-Rec.trav.chim., 1948, t.67, N 7/8,p.451−458.•
  83. E.H. Реакция Прилежаева. Электрофильное окисле- 129 -ние.М.:Наука, 1974,330 о.
  84. Г. А. Реакции гидроперекисного окисления.-М.:Наука, 1976,198 о.
  85. Арбузов Б"А. Исследования в области изомерных превращений би-циклических терпеновых углеводородов’и их окисей. Казань, Изд-во Казанск.хим.-технол, ин~та, 1936, с. 209.
  86. Азановская М.М., Панеевич-Коляда В. И. Действие гидроперекиси ацетила на алкилфуриловые спирты.-ДАН СССР, 1956, лз1П, с.1245−1248.
  87. А.С. I0I8947 (СССР).-Способ получения эпоксифосфоланов.(Б.А. Арбузов, А.II.Раков, А.0.Виаель)-0публ.в Б.И., 1983,№ 19.
  88. Sorenson Yif.R. Epoxidation of ButhadieneSulfone.-J.Org.Chem., 1959, vol.24,N II, p.1796−1800.
  89. Dittman ?., Sturzeiihofecker F. Zur Epoxydierung von 3-Sulfo-1en.-Ann.Chem., 1966, bd.699,s.177−182.
  90. A.C. 183 766 (СССР).-Способ получения 3,4-эпоксисульфолана. (Т.Э.Безменова, Е.'.1.0лейник)-0публ.в Б.И., 1966,$ 14.
  91. Meyers A.J., Takaya F. The use of sulfolenes as a Vehicle for the formation of Divinyl carbamates and Divinyl ethers.
  92. Tetrahedron Lett., 1971, N 28, p.2608−2612.106. .3 420 850 (США).-Способ получения 3,4-эпокситетраметилен-сульфона.-Реф.пат.заявок 3 420 615−3 420 934- США 1(1), 1969, т.858 .
  93. М.А., Мухамедова JI.A., Виробянц Р. А., Шагидуллин P.P. Синтез окисей сульшолена и некоторых его метильных производных.-ХГС, 1967, Ж 6, с&bdquo-1029−1030.
  94. Loev В. Sulfolane. Derivatives.-J.Org.Chem., 1961, vol.26, N II, p.4394−4-399.
  95. Ellis F., Sammes P.G. Preparation and Structure of Some cis-fused Ureas- cis-Perhydrothieno-/3,4/-imidazol-2-one-SS-Dioxides.-J.Chem.Soc., Perkin I, 1972, vol.22,p.2866−2872.
  96. Zwanenburg B., teiWiel I. oC, -Epoxysulfones by Epoxydationof (X, (3-unsatured Sulfones.-Tetrahedron Lett., 1970, N 12, p.935−936
  97. Cursi R., Difuria F. The influence of the oxidizing nucleo-phile on stereochemistry in the alkaline epoxidation of
  98. Jouczyk A., Banko K., Makosza Ы. Some Carbanionic Reactions42of Halomethyl Aryl Sulfones.-J.Org.Chem., 1975, vol.40,p.266−267.
  99. Bohlmann F., Halfer G. Uber die Synthese von Epoxysulfonen.-Chem.Ber., 1969, bd.102,s.4017−4024.
  100. А.П. Синтез и свойства некоторых бициклических производных фосфолана.-Дисс.канд.хим.наук, Казань, 1968, с, 106−107.
  101. А.С. 245 135 (СССР).-Способ получения сС-окиоей оульфолена-2 или его метилированных производных (Л.И.Щукина, Л. А, Мухамедова)-Опубл.в Б.И., 1969,.- 19, с.36*
  102. Анастасьева А, П., Верещагин А.Н.tМухамедова Л. А, Щукина Л. И.,
  103. .А. Дипольные моменты и анизотропия поляризуемости неэпоксикоторых сульфоленов и иРпроизводных.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1971, В 2, с.301−305.
  104. Оаэ С. Химия органических соединений серы.-М.:Химия, 1975, 511 с.
  105. Prochazka М. Uber Sulfolane. Y. Zur Stereochemie der Addition on die Doppelbindung der Sulfolene.-Coll.Chech.Chem.Comm., I960, vol.25,p.465−471.
  106. Мухамедова I. А, Нечаева 1/i.A., Хасанов Б. Г, Синтез некоторых производных 3-оксисульфолана.-Нефтехимия, 1969, т. II, с.124−128.
  107. Mason E.G., Smith М.A., Stern E.S., Elvidge J.A. Butadien Siil-fone Chemistry. Part II. 3-Oxotetrahydrothiophen Dioxide and its Reactions.-J.Chem.Soc. ©, I967, vol.2I, p.2I7I-2I76.
  108. Argule C.S., Goodby S.C., Mason E.G., Reed R.A., Smith M.A., Stern E.S. Butadiene Sulfone Chemistry. Part I. Addition Reaction.-J.Chem.Soc. ©, vol.21,p.2156−2170.
  109. Argule C.S., Mason K.G., Smith M.A., Stern E.S. Butadien Sulfone Chemistry. Part III. Condensation Reactions of Butadiene Sulfone.-J.Chem.Soc. ©, vol.2I, p.2I76−2I80.
  110. A.C.467 903 (СССР).Способ получения З-метил-4-окоосульфола-на (JI.А.Мухамедова, Г-1.В.Коноплев)-Опубл.в Б.И.Д975,В 15, с.42−43.
  111. Pat.6 510 395 (Neth.) 4-Hydroxy-2-sulfolene /Chemische Werke Huels A.-G./.-C.A., I966, vol.65,687g.
  112. Pat.66I45II (Neth.). 4-Hydroxy-2-sulfolene /Chemische Werke. Huels A.-G./.-C.A., I968, vol.68,78I27v.
  113. Lewis S.N., Emmons W.D. Sulfolene-Sulfur Dichloride Adducts. Stereochemical Considerations.-J.Org.Chem., vol.31, N II, p.3572−3577* 1966.
  114. Берестовицкая В.M., Сперанский Е. М., Перекалин Б. В, Синтез нитросодернащих сульфоланов и сулкроленов.-Ж0рХ, 1977, т.13,с.1934−1944.
  115. Б. М. Сперанский Е.М., Перекалин В. Б. Нитрование 3,4-диметил-3-сульфолена азотной кислотой. Метод синтеза 3нитрометил-2~метил-1,3-бутадиена.-ЖОрХ, 1976, Т.12,с, 2256−2257.
  116. .А., Исаева З. Г. Действие спиртов наЛ-окиси бицик-лических терпенов. I. Действие спиртов на окись оС-пинена,-КОХ, 1949, T. I9,с.884−892.
  117. Арбузов Б.А., Исаева 3, Г. Действие спиртов наос-окиси бицик3лических терпенов.П. Действие спиртов на окиси, а -карена и кам-фена.-ЖОХ, 1949, т, 19, с.893−905.
  118. А.А. О влиянии кислотно-основных свойств реагентов (или катализаторов) на порядок присоединения к несимметричным оС-окисям.-Б кн.: Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности.М.:Изд-во АН СССР, 1955, с.778−789.
  119. Л. А. Кудрявцева М.И. Исследования в области реакций оС-окисей цикленовЛУ. Взаимодействие окиси 1-метилцикло-пентена-I со спиртами,-ХГС, 1968, В 4,0.579−581.
  120. А.А. Гександиол-2,3- и его производные.-Труды Воронежского ун-та, 1937, т.9,с.139−144.
  121. Мухамедова Л.А., Щукина Л, И., Шагидуллин P.P. Исследования • в области реакций ос-окисей цикленов. У1. О взаимодействии 1,1-диокисей 3,4-эпокси- и 3-метил-3,4-эпокси-2,3,4,5-тетрагидротио-йенов со спиртами.-Е0рХ, 1971, т.7,0*1722−1726.
  122. Горяев М, Плива И. Характеристические частоты колебаний спиртов, фенолов, эфиров и окисей,-В кн":Методы исследования эфирных маеел, Алма-Ата:Изд-во АН Казахе. ССР, 1962, с.191−192.
  123. McGreer D.E., Mocek М.М. A Qualitative Approach to the Stu
  124. McGreer D.E., Мосек M.M. A Qualitative Approach to the Studyof Complex Ш Spectra.-J.Chem.Education, 1963, vol.40,p.358−361.139"' Новицкая H&bdquo-H, Флехтер Б, В, Толетиков Г"А. Синтез и стереохиrtSмия 3,4-дизамещенных сульфолана.-ХГС, 1977, с, 1051~1055,
  125. Relyea D.I. Chemistry of Sulfolene. I. Addition of Benz’en-sulfenyl CM orides.-J.Org.Chem., 1966, vol.31,P•3577−3579•
  126. JI.A. Дуршева Л, И., Аношина Н. П. 0 механизме взаимодействия З-метил-З, 4-эпокси-2,3,4,5-тетрагвдротиофен~1,1-ди-оксида с этанолом в щелочной среде.-ЖОрХ, 1975, т. II, с.2450−2451.
  127. Poulon J.-P. Quelqus idees sur la basicite et la nucleophi-le.-Bull.Union Phys., I982, t.77, N 648, p. I43-I6I.
  128. Paith H. E1., Kautsky M.P., Abrew B.E. QJetrahydrothiophene-1,1-Dioxide Derivatives.-J.Org.Chem., 1962, vol.27, N 8, p.2889−2897.
  129. Попов А. Ф'., Пискунова К. П. Структура и основность аминов.-В кн.: Проблемы физико-органической химии, Киев:"Наукова думка", 1978, с. З-44.
  130. Prochazka M., Horak V. tfber Sulfolane. IY. Reaction der Halogen- und Tosuloxysulfolane mit Ammoniak.-Coll.Czech.Chem.Comm., 1959, vol.24,p.2278−2283.
  131. Varian (high resolution 1Ш Spectra catalog), Copyright Va-rian Associates, 1962, vol. 1,2.
  132. JI.А. Дуршева Л. И., Аношина Н. П. 0 механизме реакции 3,4-эпоксисульфоланов с аммиаком и аминами.-ХГС, 1978, JS I, с.31−35.
  133. Т. Э. Дульнев П.Г., Рыбакова М. В. Исследование условий образования цис- и транс-изомеров N-замещенных 4-аминотио-лан-З-ол-1,I-диоксидов.-ХГС, 19 804, с.475−478.
  134. Colthup N.B., Daly L.H., Wiberley S.E. Introduction to infrared and Raman Spectroscopy. Academic Press: N-Y-L., I964.
  135. Губен-Вейль. Методы органической химии. Методы анализа.-М.: Госхимиздат, 1963, с.429 155″ Полунин Е. В., Закс И. М., Маисеенков A.M., Семеновский А. Б. Действие бутиллития на бутадиеновый и изопреновый сульфолены.-Изв. АН СССР, сер.хим., 1979,1 $ 3, о. 641−643
  136. A.M. Тиоокись этилена (Этиленсульфвд).-В кн.: Эпоксид
  137. А. В. Доломиец А.Ф. Химия тииранов.-М:Наука, 1978, с.37−64.
  138. Price Ch., Kirk P. Some observations on the Reaction of Alkali Thiocyanates with Epoxydes.-J.Am.Chem.Soc., I955, vol.75,p.2396−24C
  139. Tamelen E.E.van, The Formation and Ring-Opening of Alken-Sulfides.-J. Am.Chem.Soc., I95I, vol.73,p.54−3448.
  140. Иоффе Д. В, Рачинский Ф. Ю. Тиоокиои алкиленов.-Усп, хим., 1957, ВЫП. 6t.26YcT679−688.
  141. TBI Miles L.W., 0wen Z.N. Dithiols. Part XII. The Alkaline Hydroofjcetyedted HydzoxythloEslysisV^ANew Reaction for the Formation of Cyclic Sulphides.
  142. J.Chem.Soc., 1952, p.817−826.
  143. Harding J.S., Owen L.N. Dithiols. Part XIII. The Alkaline Hydrolysis of Acetylated Vicinal Hydroxythiols.-J.Chem.Soc., 19 «P•1528−1536.
  144. Т. Э. Духарь A.A., Безуглый Ю. В., Слуцкий В. И., Носова В.М.Тиирано-3,4~тиолан-1,1"диоксвд и способ его получения. -ХГС, 1983, й I2, c. I630-I632.
  145. Н.Н., Сухарева Н. Д. Реакции и методы исследования органических соединений.М.:Госхимиздат, 1959, т.8,с.12
  146. А. ^Прикладная ИК-спектроскопия.-М.:Мир, 1982,318 с.
  147. Краузе А.А., Бомика 3, А., Пелчер Ю. Э., Мажейка И, Б. Дубур Г, Я. Синтез 3-оксоизотиазоло 5,4-в-пиридинов.~ХГС, 1982,1? 4, е., 508−512,
  148. Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М: ИЛ, 1963
  149. Ахрем А. А», Весела И. В., Камерницкий А, В, Трансформированные стероиды. Сообщение 63. Новая реакция 16ос, 17о1-эпокси-16^-метил-стероидов-образование 16о^17с (-циклосульфатов.-йзв.АН СССР, сер. хим., 1974, tf, 2, с.416−422.
  150. Матьё £, Панико Р., Бейль-Рейналь Ж. Изменение и введение Функций в органическом синтезе.~М.:Мир, 1980, с. 99.
  151. Л. А. Дуршева Л.И. Особенности поведения 3-метил" 2,3-эпоксисульфолана в реакциях с некоторыми нуклеофильными реагентами.-В кн.:ХУ1 конференция по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей: Тез.докл., Рига, 1984, с, 192.
  152. Polakova J., Palecelc M., Prochazka M. Isomerisation of J&-epoxy-sulfones.-Coll.Czech.Chem.Comm., 1979 «vol.44, p .3705−3710.
  153. Пархоменко П.И., Дячина Ж. С., Рыбакова М"В, Черепенко Т"И., Безменова Т. Э. Изотиоцианаты тиолан-1,1-диоксида, проявляющие фунгицидную и бактерицидную’активность.-Там же, с.45−46.
  154. Джалолов С.С., Ташбаев Г., Насыров й"М., Хамидов И. Синтез некоторых N-замещенных 1,3-дигидробензо/с/тиофен~2,2~диоксид-5-сульфамида и изучение их инсектицидных и нематоцидных свойств.-4 Там jiCO § 0 -* 95−96.
  155. Берестовицкая В. М, Титова М. В, Васильева М. В., 1ямина'Т.Н., Перекалин В"В, Поиск новых пестицидов в ряду нитросодержащих тпо-лан-1,1-диоксидов,-Там же, с. I60-I6I.
  156. А.С, 522 605 (СССР).Производные аллилтиоцианатов, проявляющие фунгицидную активность, и способ их получения.(С.М.Лукашов, П. И, Пархоменко, Ю. Н. Усенко, Т. Э, Безменова)-0публ.в Б.И., 1981,1® 15, с"28с»
  157. А, С. 280 768 (СССР)Лекарственные средстваСК.В.НиконороЕ, И. Д. Некле сова, М.1.Кудрина, Н. В. Егорова, В. А. Ник оненко)-Опубл.в Б. И, 19 ¦
  158. Синтезы органических препаратов.М.:ИЛ, сб.3,1952,с.187−192. Х80, KruS R.C., Tichelaar G.R., Didot F.E. Unsutur. ated Cyclic
  159. Sulfones.III. Some Halogen-Contaning Derivatives.-J.Org.Chem., 1958, vol.23,p.212−215.
  160. .А., Исаева З. Г. Дарасева А.Н. Катализируемое кис- . лотами раскрытие 3,4-эпоксикаранов.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1982,1. К 3, с, 698−700−182* Байбель С" Идентификация органических соединений" —Ivl* 1957, с"69.
  161. Общая органическая химия/Под.ред.Д.Бартона и У. Д. Оллиса. т.5'Соединения фосфора и серы/Под ред.И. О. Сазерленда и Д.Н.Джон-са.-М.:Химия, 1983, с, 354.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!