Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Исследование анионной и радикальной полимеризации 2-гидроксиэтил (мет) акрилатов и (мет) акриламидов

Диссертация: Исследование анионной и радикальной полимеризации 2-гидроксиэтил (мет) акрилатов и (мет) акриламидов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Однако обзор современного состояния проблемы, показал, что, несмотря на очевидную привлекательность предложенного подхода с точки зрения синтетической полимерной химии, он фактически развивался весьма слабо. Это связано с большими трудностями, с которыми столкнулись синтетики при изучении сложной смеси различных продуктов полимеризации в подобных системах, и, прежде всего, с недостаточным… Читать ещё >

Содержание

  • СПИСОК СОКРАЩЕНИИ
  • Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Анионная полимеризация (мет)акрилатных мономеров, содержащих группу с подвижным атомом водорода
      • 1. 1. 1. Кинетика и механизм анионной полимеризации гидроксиалкил (мет)акрилатов
        • 1. 1. 1. 1. Инициирование анионной полимеризации
        • 1. 1. 1. 1. 1. Инициирование полимеризации щелочными металлами
        • 1. 1. 1. 1. 2. Инициирование алкоголятами щелочных металлов
        • 1. 1. 1. 2. Рост цепи
        • 1. 1. 1. 2. 1. Математическое моделирование роста цепи
        • 1. 1. 1. 3. Межцепной обмен и пути его минимизации
        • 1. 1. 1. 3. 1. Исследование реакций межцепного обмена при анионной полимеризации ГАА методами жидкостной хроматографии
        • 1. 1. 1. 4. Конкуренция реакций роста цепи и межцепного обмена
    • 1. 2. Пути использования продуктов анионной полимеризации гидроксиалкил (мет)акрилатов
    • 1. 3. Анионная полимеризация (мет)акриламидных мономеров
    • 1. 4. Синтез акриламидных мономеров, содержащих группы с подвижными атомами водорода
    • 1. 5. Радикальная полимеризация (мет)акриламидных мономеров, содержащих группу с подвижным атомом водорода
    • 1. 6. Синтез и исследование амфифильных сетчатых сополимеров
    • 1. 7. Выводы и постановка задачи
  • Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Реагенты: методы синтеза и очистки
      • 2. 1. 1. Растворители
      • 2. 1. 2. Инициаторы
      • 2. 1. 3. Исследованные мономеры
        • 2. 1. 3. 1. Методика синтеза N-метилолакриламида и
  • N-метилолметакриламида
    • 2. 1. 3. 2. Методика синтеза полиэфирдиметакрилата
    • 2. 2. Методики полимеризации
    • 2. 2. 1. Анионная полимеризация 2-гидроксиэтилакрилата
    • 2. 2. 2. Анионная полимеризация (мет)акриламидных мономеров
    • 2. 2. 3. Радикальная полимеризация (мет)акриламидных мономеров
    • 2. 2. 4. Синтез амфифильных сетчатых сополимеров на основе ПЭДМА
    • 2. 3. Методы исследования
    • 2. 3. 1. Методы анализа исследуемых исходных реагентов
    • 2. 3. 2. Методы анализа продуктов анионной полимеризации
  • 2-гидроксиэтилакрилата
    • 2. 3. 3. Методы анализа продуктов анионной полимеризации (мет)акриламидных мономеров
    • 2. 3. 4. Методы анализа продуктов радикальной полимеризации (мет)акриламидных мономеров
    • 2. 3. 5. Методы исследования при синтезе амфифильных сетчатых сополимеров
  • Глава 3. МЕЖЦЕПНОИ ОБМЕН ПРИ АНИОННОМ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 2-ГИДРОКСИЭТИЛАКРИЛАТА
    • 3. 1. Конкуренция реакций роста цепи и межцепного обмена
    • 3. 2. Роль гидроксильной группы в механизме полимеризации
    • 3. 3. Влияние третичных аминов на анионную полимеризацию 2-гидроксиэтилакрилата

Исследование анионной и радикальной полимеризации 2-гидроксиэтил (мет) акрилатов и (мет) акриламидов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Анионная полимеризация мономеров акрилового ряда, содержащих группы с подвижным атомом водорода, является приоритетным направлением исследований, как с научной, так и с практической точки зрения. Как было обнаружено еще в пионерских работах фирмы Дюпон [1, 2], при полимеризации виниловых мономеров открывается новый путь синтеза гетероцепных полимеров, получение которых другими способами либо невозможно, либо крайне затруднительно. Уже из предыдущих исследований стало ясно, что наличие групп с подвижным атомом водорода в молекулах мономера делает их способными к реакциям передачи цепи в процессах анионной полимеризации, т. е. придает им многофункциональность и приводит к образованию макромолекул с различной архитектурой.

Однако обзор современного состояния проблемы, показал, что, несмотря на очевидную привлекательность предложенного подхода с точки зрения синтетической полимерной химии, он фактически развивался весьма слабо. Это связано с большими трудностями, с которыми столкнулись синтетики при изучении сложной смеси различных продуктов полимеризации в подобных системах, и, прежде всего, с недостаточным пониманием кинетики и механизма протекающих при полимеризации реакций. Поэтому в последние несколько лет начался новый этап в развитии исследований, которые направлены на решение фундаментальной проблемы физико-химии полимеров, связанной с пониманием механизма формирования структуры полимеров при полимеризации мономеров, обладающих множественной реакционной способностью. В этих работах, с целью синтеза нового семейства (мет)акрилатных макромономеров и гребнеобразных, гиперразветвленных и сетчатых полимеров на их основе, особое внимание уделяется изучению кинетики и механизма процессов полимеризации таких мономеров акрилового ряда, содержащих группы с подвижным атомом водорода, как гидроксиалкил (мет)акрилаты. Данные исследования, выполненные с использованием новых разработанных методов количественного контроля состава смесей макромолекул с различными концевыми функциональными группами и сложной архитектурой основных цепей, показали, что механизм анионной полимеризации гидроксиалкил (мет)акрилатов является весьма сложным. Полимеризация приводит к образованию разветвленных сополимеров, содержащих в основной цепи как гетероцепные, так и карбоцепные фрагменты. Кроме того, из-за интенсивного протекания нежелательных реакций межцепного обмена образующиеся макромолекулы содержат однотипные концевые диакрилатные и диольные группы, что сильно занижает выход и затрудняет выделение целевых продуктов полимеризации — макромономеров, содержащих на концах гидроксильную и акрилатную группы.

Настоящая работа посвящена подробному изучению реакций межцепного обмена при анионной полимеризации гидроксиалкил (мет)акрилатов и поиску путей их подавления, одним из которых является использование для полимеризации акриламидных и гидроксиалкил (мет)акриламидных мономеров, обладающих более устойчивыми амидными группами, по сравнению с гидроксиалкил (мет)акрилатами. Поэтому целью работы являлось также исследование кинетики и механизма реакции анионной полимеризации акриламидных и гидроксиалкил (мет)акриламидных мономеров с использованием методологических подходов, применявшихся при изучении полимеризации гидроксиалкил (мет)акрилатов.

Гидроксиалкил (мет)акриламидные мономеры являются высоко гидрофильными и представляют большой практический интерес для создания на их основе новых «умных» гидрогелей, линейных и сетчатых амфифильных блок-сополимеров, способных реагировать путем изменения конформации цепей на внешние воздействия (температуру, рН и ионную силу раствора), и поэтому интересных для применения в различных технических и биомедицинских устройствах. В связи с этим предметом настоящей работы наряду с исследованием анионной полимеризацией гидроксиалкил (мет)акриламидных мономеров являлось изучение их радикальной полимеризации и синтез амфифильных сетчатых сополимеров на их основе. Амфифильные сетчатые полимеры, цепи которых состоят из последовательности гидрофильных и гидрофобных сегментов, являются перспективными материалами, имеющими различные применения в гетерогенном катализе и нанои биотехнологиях.

Прогресс в области новых гидрои амфифильных полимеров различной макромолекулярной архитектуры для технических и биомедицинских целей в значительной мере определяется наличием доступных и недорогих водорастворимых виниловых мономеров, в частности, акриламидных. Используемые в данном исследовании гидроксиалкил (мет)акриламидные мономеры были синтезированы, выделены и проанализированы по усовершенствованным, по сравнению с известными ранее, методикам.

Таким образом, в настоящей работе наряду с решением фундаментальной проблемы физико-химии полимеров, связанной с пониманием механизма формирования структуры полимеров при полимеризации мономеров, обладающих множественной реакционной способностью, подготовлена синтетическая база для получения полимерных материалов, перспективных для использования в сфере нанои биотехнологий, микроэлектроники и медицины.

выводы.

1. Изучены кинетические особенности и механизм конкурирующих реакций роста цепи и межцепного обмена при анионной полимеризации ГЭА под действием трет-6утоксида лития. Обнаружено «аномальное» соотношение энергий активации реакций роста цепи и межцепного обмена, связанное с участием гидроксильной группы в изменении реакционной способности двойной связи и сложноэфирной группы мономера, образующегося полимера и растущих активных центров процесса полимеризации.

2. Синтезированы, выделены и охарактеризованы водорастворимые акриламидные мономеры N-метилолакриламид, N-метилолметакриламид, N, N-диэтанолакриламид, Ы^-диэтанолметакриламид, Ы^-метилэтанолакриламид и Ы, Ы-метилэтанолметакрил ам ид.

3. Исследованы особенности термодинамики, кинетики и механизма анионной полимеризации ряда гидроксиалкил (мет)акриамидных мономеров, N-изопропилакриламида и акриламида под действием трет-Ъутоксида лития. Установлено, что исследованные полимеризационные системы имеют «живущий» характер, и реакции межцепного обмена, приводящие к образованию побочных продуктов, отсутствуют. Реакционная способность (мет)акриламидных мономеров убывает в ряду МАА «АА > ИПААмономеры ДЭАА, ДЭМАА, МЭАА и МЭМАА не вступают в анионную полимеризацию. Продукты анионной полимеризации акриламидных мономеров представляют собой разветвленные сополимеры, содержащие гетероцепные и карбоцепные фрагменты. Впервые обнаружено, что водный раствор продукта анионной полимеризации ИПАА обладает термочувствительностью.

4. Изучены кинетические и термодинамические закономерности радикальной полимеризации ряда гидроксиалкил (мет)акриамидных мономеров, N-изопропилакриламида и акриламида в воде и органических растворителях. Установлено, что их реакционная способность изменяется в ряду МАА > акриламид > МЭАА > ИПАА > ДЭАА «ММАА. Мономеры N, Nдиэтанолметакриламид, М-метил-Ы-этанолметакриламид не вступают в реакцию радикальной полимеризации. Синтезированные полимеры растворимы в водепродукты, полученные при полимеризации в присутствии сшивающих агентов, образуют гидрогели. Установлено, что гидрогели полимеров акриламида, N-метилолакриламида и NjN-диэтанолакриламида не претерпевают фазовых превращений в интервале температур 7−95°С.

5. Предложен метод синтеза новых сетчатых сополимеров на основе гидрофобного полиэфирдиметакрилата и гидрофильных (мет)акрилатных и акриламидных сомономеров, позволяющий варьировать их амфифильные свойства в широких пределах в зависимости от их состава и природы гидрофильного компонента. Использование ИПАА в качестве гидрофильного сомономера приводит к получению термочувствительных амфифильных сетчатых сополимеровсополимеры ГЭМА-ПЭДМА термочувствительностью не обладают.

6.3.

Заключение

.

Методом радикальной сополимеризацией синтезированы амфифильные сетчатые сополимеры полиэфирдиметакрилата с ИПАА и ГЭМА. Установленные закономерности набухания сетчатых сополимеров ПЭДМА с ИПАА и ГЭМА в воде и органических растворителях свидетельствуют об амфифильности их свойств, варьируемых в зависимости от их гидрофобно-гидрофильного состава. Изучены константы скорости и равновесные степени набухания сетчатых сополимеров в воде, тетрагидрофуране и толуоле при 16 °C. Измерены температуры стеклования и плавления полученных сополимеров, свидетельствующие об их статистическом характере.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Matlack A. S. US Patent 2 672 480. 1954.
  2. Breslow D. S., Hulse G. E., Matlack A. S. Synthesis of poly-P-alanine from acrylamide. Novel synthesis of P-alanine // J. Am. Chem. Soc. 1957. У.19. P.3760−3763.
  3. Kido I., Suzuki K., Ikeda I., Yama S. Grafting of poly-P-alanine onto rayon by anionic transition-polymerization of acrylamide. // J. Polymer Sci.: Polymer Lett. Ed. l975.V. 13. P. 767−772.
  4. Wexler H. Migrational polymerization of methacrylamide. // Makromol. Chem. 1968. V. l 15. P.262−267.
  5. Iwamura Т., Tomita I., Suzuki M., Endo T. Hydrogen-transfer polymerization of vinyl monomers derived from p-tolyl isocyanate and acrylamide derivatives // React. Funct. Polym. 1999. V. 40. P. 115−122.
  6. Iwamura Т., Tomita I., Suzuki M., Endo T. Novel Hydrogen Transfer Polymerization of Vinyl Monomer Derived from p-Toluenesulfonylisocyanateand Acrylamide. // J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1998. V.36. P. 1491−1494.
  7. Saegusa T. Spontan ablaufende alternierende Copolymerisation tiber Zwitterion-Zwischenstufen // Angewandte Chemie. 1977. V. 89. P. 867−875.
  8. Saegusa Т., Kobayashi S., Kimura Y. Polymerization via Zwitterion. VI. A Novel Alternating Copolymerization of Acrylamide with Cyclic Imino Ethers Involving Proton Transfer of the Amide. // Macromolecules 1975. V.8. P. 374−376.
  9. Yamada Y., Matsushita Т., Otsu T. Preparation of polyester from acrylic acid in the presence of crown ether. // J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed. 1976. V. 14. P. 277 281.11 .Розенберг Б. А., Комаров Б. А., Бойко Г. Н., Джавадян Э. А., Гурьева Л. Л.,
  10. А.И., Эстрина Г. А. Превращения акрилатов под действием активных центров полимеризации а-окисей, инициируемой третичными аминами. //Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. С. 1299−1307.
  11. Kobayashi S., Kadokawa J., Yen, I.-F., Uyama H., Shoda S. Hydrogen-Transfer Polymerization of Vinylphosphonic Acid Monoethyl Ester. // Macromolecules. 1992. V. 5. P. 6690−6692.
  12. Kadokawa J., Kaneko Y., Yamada S., Ikuma K., Tagaya H., Chiba K. Synthesis of hyperbranched polymers via proton-transfer polymerization of acrylate monomer containing two hydroxy groups. // Macromol. Rapid Commun. 2000. V. 21. P.362−368.
  13. .А., Богданова JT.M., Джавадян Э. А., Комаров Б. А., Бойко Г.Н., в Гурьева Л. Л., Эстрина Г. А. Механизм анионной полимеризации акрилатов и метакрилатов, содержащих подвижный атом водорода. // Высокомолек. соед. А. 2003. Т. 45. С. 5−16.ч
  14. РозенбергБ.А. Макромолекулярный дизайн с использованием акриловых мономеров, содержащих группы с активным атомом водорода. // Высокомолек. соед., сер. С. 2007. Т. 45. С. 1389−1425.
  15. Rozenberg В.A. Novel (Meth)acrylate Macromonomers: kinetics and mechanism of their formation, // European Polymer Federation Congress, Proceedings of the Congress, CD-ROM, Eindhoven, The Netherlands. 2001. P. CL-3.
  16. Rozenberg B.A. Hydrogen-transfer anionic polymerization of vinil monomers. // Preprints of IUPAC Polymer Conference on the Mission and Challenges of Polymer Science and Technology, Kyoto, Japan, 2002. P. 325.
  17. Rozenberg B.A. Proton-transfer anionic polymerization of vinil monomers //Int. Journal of Plastics Technology, 2003. T. 6. P. 17−21.
  18. .А., Иржак В. И., Комаров Б. А., Эстрина Г. А. Кинетика и механизм роста цепи при анионной полимеризациигидроксиалкил(мет)акрилатов. //Высокомолек. соед. А. 2005. Т. 47. С. 403−413.
  19. Rozenberg В. A. Unusual case of network polymer formation in anionic polymerization of monofunctional vinil monomer. // Polymer Bulletin 2007. V.58. P. 127−138.
  20. В.А., Irzhak V.I., Enikolopjan N.S. //Interchain exchange in polymers, Moscow: Chemistry- 1975.
  21. . А., Богданова Л. M., Бойко Г. Н., Гурьева Л. Л., Джавадян Э. А., Сурков Н. Ф., Эстрина Г. А., Эстрин Я. И. Синтез новых полиэфирди-(мет)акрилатов на основе гидроксиалкил (мет)акрилатов. // Высокомолек. соед., сер. А, Т. 47. 2005. С. 952−960.
  22. . А., Джавадян Э. А., Эстрина Г. А., Розенберг Б. А. Синтез макромономера на основе е-капролактона и 2-гидроксиэтилметакрилата. // Высокомолек. соед. А. 2007. Т. 49. С. 405−412.
  23. Tsunetsugu Т., Matsuo Т., Furukawa J. Base-catalyzed polymerization of sorbamide and P-vinylacrylamide. // Makromol. Chem. 1967. P.222−229.
  24. Zune C., Jerome R. Anionic polymerization of methacrylic monomerscharacterization: of the propagating species. // Prog. Polym. Sci. 1999. V.24. P.631−664.
  25. D.M. // Structure and Mechanism in Vinil Polymerization. Ed. by Tsuruta Т., O’Driscoll K.F. New York: Marcel Dekker. 1969. P. 233.
  26. G., Hurtrez G. // Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. Ed. by Kroschwitz J.L. New York: Wiley. 1985. P. 555.
  27. Baskaran D. Strategic developments in living anionic polymerization of alkyl (meth)acrylates. //Prog. Polymer Science. 2003. V. 28. P. 521−581.
  28. Wang. S. J.- Jerome, R: Teyssie, Ph. Mechanistic aspects of ligated anionic living polymerization (LAP): The case of (meth)acrylic ester monomers. // J Phys Org. Chem. 1995. V. 8. P. 208−221.
  29. Bollard D.G.H., Bowles R.J., Haddleton D.M., Richards S.N., Sellens R., Twose D.L. Controlled polymerization of methyl methacrylate using lithium aluminim alkyls//Macromolecules 1992. V. 25. P. 5907−5913.
  30. Baskaran D., Mueller A.H.E., Sivaram S. The effect of TMEDA on the kinetics of the anionic polymerization of methyl methacrylate in tetrahydrofuran using lithium as counterion. // Macromolecular Chemistry and Physics V. 201. P. 1901−1911.
  31. Schlaad H., Schmit B. t, Mueller A.H.E. Living and controlled polymerization of methacrylates and acrylates in the presence of tetraalkylammonium halide— alkylaluminum complexes in toluene. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998, V. 37. P. 13 891 391.
  32. Vlcvek P, Lochmann L. Anionic polymerization of (meth-)acrylate esters in the presence of stabilizers of active centers. // Prog Polym Sci 1999. V. 24. P. 793−873.
  33. Jerome R., Teyssie Ph. Anionic polymerization of metyl methacrylate initiated by lithium dialkylamides. // J. of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 1997. V. 35. P. 3637−3644.
  34. Bayard P., Jerome R., Teysse Ph., Varshney S.K., Wang J.-S. A new family of ligated anionic initiators for the living polymerization of (meth)acrylic esters. // Polym. Bull. 1994. V. 32. P. 381−386.
  35. Zagala A.P., Hogen-Esch Т.Е. Living anionic polymerization of methyl methacrylate at ambient temperature in the presence of tetraphenylphosphonium cation. // Macromolecules. 1996. V. 29. P. 3038−3039.
  36. Forte R., Ouhandi Т., Fayt R., Jerome R., Teyssie Ph. Anionic block copolymerization of methyl methacrylate in the presence of alkali and alkali-earth metal salts // J. of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. 1990. V. 28. P. 2233−2236.
  37. Zundel Т., Zune C., Jerome R., Teyssie Ph. New ligands for the living isotactic anionic polymerization of metyl methacrylate in toluene at 0 °C. // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 4089−4092.
  38. Jerome R., Teyssie Ph., Vuillemin В., Zundel Т., Zune C. Recent achievements in anionic polymerization of (meth)acrylates. // J. of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 1999. V. 37. P. 1−10.
  39. Nugay N., Nugay Т., Jerome R., Teyssie Ph. Anionic polymerization of primary acrylates as promoted by lithium 2-(2-methoxyetoxy)ethoxide. // J. of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. 1997. V. 35. P. 361−369.
  40. Ruckenstein E., Zhang H. Preparation of Functional Polymers by Living Anionic Polymerization: Polymerization of Allyl Methacrylate. //J. of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistiy. 1997. V. 35. P. 3637−3644.
  41. Hugenberg, N.- Loske, S.- Miiller, A.H.E.- Schartl, W.- Schmidt, M.- Simon, P.- Strack, A.- Wolf, B. Synthesis and large scale fractionation of non-linear polymers: Brushes and hyperbranched polymers. // J. Non-Cryst. Solids. 2002. V. 765. P. 307 310.
  42. С.Г., Евреинов В. В., Кузаев А. И. // Реакционноспособные олигомеры. М: Химия. 1985.
  43. GorshkovA.V., OvereemT., Evreinov V.V., van Aalten H.A.A. Determination of functional type distribution of oligocaprolactonediols by liquid chromatography under critical conditions. // Polymer Bulletin. 1987. V. 18. P. 513−516.
  44. Berek D. Liquid chromatography of macromolecules at the point of exclusion-adsorption transition. Principle, experimental procedures and queries concerning feasibility of method. // Macromol. Symp. 1996. V.10. P.33−56.
  45. А. А., Кондращенко В. И. // Компьютерное материаловедение полимеров. М.: Научный Мир, 1999, Т. 1.
  46. Ал. Ал., Вольфсон С. А., Ениколопов Н. С. // Кинетика полимеризационных процессов. М.: Химия. 1978.
  47. Frechet J.M.J., Henmi М. Self-condensing vinyl polymerization an approach to dentritic materials. // Science. 1995. V .269. P. 1080−1083.
  48. Litvinenko G.I., Simon P.F.W., Muller A.H.E. Molecular Parameters of Hyperbranched Copolymers Obtained by Self-Condensing Vinyl Copolymerization. 2. Non-Equal Rate Constants. // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 2418−2426.
  49. Bender M. L. Mechanisms of Homogeneous Catalysis from Protons to Proteins, Wiley-Interscience, New York. 1971. P. 505.
  50. Becker Heinz G.O. //Einfunrung in die Elektrontheorie Organishe-Chemisher Reactionen. Berlin: Ver Deutscher Verlag Der Wissenschaften. 1974.
  51. Zundel Т., Jerome R., Teyssie Ph. The in situ formation of a new initiator system for the syndiotactic anionic polymerization of methyl methacrylate in toluene at 0 °C // Polymer 2002. V. 43. P. 7191 -7193.
  52. Lijima M., Nagasaki Y., Kato M. and Kataoka K. Proton-transfer anionic polymerization of vinyl monomers. // Polymer. 1997. V.38. P. 1197−1202.
  53. Antoun S., Wang J. S., Jerom R., Tessie Ph. Anionic polymerization of various methacrylates initiated with LiCl complexed sBuLi // Polymer. 1996. V.37. N. 25. P. 5755−5759.
  54. П. Логика органического синтеза. М.: Мир. Т. 1. 2001.
  55. S., Rappoport Z. //The Chemistry of Alkenes. Ed Patai S. New York: Wiley. 1964.
  56. Efimov O.N., Rozenberg В.А., Yarmolenko O.V., Baskakov Yu.V. The effect of crown ethers on electrochemical properties of the Li/ polymer electrolyte interfase. // Proceedings of International conference «Electrochem 2004» 2004. Leicester, UK. P. 37.
  57. Ю.В., Ярмоленко O.B., Шувалова Н. И., Тулибаева Г. З., Ефимов О. Н. Влияние 15-краун-5 эфира на сопротивление переноса заряда на границе полимерный электролит/модифицированный Li-электрод // Электрохимия. 2006. Т. 42. С. 1055−1059.
  58. Freitag R., Baltes Т., Eggert М. A comparison of thermoreactive water-soluble poly-N N-diethylacrylamide prepared by anionic and by group transfer polymerization. // J. of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. 1994. V. 32. P. 3019−3030.
  59. JI.B., Шаманин B.B., Ruckling D. Adler H.-J.P. Синтез диблок сополимеров с поли- ^^диэтилакриламидом в тетрогидрофуране. // Высокомолек. Соед. А. 2005 Т. 47. С. 2170−2180.
  60. Xie X., Thioe Е., Hogen-Esch. Anionic synthesis narrow molecular weght distributuon water-soluble poly (N, N-dimethylacrylamide) and poly (N-acryloyl-N -methylpiperazine). // Macromolecules. 1996. V. 29. P. 1746−1752.
  61. Kobayashi M., Okuyama S., Ishizone Т., Nakahama S. Stereospecific anionic polymeryzation of N, N-dialkylacrylamides // Macromolecules. 1999.V. 32. P. 64 666 477.
  62. Я. И., Комратова В. В, Эстрина Г. А., Лодыгина В. П., Розенберг Б. А. Селективность ацилирования этаноламинов (мет)акрилоилхлоридами. // Журнал прикладной химии. 2008. Т. 81. С. 140−147.
  63. Laschewsky A., Rekay E.D., Wischerhoff Е. Tailoring of stimuli-responsive water soluble acrylamide and methacrylamide polymers. //Macromol. Chem. Phys. 2001. V.202. P.276 -286.
  64. Jones G.D. US Patent 2 593 888, 1952.
  65. Jones G.D. US Patent 2 508 717, 1950.
  66. Gunderson L.O., Grove M., Kerst H. US Patent 3 285 886, 1966.
  67. Strohalm A., Kopecek J. PolyN-(2-hydroxypropyl)methacrylamide. IV. Heterogeneous polymerisation. // Angew. Makromolek Chem. 1978. V. 70. P. 109 118.
  68. Chi Wu A comparison between the 'coil-to-globule' transition of linear chains and the volume phase transition of spherical microgels. // Polymer. 1998. V. 39. P. 46 094 619.
  69. He Cheng, Lei Shen, Chi Wu. LLS and FTIR studies on the hysteresis in association and dissociation of poly (N-isopropylacrylamide) chains in water. // Macromolecules. 2006. V. 39. P. 2325−2329.
  70. Jian Xu, Zhiyuan Zhu, Shizhong Luo, Chi Wu, Shiyong Liu. «First observation of two-stage collapsing kinetics of a single synthetic polymer chain» // Phys. Review Lett. 2006. V. 96. P. 27 802
  71. Afroze F., Nies E., Bergmans H. Phase transitions in the system poly (N-isopropylacrylamide) / water and swelling ehaviour of the corresponding networks. // J. Molec. Struct. 2000. V. 554. P. 55−68.
  72. Mano J. F. Stimuli-Responsive Polymeric Systems for Biomedical Applications. // Advanced Engineering Materials. V. 10. P. 515−527.
  73. И.Ю. «Умные полимеры в биотехнологии и медицине» // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 5. С. 505−524.
  74. И.Л., Обыденнова И. В., Сытов Г. А., Валуев JI. И., Платэ Н. А. Синтез и функциональные свойства термочувствительных полимерных производных белков. // Высокомолек. соед. Б. 2005. Т. 47. № 4. С. 716.
  75. Jeong В., Gutovska A. Lessons from nature: stimuli-responsive polymers and their biomedical applications // Trends Biotechnol. 2002. V. 20. № 7. P. 305−311.
  76. Bruns N., Tiller J. Amphiphilic Network as Nanoreactor for Enzymes in Organic Solvents. //Nano Lett. 2005. V. 5. P. 45−48.
  77. Bruns N., Scherble J., Hartman L., Thomann R., Ivan В., Mtilhaupt R., Tiller J. C. Nanophase Separated Amphiphilic Conetwork Coatings and Membranes. // Macromolecules. 2005. V. 38. P. 2431−2438.
  78. Yildiz В., I§ ik В., Ki§ M. Thermoresponsive poly (A4sopropylacrylamide-co-acrylamidec-2- hydroxyethyl methacrylate) hydrogels // Reactive & Functional Polymers. 2002. V. 52. P. 3−10.
  79. Scherble J., Thomann R., Ivan В., Miilhaupt R Formation of CdS nanoclusters in phase separated poly (2-hydroxyethyl methacrylate)-l-polyisobutylene amphiphilic conetwork. //J. Polym. Sci., PartB: Polym Phys. 2001. V. 39. P. 1429−1431.
  80. Ivan В., Almdal K., Mortensen K., Johannsen I., Kops J. Synthesis, characterization, and structural investigations of poly (ethyl acrylate)-l -polyisobutylene bicomponent conetwork. // Macromolecules 2001. V. 34. P. 15 791 585.
  81. Ivan В., Kennedy J., Mackey P. Amphiphilic networks: synthesis and characterization of, and drug release from poly (N, N-dimethylacrylamide)-l-polyisobutylene. //ACS Symp. Ser. 1991. V. 469. P. 194−202.
  82. Ivan В., Kennedy J., Mackey P. Amphiphilic networks: synthesis and characterization of, and drug release from poly (2-hydroxyethyl methacrylate)-l-polyisobutylene. //ACS Symp. Ser. 1991. V. 469. P. 203−212.
  83. А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир. 1976. С. 439.
  84. Дж. Ф. Формальдегид. М.: Гос. Науч.-техн. изд-во хим. лит., 1957.
  85. Методы анализа акрилатов и метакрилатов. Практическое руководство, М.: Химия, 1972.
  86. А. И. Определение абсолютных значений молекулярных масс олигомеров стирола и окиси этилена методом гель-проникающей хроматографии. // Высокомолек. соед. сер. А. 1980. Т.22. С. 1146−1152.
  87. А. А., Матвеев, Ю. И. //Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия. 1983. С. 248.
  88. Rylander P.N. Catalytic Hydrogenation Over Platinum Metals. New York: Acad. Press. 1967.
  89. A.A. // Физикохимия полимеров. M., 1978.
  90. P.C. // Polymer Chemistry. The Basic Concepts. New York and Basel: Marcel Dekker, Inc. 1984. P. 285.
  91. Tanaka N., Matsukawa S., kurosu H., Ando I. A study on dynamics of water in crosslinked poly (N-isopropylacrylamide) gel by n.m.r. spectroscopy. // Polymer. 1998. V. 39. P. 4703−4706.
  92. Hadzy D., Bratos S. The Hydrogen Bond. Recent Developments in Theory and Experiments. Eds. by Schuster P., Zundel G., Sandorfy C. Amsterdam- New York, Oxford: Noth-Holland Publ. Co, 1976. V. 2. P. 565.
  93. Энциклопедия полимеров // M: Советская энциклопедия, 197. Т. 3. С. 610.
  94. X. С. Теория радикальной полимеризации. Изд-во М.: АН СССР, 1959.
  95. Ulbrich К., Kopecek J. Radical polymerization of N-substituted methacrylamides // Europ. Polym. J. 1976. V. 12. P. 183−187.1. БЛАГОДАРНОСТИ
  96. Особая признательность за помощь, оказанную в проведении эксперимента, ценные советы при обсуждении полученных результатов и просто моральную поддержку Гурьевой Л.Л.
  97. Наконец, я хотел бы поблагодарить моих родителей за их любовь, понимание и поддержку. Без их моральной и эмоциональной поддержки я не смог бы многого достичь.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!