Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Потенциометрическое изучение процессов комплексообразования ионов лантаноидов (III) с нитрилотриуксусной и нитрилотриметиленфосфоновой кислотами в водном растворе

Диссертация: Потенциометрическое изучение процессов комплексообразования ионов лантаноидов (III) с нитрилотриуксусной и нитрилотриметиленфосфоновой кислотами в водном растворе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Практическая значимость. Полученные в работе новые данные о составе и устойчивости нормальных и протонированных форм комплексов ионов Ln3+ с Nta3' и Ntph6″ позволяют проводить моделирование равновесных составов растворов в широкой области рН и концентрационных соотношениях компонентов, что необходимо для оптимизации существующих и разработки новых технологических процессов, в частности… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Нитрилотриуксусная кислота. Свойства и строение
    • 1. 2. Равновесия в водных растворах нитрилотриуксусной кислоты
    • 1. 3. Нитрилотриметиленфосфоновая кислота. Свойства и строение
    • 1. 4. Равновесия в водных растворах нитрилотриметиленфосфоновой кислоты
    • 1. 5. Некоторые особенности комплексообразования и изменение свойств координационных соединений в ряду лантаноидов
    • 1. 6. Комплексообразование ионов Ln с НТА и НТФ
      • 1. 6. 1. Состав и устойчивость комплексов лантаноидов (III) с нитрилотриуксусной кислотой
      • 1. 6. 2. Некоторые особенности взаимодействия фосфорорганических комплексонов с ионами металлов
      • 1. 6. 3. Равновесия в водных растворах Ln (III) — НТФ
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Компьютерное моделирование равновесий в растворах и обработка экспериментальных данных
    • 2. 2. Реактивы
    • 2. 3. Потенциометрическая установка и методика потенциометрических измерений
      • 2. 3. 1. Методика проведения эксперимента
    • 2. 4. Потенциометрическое исследование реакций комплексообразования ионов Ln3+ в водных растворах НТА
    • 2. 5. Потенциометрическое исследование реакций комплексообразования ионов Ln3+ в водных растворах НТФ
    • 2. 6. Обработка экспериментальных данных
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Устойчивость комплексов Ln (III) с НТА и НТФ
    • 3. 2. Корреляционный анализ
      • 3. 2. 1. W- графики
      • 3. 2. 2. Описание зависимостей IgP в функции количества f — электронов в оболочке ионов Ln3+ (Nr) с привлечением фундаментальных характеристик ионов
  • 4. ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

Потенциометрическое изучение процессов комплексообразования ионов лантаноидов (III) с нитрилотриуксусной и нитрилотриметиленфосфоновой кислотами в водном растворе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Своеобразие свойств лантаноидов и их соединений определяет их широкое применение в различных областях науки и техники, причём сфера их применения постоянно расширяется [1−3]. Большой интерес в этом плане представляют координационные соединения лантаноидов с комплексонами. Они используются для разделения лантаноидов, в качестве жидкостных сред в лазерах, применяются как парамагнитные сдвигающие реагенты в спектроскопии ЯМР, а также в мёссбауэровской спектроскопии [4]. Выявленная биологическая активность этих соединений (противомикробная, туберкулостатическая, противораковая) позволяет использовать их в качестве химико-терапевтических препаратов [5]. Высокая комплексообразующая способность определяет каталитическую активность комплексов лантаноидов во многих процессах. Так в последнее время их стали использовать для активации малых молекул [1]. Соединения фосфорсодержащих комплексонов с лантаноидами нашли перспективное применение в модифицировании минеральных удобрений, содержащих микроэлементы, в том числе и лантаноиды [6].

Продолжают разрабатываться новые, быстрые и эффективные способы выделения и разделения элементовметодов приготовления их в металлическом состоянии. Дифференцированная устойчивость и растворимость различных комплексов лантаноидов позволяет использовать комплексоны в качестве элюантов для хроматографического разделения [7−9].

Таким образом, комплексонаты лантаноидов применяются более чем в 30 отраслях народного хозяйства с большим экономическим эффектом.

Актуальность работы. В век тонких технологий, когда чистота элементов является основным условием их использования, проблема разделения и получения лантаноидов в сверхчистом состоянии остаётся актуальной. В технологии разделения лантаноидов широко используют их комплексообразование с комплексонами класса аминополикарбоновых кислот, однако фосфорорганические комплексонаты представляются весьма перспективными, поскольку индивидуальность лантаноидов в этом случае может проявляться ярче и, кроме того, аминополифосфоновые комплексоны являются экологически безопасными. Несмотря на многочисленные публикации, посвященные комплексообразованию ионов лантаноидов с комплексонами класса полиаминополикарбоновых кислот, некоторые важные аспекты, в частности, состав и устойчивость протонированных форм комплексов, определяющих влияние рН на равновесия комплексообразования в водном растворе, оставались малоизученными. Неоправданно мало внимания уделялось изучению комплексообразования ионов лантаноидов с аминополифосфоновыми кислотами.

Цель работы. Изучение комплексообразования ионов Ln3+ (Ln = La, Се, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Er, Yb, Lu) с нитрилотриуксусной и её фосфорилированным аналогом — нитрилотриметиленфосфоновой кислотами, включающее решение следующих взаимосвязанных задач:

1. Выбор наиболее информативных концентрационных условий проведения потенциометрических измерений в каждой системе путём компьютерного моделирования.

2. Определение состава и устойчивости нормальных и протонированных форм комплексов по данным потенциометрических измерений с применением современных компьютерных методов обработки данных.

3. Анализ влияния природы центрального иона и лиганда на устойчивость комплексов разного состава и стехиометрии с целью прогнозирования устойчивости комплексов с неизученными ионами Ln3+.

Научная новизна. Определён состав и устойчивость комплексов, образуемых одиннадцатью ионами Ln3+ с нитрилотриуксусной и нитрилотриметиленфосфоновой кислотами в водных растворах при 298,15 К на фоне нитрата калия. При взаимодействии нитрилотриуксусной кислоты с ионами лантаноидов (III) обнаружено образование нормальных комплексов 2 состава 1:1, 1:2 и протонированных форм состава LnHNta, LnHNta2 Ln (HNta)2*. Устойчивость протонированных форм комплексов определена впервые.

При изучении комплексообразования нитрилотриметиленфосфоновой кислоты с ионами Ln3+ установлено образование нормальных комплексов состава 1:1, 1 :2 и протонированных форм состава LnHNtph2', Ln (HNtph)27*. Устойчивость всех выявленных в данной системе форм комплексов определена впервые.

Посредством корреляционного анализа оценена устойчивость перечисленных комплексов четырёх лантаноидов, для которых не проводился эксперимент.

Практическая значимость. Полученные в работе новые данные о составе и устойчивости нормальных и протонированных форм комплексов ионов Ln3+ с Nta3' и Ntph6″ позволяют проводить моделирование равновесных составов растворов в широкой области рН и концентрационных соотношениях компонентов, что необходимо для оптимизации существующих и разработки новых технологических процессов, в частности, разделения РЗЭ и их глубокой очистки, получения комплексонатов Ln, композиций на их основе и т. п. Результаты работы могут быть рекомендованы в качестве надёжного справочного материала. Они также представляют интерес и для теоретических обобщений в области координационной химии РЗЭ.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на научной конференции «Молодая наука — 2000» (г. Иваново, 2000), VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (г. Иваново, 2001), Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Молодая наука — XXI веку» (г. Иваново, 2001), конференции «Научно-исследовательская деятельность в классическом университете: ИвГУ-2002» (г. Иваново, 2002), конференции-фестивале студентов, аспирантов и молодых учёных «Молодая наука в классическом университете» (г. Иваново, 2002), конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Молодая наука в классическом университете» (г. Иваново, 2003).

4. ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ.

1. Проведён анализ литературных данных по: а) исследованию кислотно-основного взаимодействия в растворах нитрилотриуксусной (НТА) и нитрилотриметиленфосфоновой (НТФ) кислотб) закономерностям в изменении устойчивости комплексных соединений ионов РЗЭ (III) с различными комплексонами по ряду лантаноидовв) образованию в водных растворах комплексных соединений ионов РЗЭ (III) с НТА и НТФ.

На основании анализа выбраны наиболее вероятные значения констант ступенчатой диссоциации НТА и НТФ. Показано, что в системах ион лантаноида (Ln3+)-HTA состав и устойчивость протонированных форм комплексов изучена недостаточно, а данные по комплексообразованию Ln3+ с НТФ носят качественный или полуколичественный характер.

2. Методом компьютерного моделирования выявлены оптимальные концентрационные соотношения и области рН изучения систем Ln — НТА и Ln3+ - НТФ с целью определения состава и устойчивости нормальных и протонированных форм комплексов.

3. Методом потенциометрического титрования при Т = 298,15 К и I = 0,1 (KNO3) с применением компьютерной обработки данных установлено, что в изучаемых системах образуются комплексы состава LnNta, LnNta23~,.

LnHNta+, Ln (HNta)2* LnHNta+ и LnNtph3', LnNtph29', LnHNtph2', Ln (HNtph)27'. 1.

Рассчитаны их константы устойчивости.

4. Проведено сравнение устойчивости комплексов.

Ln3+ с НТА и НТФ.

Установлено, что нормальные комплексы с НТФ более устойчивы аналогичных комплексов с НТА для ионов лантаноидов цериевой и тербиевой подгрупп, а в иттриевой подгруппе их устойчивость сближается. Устойчивость протонированных комплексов состава LnHNtph2″ на один — два порядка выше, чем комплексов LnHNta+ для всего ряда лантаноидов. Устойчивость комплексов состава Ln (HNtph)27″ на два-три порядка выше аналогичных комплексов с НТА для ионов Nd3*-*-Dy3+, а в начале и конце ряда Ln устойчивость указанных комплексов соизмерима. Наибольшее различие в устойчивости комплексов соседних по ряду лантаноидов наблюдается для цериевой подгруппы у комплексов состава LnNta23~ (Ln3+ = La3+ Nd3+, AlgP = 0,57 — 0,95), для середины ряда — у комплексов Ln (Ntph)29″ (Ln3+ = Nd3+ чTb3+, Algp = 1,31 — 2,94) — для иттриевой подгруппы — у комплексов Ln (HNtph)27″ (Ln3+ = Dy3+ чLu3+, Algp = 0,71 — 2,06). Установлены особенности изменения устойчивости изученных комплексов одинаковой стехиометрии по ряду Ln.

5. Проведён анализ предложенных в литературе корреляционных зависимостей логарифмов констант устойчивости комплексов от фундаментальных характеристик ионов лантаноидов с целью прогнозирования устойчивости неизученных комплексов. Показано, что наилучшее соответствие экспериментальным данным даёт четырёхпараметровое уравнение, включающее число f-электронов и квантовые числа основного состояния ионов лантаноидов. Для расчётов корреляционных коэффициентов этого I уравнения необходимы экспериментальные данные по lgP комплексов не менее девяти лантаноидов. Другие корреляционные уравнения требуют ещё большего набора экспериментальных данных.

6. Проведена оценка устойчивости комплексов ионов Pm3+, Еи3+, Но3+, Тш3+ с НТА и НТФ.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.С. Хроника. Второе Всесоюзное совещание по химии, получению и анализу редкоземельных элементов // ЖНХ. 1962. Т. VII, В. 8. С. 20 252 026.
  2. К.Б. Проблемы координационной химии // ЖНХ. 1972. Т. XVII, 1. B. 12. С. 3153−3159.
  3. В.Т. Редкоземельные элементы химические зонды // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6, № 9. С. 49−53.
  4. Kalina D.G., Horwitz. Е.Р. The application of lanthanide induced shifts in solution NMR studies of coordinated extractants I I ISEC'83: Int. Solvent Extr. Conf., Denver, Colo, 26 Aug.-2 Sept., 1983. S. 1., s. a., P. 371−372.
  5. С.Б., Арсепьев B.C., Савина E.H., Худзик JI.E. и др. Синтез и биологическая активность некоторых карбоксилатов редкоземельных элементов//Хим.-фармац. Ж. 1984. Т. 18,№ 12. С. 1466−1468.
  6. .А., Державин J1.M., Литвак Ш. И. Применение комплексонов в земледелии // Химия в сельском хозяйстве. 1987. № 7.
  7. Разделение редкоземельных элементов: Заявка 62−275 019 Япония, МКИ4 С 01. F 17/00, В 01 D 15/00 Масахико О., Нисикава И.- К.к. Нитиби. № 61. 116 270- Заявл. 22.05.86- Опубл. 30.11.87.
  8. R.R., Мс Dowell W.J. Actinide extractants: development, comparison and future. Actinide Seper. Symp. ACS/CSJ Chem. Congr., Honolulu, Haw., Apr. 35, 1979. Washington, D.C. 1980, P. 71−87.
  9. Gmelin Handbook of inorganic chemistry. Sc, Y, La-Lu Rare earth elements. Pt. D6: Ion exchange and solvent extraction reactions. Organometallic compounds. Forsberg John H. 8 ed. Berlin e.a.: Springer, 1983. XII. 304 p.
  10. H.M. Теоретические основы действия комплексонов и их применение в народном хозяйстве и медицине // ЖВХО. 1984. Т. 29, № 3.1. C. 247 (7)-260 (20).
  11. Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия. 1970. 360 с.
  12. Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и её родственных соединений. М.: Мир. 1975, 531 с.
  13. Г. С., Никифорова Е. В. Произведение растворимости некоторых комплексонов//ЖНХ. 1974. Т. 19, В. 6. С. 1462−1465.
  14. Н.М., Темкина В. Я., Попов К. И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М: Химия. 1988. 544 с.
  15. Н.М., Темкина, Колпакова ИД. Комплексоны. М: Химия. 1970. 416с.
  16. Л.М., Порай-Кошиц М.А., Дятлова Н. М. Внутримолекулярные водородные связи в комплексонах аминокарбоксильного ряда (по данным рентгеноструктурных исследований) //ЖСХ. 1986. Т. 26, № 2. С. 138−160.
  17. Л.М., Порай-Кошиц М.А., Дятлова Н. М. Строение аминополикарбоновых и аминополифосфоновых комплексонов. Роль водородных связей // Проблемы кристаллохимии. М.: Наука. 1986. С. 32−87.
  18. А.В., Школьникова Л. М., Циркулышкова Н. В. и др. Рентгеноструктурное исследование органических лигандов типа комплексонов. VIII. Кристаллическая и молекулярная структура нитрилтрипропионовой кислоты //ЖСХ. 1985. Т. 26, № 3. С. 153−157.
  19. Anderegg G. Komplexone XXXII. Die 1:2-Komplexe der Kationen der Seltenen Erden mit Nitrilotriacetat (NTE) // Helv. Chim. Acta. 1960. Vol. 43, F. 3. P. 825 830.
  20. Irving H.M.N.H., Miles M.G. A ryl derivatives of nitrilotriacetic acid and the stability of their proton and metal complexes // J. Chem. Soc. (A) 1966. Vol. 21, P. 727−732.
  21. Schwarzenbach G" Ackerman H., Ruckstuhl P. Komplexone XV. Neue Derivate der Imino-diessigsaure und ihre Erdalkalikomplexe. Beziehungen zwischen Aciditet und Komplexbildung // Helv. Chim. Acta. 1949. Vol. 32, F. 4. P. 11 751 186.
  22. Schwarzenbach G., Gut R. Die Komplexe der Seltenen Erdkationen und die Gadoliniumecke // Helv. Chim. Acta. 1956. Vol. 39, F. 6. P.1589−1599.
  23. Noddak W., Oertel G. Uber die Austauschgleichgewichte zwischen Seltenerden -Komplexen der Nitrilotriessigsaure und Ionenaustauscher Dowex 50 im Cu4^ -, Ni+±und Na±Stadium//Z. Elektrochem. 1957. B.61,№ 9. P. 1216−1224.
  24. Moeller Т., Ferrus R. The complexation of lanthanides by aminocarboxylate ligands// Inorg. Chim. 1962. Vol. 1, P. 49.
  25. Anderegg G. Komplexone XL. Die Protonierungskonstanten einiger Komplexone in verschiedenen wasserigen Salzmedien (NaC104, (CHa^NCl, KN03) // Helv. Chim. Acta. 1967. Vol. 50, F. 8. P. 2333−2340.
  26. Ramamoorthy S., Guarnaschelli C., Fecchio D. Equilibrium studies of Cu** -nitrilotriacetic acid with a solid state cupric ion selective electrode // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. Vol. 34, P. 1651−1656.
  27. Ramamoorthy S., Manning P.G. Equilibrium studies of metall ion complexes of interest to natural waters — VI // J. Inorg. Nucl. Chem. 1973. Vol. 35, P. 15 711 575.
  28. Gritmon T. F., Goedken M. P., Choppin G. R. The complexation of lanthanides by aminocarboxylate ligands I. Stability constants // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. Vol. 39, № 11. P. 2021−2023.
  29. Gfeller Y., Herbach A. Nuclear magnetic resonance studies of rare earths polyaminocarboxylates. IV. Nitrilotriacetates // Inorg. Chim. Acta. 1978. Vol. 29, P. 217−225.31 .ShiS., Li Т. et al II Chem. J. Chin. Univ. 1990. Vol. 11, P. 1031−1033.
  30. В.П., Кочергина JI.A., Грошева С. Г., Шишкина О. А., Иванова Т. В. Термодинамика ступенчатой диссоциации нитрилотриуксусной кислоты в водном растворе при Т=298,15 К. // ЖФХ. 1989. Т. 63, № 5. С. 1187−1192.
  31. Hughes V.L., Martell А.Е. Thermodynamics of metal chelate formation. V. Nitrilotriacetic acid//J. Amer. Chem. Soc. 1956. Vol. 78,№ 7. P. 1319−1324.
  32. М.И., Медведь Т. Я., Козлова Г. К. и др. Синтез и испытания комплексообразующей способности некоторых фосфорорганических соединений // Изв. АН СССР. Химия. 1958. № 9, С. 1070−1075.
  33. М.И., Медведь Т. Я., Козлова Г. К. и др. Синтез и испытания комплексообразующей способности некоторых фосфорорганических соединений // Изв. АН СССР. Химия. 1960. № 4, С. 651−657.
  34. М.И., Медведь Т. Я., Дятлова Н. М., Рудомино М. В. Фосфорорганические комплексоны // Усп. химии. 1974. Т. 43, В. 9. С. 15 541 574.
  35. М.И., Медведь Т. Я., Дятлова Н. М., Архипова О. Г., Рудомино М. В. Фосфорорганические комплексоны // Усп. химии. 1968. Т. 37, В. 7. С. 11 611 191.
  36. В.Т., Афанасьев Ю. А., Гарновский А. Д., Осипов О. А. Некоторые аспекты координационной химии редкоземельных элементов // Усп. химии. 1977. Т. 46, В. 12. С. 2105−2132.
  37. Н.А., Полякова И. А., Кессених А. В., Жданов Б. В. и др. Исследование термического разложения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты в водных растворах // ЖОбХ. 1985. Т. 55, В. 3. С. 534−538.
  38. В.А., Коровайков П. А., Соколов А. Б. Исследование протонирования нитрилотриметиленфосфоновой и нитрилоуксуснойдиметиленфосфоновой кислот и их комплексов с лантаном и лютецием методом ПМР // КХ. 1980. Т. 6, В.З.С. 375−382.
  39. К.И., Ларченко В. Е., Чуваев В. Ф., Дятлова Н. М. Исследование методом ЯМР 31Р и поликристаллической нитрилотриметиленфосфоновой кислоты //ЖНХ. 1982. Т. 27, В. 11. С. 27 562 758.
  40. Л.В., Григорьев А. И., Дятлова Н. М. Исследование кислотной диссоциации нитрилотриметиленфосфоновой кислоты // ЖОбХ. 1974. Т. 44, В. 7. С. 1598−1603.
  41. Hendrikson H.S. Comparison of the metall binding properties of nitrilotri (methylenphosphonic) acid and nitrilotriacetic acid: calcium (II), nickel (II), iron (III) and thorium (IV) complexes //J. Anal. Chem. 1967. Vol. 39, P. 998.
  42. Carter R.P., Carrol R.L., Irani R.R. Nitrilotri (methylenphosphonic acid) and diethylaminomethylenphosphonic acid I I Inorg. Chem. 1967. Vol. 6, № 5. P. 939.
  43. В.П., Кочергина Л. А., Орлова Т. Д., Рудомиио М. В. Тепловые эффекты ионизации и нейтрализации нитрилотриметиленфосфоновой кислоты. // ЖОбХ. 1984. Т. 54, В. 11. С. 2437−2444.
  44. Sawada К., Araki Т., Suzuki Т. Potentiometric and nuclear magnetic resonance studies of nitrilotris (methylenphosphonato)complexes of the alkaline earth -metal ions // Inorg. Chem. 1987. Vol. 26, P. 1199.
  45. Sawada K., Miyagawa Т., Sakaguchi Т., Doi К. II J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993. P. 3777.
  46. В.В. Химия редкоземельных элементов. Т. 1,2. Томск: Изд-во Томского университета. 1959. с. 521, 801 с.
  47. Brewer L. Systematics of the properties of the lanthanides // Syst. and Prop. Lanthanides. Dordrecht e. a. 1983, P. 17−69. Discuss., 64−69.
  48. Дей М.К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. Перев. с англ. под ред. К. В. Астахова. М.: Химия. 1969.432 с.
  49. Choppin G.R. Comparison of the solution chemistry of the actinides and lanthanides // J. Less-Common Metals. 1983. Vol. 93, № 2: Proc. 6 th. Rare Earth Res. Conf., Tallahassee, Fla, Apr. 18−21, 1983. Pt 2, P. 323−330.
  50. Г. А. Термохимия соединений редкоземельных соединений и актиноидных элементов. М.: Атомиздат. 1972. 264 с.
  51. Химия и технология редких и рассеянных элементов // под ред. Большакова К. А. Т. 1.: М.: В.Ш. 1965. 349 с.
  52. Г. А., Джуринский Б. Ф. О закономерностях в структурных свойствах соединений редкоземельных элементов в связи со строением их атомов//Докл. АН СССР. 1966. Т. 168, № 6. С. 1315−1318.
  53. O.K. Квантовая химия. М.: ВШ. 1962.
  54. С.В. Магнетизм. М.: Наука. 1984. 208 с.
  55. М.Н., Калинина Г. С., Захаров JI.H., Хоршев С. Я. Органические производные редкоземельных элементов. М.: Наука. 1989. 232 с.
  56. Лантаноиды: Простые и комплексные соединения. // под ред. Мишина В. И. Изд-во: Рост.ГУ. 1980. 271 с.
  57. В.И., Мартыненко Л. И. Некоторые особенности комплексообразования редкоземельных элементов. XIV Всесоюзное чугаевское совещание по химии комплексных соединений // Тезисы докладов. I часть. 1981. С. 3
  58. К. Б., Костромина Н. А. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова думка. 1966.496 с.
  59. Л.И. Комплексонаты редкоземельных элементов. // ЖВХО. 1984. Т. 29, № 3. С. 61(301)-68(308).
  60. Физика химия редкоземельных элементов // под. ред. Гшнайдера К., АйрингаЛ. Справочник. М.: Металлургия. 1982. 336 с.
  61. Anderegg G., Wenk F. Komplexone VL. Reaktionsenthalpie und -entropie bei der Bildung der 1:1- Komplexe der Seltenen Erdionen mit 1, 3-Diaminopropan-N, N, N N'-tetraacetat// Helv. Chim. Acta. 1971. Vol. 54, F. 1. P. 216−229.
  62. Morss L.R. Thermochemical regularities among lanthanide and actinide oxides //J. Less-Common Metals. 1983. Vol. 93, № 2: Proc. 6 th Rare Earth Res. Conf., Tallahassee, Fla, Apr. 18−21, 1983. Pt2, P. 301−321.
  63. Roy A., Nag K. Solvent extraction behavior of rare earth ions with l-phenyl-3-methyl-4-benzoil-5-pyrazolone-II // J. Inorg. Nucl. Chem. 1978. Vol. 40, P. 331 334.
  64. Siekierski S. Further observations on the regularities associated with the formation of the Ianthaniede and actinide complexes // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. Vol. 32, P. 519−529.
  65. Peppard D.F., Mason G.W., Lewey S. A tetrad effect in the liquid-liquid extraction ordering of lanthaniedes (III) // J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. Vol. 31, P. 2271−2272.
  66. Peppard D.F., Bloomquist C.A.A., Horwitz E.P., Lewey S., Mason G.W. Analogous actinide (III) and lanthanide (III) tetrad effekts // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. Vol. 32, P. 339−343.
  67. Jorgansen C.K. The «Tetrad effect» of Peppard is a variation of the nephelauxetic ratio in the thrid decimal // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. Vol. 32, P. 3127−3128.
  68. Nugent L.J. Theory of the tetrad effect in the lanthanide (III) and actinide (III) series // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. Vol. 32, P. 3485−3491.
  69. Fidelis I., Siekierski S. On the regularities or tetrad effectin complex formation by f- electron elements. A double-double effect // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. Vol. 33, P. 3191−3194.
  70. Mioduski Т., Siekierski S. The application of the double-double effect to the determination of the lanthanide aquo-ion structures // J. Inorg. Nucl. Chem. 1975. Vol. 37, P. 1647−1651.
  71. Johnson D.A. Thrid Ionization Potentials and Sublimation Energies of the Lanthanides // J. Chem. Soc. (A). 1969. Vol. 10, P. 1525−1528.
  72. Г. А. Термодинамическая характеристика атомов и ионов редкоземельных и актинидных элементов // Радиохимия. 1963. Т. 5, В. 2. С. 258−270.
  73. Noddak W., Brukl A. Zur Klemmschen Systematik der seltenen Erden // Angew. Chem. 1938. Vol. 51, № 33. P. 576−577.
  74. H.C., Мешкова С. Б., Коровин Ю. В., Оксиненко И. И. Корреляционный анализ в физико-химии соединений трехвалентных ионов лантаноидов. //Докл. АН СССР. 1982. Т. 266, № 5. С. 1157−1159.
  75. .Ф. Периодичность свойств редкоземельных элементов // ЖНХ. 1980. Т. 25, В. 1. С. 79−86.
  76. Sinha S.P. Complexes of the rare earths. N.Y.: Pergamon Press. 1966. 205 p.
  77. Sinha S.P. In: Structure and Bonding. Vol. 30. Rare Earth. Berlin. Heideberg. N.Y.: Springer. Verlag. 1976., P. 1−64.
  78. Sinha S.P. A comment on the article by A. Roy and K. Nag on the relevance of the «Inclined W» plots//J. Inorg. Nucl. Chem. 1979. Vol. 41, P. 1521.
  79. Г. С. Изменение устойчивости и термодинамических функций реакций образования комплексных соединений редкоземельных элементов. // ЖНХ. 1967. Т. 12, В. 9. С. 2401−2408.
  80. В.П., Козловский Е. В., Кочергина J1.A. Термодинамика фторидных комплексов в растворе//Труды ИХТИ. 1972. В. 13, С. 63−68.
  81. Г. А., Джуринский Б. Ф., Тананаев И.В. Of вырождении в ряду редкоземельных элементов //Докл. АН СССР 1969. Т. 189, № 1. С.94−95.
  82. В.И., Вохмин В. Г., Попова Г. В. Проявление периодичности в физико-химических свойствах лантанидных и актинидных комплексов // ЖНХ. 1982. Т. 27, В. 4. С. 858−863.
  83. В.И., Вохмин В. Г., Ионова Г. В. Внутрирядная периодичность ионных радиусов лантаноидов и актиноидов // ЖНХ. 1983. Т. 28, В. 4. С. 819−829.
  84. В.И., Вохмин В. Г., Ионова Г. В. Влияние релятивистских поправок на эффекты внутрирядной периодичности // ЖНХ. 1984. Т. 29, В. 9. С. 21 792 183.
  85. К.Б., Костромина Н. А. Влияние поля лигандов на свойства комплексных соединений редкоземельных элементов // ЖНХ. 1964. Т. 9, В. 8. С. 1793−1802.
  86. С.Б., Полуэктов Н. С., Топилова З. М., Данилкович М. М. Гадолиниевый излом в ряду трёхвалентных лантаноидов // КХ. 1986. Т. 12, В. 4. С. 481−484.
  87. Anderegg G. Komplexone XXXIX. Die Bildungs-Enthalpie und -Entropie der Metallkomplexe des Diathylentriaminpentaacetat-Ions // Helv. Chim. Acta. 1965. Vol. 48, F. 7. P. 1722−1725.
  88. H.C., Мешкова С. Б., Оксиненко И. И. Проявление микропериодичности в свойствах соединений лантаноидов // Докл. АН СССР. 1982. Т. 267, № 6. С. 1378−1381.
  89. Н.С., Мешкова С. Б., Кононеико Л. И. и др. Свойства соединений лантаноидов и гипотеза «опрокинутого на бок W» // Докл. АН СССР. 1984. Т. 278, № 6. С. 1382−1385.
  90. М.А., Полуэктов Н. С., Герасименко Г. И., Желтвай И.И.
  91. Микропериодичность констант образования разнолигандных комплексных «соединений в ряду лантанидов // Докл. АН СССР. 1981. Т. 261, № 3. С. 644 647.
  92. Alstag J., Ausnston J.H., Farbu L. Solvent extraction of rare-earth metal ions with thenoyltrifluoroacetone in carbon tetrachloride Hi. Inorg. Nucl. Chem. 1974. Vol. 36, P. 899−903.
  93. Джуринский Б.Ф. W гипотеза и свойства соединений РЗЭ // ЖНХ. 1983.
  94. Т. 28, В. 5. С. 1091−1094. 96.1 Новая химия // перев. с англ. Беркенгейма Б. М. Изд. Академии наук СССР. М. 1959. 207 с.
  95. Beck G. II Neues Prinzip der Fraktionierung der Seltenen Erden mit Nitrilo-triacetat. Die Abtrennung von Lanthan und Cer. // Helv. Chim. Acta. 1946. Vol. 29. F. 2, P. 357−360.
  96. Schwarzenbach G» Biedermann W. Komplexone VII. Titration von Metallen mit Nitrilotriessigsaure H3X. Endpunktsindikation durch pH-Effekte. // Helv. Chim. Acta. 1948. Vol. XXXI, F. 2. P. 331−340.
  97. Schwarzenbach G., Freitag E. II Komplexone XIX. Die Bildungskonstanten von Schwermetallkomplexen der Nitrilo-triessigsaure. Helv. Chim. Acta, 1951. Vol. 34. F.5P. 1492−1502.
  98. Holleck L., Hartinger L. Quantitative Trennung von Cerit Erden und pH — Wert des Elutionsmittels beim Ionen — austauscherverfahren // Angew. Chem. 1956. Vol. 68, № 13. P. 411−412.
  99. Holleck L., Hartinger L. Zur quantitativen Trennung geringer Mengen Seltener Erden aus Uran Spaltprodukten // Angew. Chem. 1956. Vol. 68, № 13, P. 412.
  100. Holleck L., Hartinger L. Stellung des Yttriums bei der Austauschertrennung von Ytter- Erden mit Nitrilotriessigsaure als Elutionsmittel // Angew. Chem. 1956. Vol. 68, № 13, P. 412.
  101. Н.С., Кириллов А.И Изменение спектров поглощения и флуоресценции иона Се3+ при комплексообразовании // Оптика и спектроскопия. 1967. Т. 23, В. 5. С.762−765.
  102. И. Изучение комплексообразования кюрия и европия экстракционным методом // Радиохимия. 1966. Т. 8, № 5. С. 509−513.
  103. Н.А., Тананаева Н. Н. Исследование комплексов La и Lu с нитрилотриацетатом методом ядерного магнитного резонанса. // ЖНХ. 1971. Т. 16, В.З.С. 866−868.
  104. Gonzales Garcias, Gutierrea J.N. Estabidad de los complejos de algunos acidosaminotricarboxilicos con iones lantanido (III). Parte I. Estudiopotenciometrico у conductimetrico. // Ans. pharm. Rev. Fac. farm. 1984. Vol. 25, № 3.
  105. К.Ф., Порай-Кошиц М.А., Митрофанова Н. Д., Мартыненко Л. И. Рентгеноструктурное исследование тригидрата нитрилотриацетата неодима//ЖСХ. 1966. Т. 7, № 1. С. 130−131.
  106. Н.Д., Фёдоров Б. М., Мартыненко Л. И. Термографическое и спектрографическое исследование различных гидратных форм мононитрилотриацетата неодима // ЖНХ. 1974. Т. 19, В. 8 С. 2052−2055.
  107. Порай -Кошиц М.А., Полынова Т. Н., Школьникова Л. М. Новые аспекты кристаллохимии комплексонов и комплексонатов (результаты рентгеноструктурных исследований) // ЖВХО. 1984. Т. 24, В. 3. С. 43(283)-52(292).
  108. Координационная химия редкоземельных элементов // под ред. Спицина В. И., Мартыненко Л. И. М.: МГУ. 1979, 254 с.
  109. Mackey J.L., Greenwood NN. Mossbauer resonant effects in europium chelates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. Vol. 34, P. 1529−1534.
  110. М.И., Дятлова Н. М. Фосфорсодержащие комплексоны // Химия. 1989. № 3, С. 11.
  111. В.П., Кольцов А. А. Физико химическое исследование некоторых нитрилотриметиленфосфонатов редкоземельных элементов цериевой группы. // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. техн. 1974. № 17, С. 1295.
  112. В.П., Кольцов А. А. Полиядерные нитрилотриметиленфосфонаты РЗЭ цериевой подгруппы состава Ьп2(НА)ЫОз • пН20. // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. техн. 1975. Т. 18, № 5. С. 710−713.
  113. Sawada К., Kuribayashi М., Suzuki Т., Miyamoto Н. Protonation equilibria of nitrilotris (methylenephosphonato)complexes of Scandium, Yttrium and Lanthanoids. //J. Solution Chemistry. 1991. Vol. 20, № 8. C. 829−839.
  114. ХЪЪ.Ларченко B.E., Попов К. И. Золеобразование в водных растворах нитрилотриметиленфосфонатов лантана и иттрия. // КХ. 1994. Т. 20, № 1. С. 73−75.
  115. В.Е., Попова И. А., Попов К. И. Комплексообразование лантана и иттрия с нитрилотриметилеифосфоновой кислотой в разбавленных водных растворах. // КХ. 1994. Т. 20, № 3. С. 238−240.
  116. В. О., Бугаевский А. А. Развитие метода Бринкли для решения различных прямых и обратных задач равновесной химии. // Математика в химической термодинамике. Новосибирск: Наука. 1980. С. 36−47.
  117. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: ВШ, 1982.235 с.
  118. КоростелёвП.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: АН СССР, 1962.235 с.
  119. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974.217 с.
  120. ХАЪ.Желтвай И. И., Тищенко М. А. Оценка содержания свободной кислоты в растворах солей лантаноидов, применяемых для рН — потенциометрического определения их констант устойчивости с органическими лигандами // ЖАХ. 1985. Т. XL, В. 3. С. 434−437.
  121. М., Янсен А., Тириг Д., Вюнинг Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир. 1975. 249 с.
  122. В.А., Козловский Е. В., Васильев В. П. Обработка результатов потенциометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭЦВМ. // ЖНХ. 1986. Т.31,№ 1.С. 10−16.
  123. У.К., Кумок В. Н., Серебренников В. В. Гидролиз ионов редкоземельных элементов и иттрия в водных растворах // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. техн. 1966. Т. 9, № 2. С. 176−179.
  124. А.Б., Степанов А. В. Исследование комплексообразования трёхвалентных актинидных и лантанидных элементов методом электромиграции // Радиохимия. 1972. Т. 6, В. 2. С. 280−283.
  125. Л.Н., Скорик Н. А. Изучение гидролиза ионов редкоземельных элементов, иттрия, скандия и тория в воде и в водно-этанольных смесях //ЖНХ. 1972. Т. XVII, В. 11. С. 2918−2921.
  126. А.С. Гидролиз ионов европия // Радиохимия. 1983. Т. 25, № 5. С. 665−669.
  127. Qinghui L" Mengchan S., Yi D. Изучение гидролитической полимеризации иона трёхвалентного празеодима // J. Naujing Univ. Natur. Sci. Ed. 1983, № 3.P. 429−436.
  128. К. А., Лилич JI.C., Нгуен Динъ НГО, Смирнов А.Ю. Потенциометрическое исследование гидролиза ионов неодима (Nd3+) в растворе 3 мол (Na)C104//ЖНХ. 1973. Т. XVIII, В. 6, С. 1513−1518.
  129. Narten А.Н., Hahu R.L. Hydration of the Nd3+ ion in neodymium chloride solutions determined by neutron diffraction // J. Phys. Chem. 1983. Vol. 87, № 17. P 3193−3197.
  130. Li bus Z., Sadowska Т., Grzelak W. Near infrared study of aqueous lanthanide perch 1 orates // J. Solut. Chem. 1984. Vol. 13,№ 8. P. 571−581.
  131. Kragten J., Decnop-Weever L.G. Hydroxide complexes of lanthanides. XII. Neodymium (III) in perchlorate medium // Talanta. 1984. Vol. 31, № 9. P. 731 733.
  132. Halla J.M., David F. Principe de determination des constantes d’hydrolyse et conductibilitec equivalentes ioniques des ions lanthanides par ajnstement des dounees conductimetriques // Bull. Soc. Chim. Fr. 1984. Pt. 1, № 3−4. P. 85−90.
  133. B.A., Антонович В. П., Невская ЕМ. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат. 1973.192 с.
  134. К.А., Бусько Е. А., Лилич Л. С. О гидролизе ионов металлов редкоземельных элементов // ЖНХ. 1988. Т. 33, В. 2. С. 339−342.
  135. IUPAC Stability Constants Database SCUERY © 1997, IUPAC and Academic Software SCQUERY Version 3.09 // Computer release complied by Pellit L.D., Powell H.KJ., UK.
  136. Geier G., Karlen U. Die Koordinationszahl von Lanthanieden: Thermodynamik der Ln111 EDTA — Mischkomplexe mit den Anionen der 8-Hydroxychinolin-5
  137. Sulfonsaure, Iminodiessigsaure und Nitrilotriessigsaure // Helv. Chim. Acta. 1971. Vol. 54, F. l.P. 135−153. 60. Choppin G.R. Lanthanide complexation in aqueous solutions // J. Less —
  138. Common Netals. 1984. Vol. 100, P. 141−151. 161 .Sipe J.P., Martin R.B. Faraday effect spectra ofNd (III) complexes //J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. Vol. 36, P. 2122−2124.
  139. Kimura Т., Kato Y. Luminescence study on hydration states of lanthanide (III) — polyaminopolycarboxylate complexes in aqueous solution // J. Alloys and Compounds. 1998. Vol. 275−277, P. 806−810.
  140. Choppin G.R. Inner versus outer sphere complexation of f elements. // J. Alloys and Compounds. 1997. T. 249, P. 9−13.
  141. Biinzli J.-G., Mabillard C. Spectrometric investigation of rare earth ion solvation in anhydrous solvents //J. Less-Common Metals. 1983. Vol. 94, № 2: Proc. 6 th Rare Earth Res. Conf., Tallahassee, Fla, Apr. 18−21, 1983. Pt. 4, P. 317−318.
  142. JI.А., Порай Кошиц M.A. О влиянии электронодонорных свойств лигандов на величины координационных чисел трёхвалентных ионов РЗЭ // КХ. 1975. Т. 1, В. 3. С.416−420.
  143. Gmelin Handbook of inorganic chemistry Sc, Y, La-Lu rare earth elements. В.: Heidelberg- N.Y.- 1981. part D2, P. 16, part D3, P. 65−250.
  144. Г. В., Мадик Ш., Гиймон Р. Закономерности в изменении координационного числа лантанида в водных растворах комплексов LnL с увеличением порядкового номера иона Ln . // КХ. 2001. Т. 27, № 6. С. 471 474.
  145. Choppin G.R. Factors in Ln (III) complexation. // J. Alloys and Compounds. 1997. T. 249, P. 1−8.
  146. Schwarzenbach G. Der Chelateffekt // Helv. Chim. Acta. 1952. Vol. 35, F. 7. P. 2344−2359.
  147. Schwarzenbach G., Anderegg G. Uber die Stabilitat grosser Chelatringe I I Z. anorg. und allgem. Chem. 1955. Bd. 282, S. 286−292.
  148. Schwarzenbach G., Senn #., Anderegg G. Komplexone XXIX. Ein grosser Chelateffekt besonderer Art // Helv. Chim. Acta. 1957. Vol. 40, № 119. P. 1886−1900.
  149. Дёрффель К1 Статистика в аналитической химии. М.: Мир. 1994. 268 с. N
Заполнить форму текущей работой

На отлично!