Влияние предварительной механоактивации и озонирования барзасского сапромикситового угля на процесс его термического растворения
Проведено сравнительное исследование термического растворения угля в среде тетралина и нафталина и установлен стадийный характер процесса в зависимости от температуры и донорно-акцепторных свойств растворителя. Показано, что в интервале температур 375−425°С степень конверсии угля в среде нафталина выше, чем в тетралине, что объясняется лучшей способностью нафталина выполнять функции акцептора… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. СОСТАВ, СТРОЕНИЕ И МЕТОДЫ АКТИВАЦИИ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА ИСКОПАЕМЫХ УГЛЕЙ
- 1. 1. Современные представления о структуре углей
- 1. 1. 1. Асфальтены — как объект изучения структуры угля
- 1. 1. 2. Некоторые структурные особенности микрокомпонентов угля
- 1. 2. Методы активации органического вещества углей
- 1. 2. 1. Физические методы воздействия на угли
- 1. 2. 2. Химическая активация органического вещества угля
- 1. 2. 2. 1. Низкотемпературное окисление углей
- 1. 2. 2. 2. Озонирование углей
- 1. 1. Современные представления о структуре углей
- 1. 3. Резюме
- 2. 1. Объект исследования
- 2. 2. Материалы и реактивы
- 2. 3. Методики исследования
- 2. 3. 1. Методика гидростатической обработки угольных образцов
- 2. 3. 2. Методика озонирования угля
- 2. 3. 3. Методика неизотермического растворения угля
- 2. 3. 3. 1. Описание лабораторного реактора
- 2. 3. 3. 2. Приготовление угольной пасты
- 2. 3. 3. 3. Методика неизотермического эксперимента
- 2. 3. 3. 4. Выделение асфальтенов
- 2. 3. 3. 5. Анализ газов
- 3. 1. Термическое растворение угля в среде тетралина и нафталина
- 3. 2. Газообразование при термическом растворении угля
- 3. 3. Резюме
- 4. 1. Характеристика механоактивированных углей
- 4. 2. Термическое растворение механоактивированных углей
- 4. 3. Резюме
- 5. 1. Изменение химического состава озонированного угля
- 5. 2. Термогравиметрическое исследование озонированного угля
- 5. 3. Термическое растворение озонированного угля
- 5. 4. Структурно-групповой анализ асфальтенов
- 5. 5. Резюме
Влияние предварительной механоактивации и озонирования барзасского сапромикситового угля на процесс его термического растворения (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
В современном мире уголь продолжает оставаться основным органическим топливом, так как мировые запасы его значительно больше запасов нефти и природного газа. Интенсивное потребление нефти и природного газа при их ограниченных ресурсах обусловливает неизбежное расширение масштабов использования угля, в том числе как одного из альтернативных источников производства жидких моторных топлив и различных химических продуктов.
Среди твердых горючих ископаемых выгодно отличаются сапропелитовые угли, обогащенные водородом и имеющие низкое содержание ароматического углерода. Мало пригодные для энергетического использования, сапропелитовые угли в силу своего химического состава могут быть сырьем для переработки с целью получения жидких углеводородов и других химических продуктов. Запасы таких углей в Сибири составляют около 300 млрд. т.
Близкими к сапропелитам свойствами и составом обладает сапромикси-товый уголь Барзасского месторождения Кузбасса, который является перспективным сырьем для получения жидких углеводородных продуктов методом термического растворения. Несмотря на имеющиеся сведения о ценных сырьевых качествах барзасского угля и попытках его использования в 30-е годы, процессы его переработки до сих пор не реализованы в промышленности. Для решения проблемы рационального нетопливного использования угля необходимы более глубокие исследования его состава, свойств и реакционной способности, а также качества образующихся химических продуктов. Перспективные направления усовершенствования известных и создания новых технологий переработки угля связаны с использованием различных физических и химических методов модификации органического вещества. Поэтому поставленные в работе задачи исследования влияния на процесс термического растворения барзасского сапромикситового угля свойств растворителя, предварительных механообработки и озонолиза, а также выявление особенностей изменения состава образующихся продуктов представляются актуальными.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института угля и углехимии СО РАН по темам: «Научные основы и новые высокоэффективные методы переработки и использования твердых горючих ископаемых для получения альтернативных моторных топлив и химических продуктов из угля» и в рамках комплексного интеграционного проекта СО РАН № 14 «Механохимическая активация и процессы в ме-ханохимических аппаратах».
Цель работы. Выявить возможность интенсификации процесса термического растворения барзасского сапромикситового угля и управления составом образующихся жидких продуктов посредством изменения донорно-акцепторных свойств растворителя и модификации органического вещества угля механоактивацией и озонолизом.
Задачи исследований: установить зависимость между донорно-акцепторными свойствами растворителя и характером процесса термического растворения барзасского угляопределить влияние предварительной механоактивации методом гидростатической обработки на реакционную способность угля и состав образующихся жидких продуктов в процессе его термического растворенияизучить влияние окислительной модификации озоно-кислородной смесью на реакционную способность угля в процессе его термического растворениявыявить отличительные особенности изменения состава высокомолекулярных продуктов терморастворения исходного и озонированного угля.
Научная новизна работы заключается в том, что впервые установлен стадийный характер термического растворения барзас-ского угля в зависимости от донорно-акцепторных свойств применяемого растворителя и температуры процессаполучены новые качественные и количественные данные о влиянии предварительной механоактивации угля методом гидростатической обработки на характер процесса термического растворения и состав образующихся жидких продуктовпоказана возможность увеличения степени конверсии и выхода низкомолекулярных жидких продуктов в низкотемпературной области процесса термического растворения угля посредством его окислительной модификации озоно-кислородной смесьюустановлены особенности изменения структурно-группового состава асфальтенов жидких продуктов терморастворения предварительно озонированного угля.
Практическое значение работы заключается в том, что полученные научные результаты о стадийном характере термического растворения в зависимости от донорно-акцепторных свойств растворителя и предложенные методы регулирования реакционной способности, основанные на применении механоактивации угля гидростатической обработкой и окислительной модификации озоно-кислородной смесью, могут быть использованы при разработке новых или усовершенствовании известных технологических процессов получения жидких продуктов с заданными свойствами из барзасского сапромикситового угля.
Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на научно-практической конференции «Молодые ученые — КАТЭКу» (г. Красноярск, 1988) — Международном семинаре «Глубокая переработка каменноугольного сырья: новые технологии, новые продукты» (г. Кемерово, 1998 г.) — Международной научно-практической конференции «Экологические проблемы угледобывающей отрасли в регионе при переходе к устойчивому развитию» (г. Кемерово, 1999 г.) — Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (г. Кемерово, 2001 г.).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 работ.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и библиографии. Работа изложена на 122 страницах, содержит 17 таблиц, 21 рисунок и список используемой литературы из 151 наименования.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
.
В диссертационной работе на основе выполненных автором исследований решена задача целенаправленной модификации органического вещества барзасского сапромикситового угля посредством его предварительной механо-активации и озонолиза, что позволяет интенсифицировать процесс термического растворения в низкотемпературной области и управлять составом образующихся жидких продуктов, имеющая существенное значение для развития химической технологии топлива.
Основные научные результаты и выводы заключаются в следующем:
1. Проведено сравнительное исследование термического растворения угля в среде тетралина и нафталина и установлен стадийный характер процесса в зависимости от температуры и донорно-акцепторных свойств растворителя. Показано, что в интервале температур 375−425°С степень конверсии угля в среде нафталина выше, чем в тетралине, что объясняется лучшей способностью нафталина выполнять функции акцептора и переносчика водорода ОМУ. При дальнейшем повышении температуры процесса преобладающее значение имеют водорододонорные свойства растворителя, что выражается в более высокой степени конверсии угля в среде тетралина в интервале температур 425−450°С.
2. Установлено, что выход асфальтенов до температуры 400 °C, независимо от типа применяемого растворителя, прямо пропорционален степени конверсии ОМУ и определяется особенностями исходной структуры угля.
3. Экспериментально подтверждена возможность изменения реакционной способности угля в процессе термического растворения посредством его предварительной механоактивации. Показано, что степень конверсии механо-активированного угля в 2,5−3 раза увеличивается в низкотемпературной области, при этом доля асфальтенов в жидких продуктах возрастает в 1,5−2 раза.
4. Изменение реакционной способности ОМУ является следствием его преобразования при механодеструкции. Методом ИК-спектроскопии установлено увеличение содержания в механоактивированном угле фенольных гидро-ксилов, спиртовых и алкильных групп и изменение характера замещения связей С-Н ароматических колец.
5. Предварительное озонирование угля способствует повышению в 24 раза его растворимости в тетралине в области низких температур (350−400°С) и снижению в 2−2,5 раза доли асфальтенов в жидких продуктах, что определяется изменением химического состава ОМУ при озонолизе.
6. Методами химического анализа и ИК-спектроскопии установлено увеличение содержания в составе органического вещества озонированного угля доли «неактивного» кислорода и в незначительной степени количества активных фенольных и карбоксильных групп.
7. Установлено, что асфальтены, выделенные из продуктов терморастворения озонированного угля в интервале температур 350−425°С, имеют меньшие молекулярные массы, содержат меньше водорода и больше кислорода. Среднее число ароматических блоков и ароматических колец в молекуле асфальтенов уменьшается, что свидетельствует о более глубоком распаде полиароматических фрагментов макромолекул при озонировании угля.
Список литературы
- Еремин И.В., Лебедев В. В., Цикарев Д. А. Петрография и физические свойства углей. — М. :Недра, 1980. — 263 с.
- Головин Г. С. Структура и химический потенциал углей// Химия твердого топлива, 1994. № 6. — С. 10−15.
- Русчев Д.Д. Химия твердого топлива. Л. :Химия, 1973. — 254 с.
- Ван-Кревелен Д.В., Шуер Ж. Наука об угле. М. :Госгортехиздат, 1960.-304 с.
- Лазаров Л., Ангелова Г. Структура и реакции углей. София: Изд-во Болг. Акад. наук, 1990. -231 с.
- Ruiter Е., Tschamler Н. Die mittlere Grobe des Kondensierten Aromatsys-tems eines Yitrinites und seiner Extraktionsprodukte// Erdol und Kohle, 1963, 16.-N3.-S. 193−200.
- Забрамный Д.Т. О молекулярной структуре гумусовых углей, гуми-новых кислот, о моделях и схемах их структуры// Узбекский химический журнал, 1975. № 2. — С.74−76.
- Скрипченко Г. Б., Ларина Н. К., Луковников А. Ф. Современные тенденции в исследовании структуры углей// Химия твердого топлива, 1984. -№ 5. С.3−11.
- Гагарин С.Г., Скрипченко Г. Б. Современные представления о химической структуре углей// Химия твердого топлива, 1986. № 3. — С. З-14.
- Ю.Четина О. В., Исагулянц Г. В. Химические аспекты прямого ожижения угля//Химия твердого топлива, 1986.-№ 1.-С.53−65.11 .Касаточкин В. И., Ларина Н. К. Строение и свойства природных углей. -М. :Недра, 1975.- 159 с.
- Русьянова Н.Д., Попов В. К. Представления о структуре и свойствах углей// Строение и свойства угля: Сб. науч. тр. Киев: Наук, думка, 1981. — С.133−155.
- Русьянова Н.Д., Попов В. К. Структура и межмолекулярные взаимодействия в углях и их влияние на процессы переработки// Химия твердого топлива, 1981. № 1. — С.92−98.
- Русьянова Н.Д. Углехимия. -М. '.Наука, 2000. 316 с.
- Гюльмалиев A.M., Головин Г. С., Гладун Т. Г., Скопенко С. М. Обобщенная модель структуру органической массы углей// Химия твердого топлива, 1994. № 4−5. — С. 14−27.
- Гюльмалиев A.M., Гагарин С. Г., Гладун Т. Г., Головин Г. С. Современное состояние проблемы взаимосвязи структуры и свойств органической массы углей//Химия твердого топлива, 2000. № 6. — С.3−50.
- Скрипченко Г. Б. Надмолекулярная организация в углях и продуктах их термической обработки// Химия твердого топлива, 1994. № 6. -С. 16−27.
- Тутурина В.В. Исследование химической структуры и свойств сапро-пелитов Иркутского бассейна и пути их промышленного использования: Автореферат, дис. д-ра геол.-минерал, наук. Иркутск, 1973. -47 с.
- Бодоев Н.В. Сапропелитовые угли. Новосибирск: Наука, 1991. -119 с.
- Бодоев Н.В., Долгополов Н. И. Рентгенографическое исследование сапропелитовых углей// Горючие сланцы, 1989. Т.4. — С. 416−419.
- Bodoev N.V., Guet J.- М., Gruber R., Dolgopolov N.I., Wilhelm J.-C., Ba-sarova O. FT-i.r. and XRD analysis of sapropelitic coals. // Fuel, 1996. -V.75. № 7. — P.839−842.
- Basarova О., Zhdanov V., Bubnovskaya L. Electronic and molecular structures of a range of sapropelitic and humic coals. // Fuel, 1991. V.70 — № 1. — P.113−118.
- Кучер P.B., Базарова O.B., Тээдер Р. Э. Структурный анализ сапропе1 «5литов методом ЯМР 1JC высокого разрешения// Докл. АН УССР, 1984. Сер. Б. — № 7. — С. 42−44.
- Химия и переработка угля / В. Г. Липович, Г. А. Калабин, И. В. Калечиц и др. М.: Химия, 1988. — 336 с.
- Патраков Ю.Ф., Денисов С.В.ДСамьянов В.Ф., Горбунова Л. В. Структурно-групповой анализ высокомолекулярных продуктов термического растворения барзасского липтобиолитового угля// Химия твердого топлива, 2001. № 1. — С. 67−77.
- Фридель Р.А. Инфракрасные спектры в исследовании структуры углей // В кн.: Прикладная инфракрасная спектроскопия / Под ред. Кендала Д.-М.: Мир, 1970.-С. 164−201.
- Евстафьев B.H. Мякина И. А., Хлопов C.B., Шмелев B.B., Тутурина В. В. О закономерностях превращения преасфальтенов в условиях термического растворения// Химия твердого топлива, 1990. № 2. — С. 70−75.
- Евставьев С.Н., Мякина И. А., Денисова Т. И., Тутурина В. В. О механизме терморастворения углей на примере угольных асфальтенов// Химия твердого топлива, 1990. № 3. — С. 60−66.
- Полубенцев А.В., Пройдаков А. Г., Кузнецова Л. А., Каницкая Л. В., Чебунина Т. В. Влияние механоактивации на состав продуктов экстракции бурых углей различных месторождений// Химия твердого топлива, 1992. № 2. — С. 24−27.
- Патраков Ю.Ф., Денисов С. В., Черкасова Н. И. Изменение группового состав продуктов неизотермического растворения барзасского сапро-миксита// Химия твердого топлива, 1990. № 5. — С. 52−55.
- Dasgupta R., Gun S.R., Mukherjee D.K. Kinetic modeling of high temperature hydrogenation of assume coal. // Fuel, 1988. V. 67. — № 2.- P. 198−204.
- Артемьев В.Б., Еремин И. В., Гагарин С. Г. Петрография углей и их эффективное использование. М.: Недра коммюникейшенс ЛТД, 2000.-334 с.
- Петрология углей / Э. Штах, Т. М. Маковски, М. Тейхмюллер и др. -М.: Мир, 1978.-554 с.
- Аронов С.Г., Нестеренко Л. Л. Химия твердых горючих ископаемых. -Харьков: Изд-во Харьковского ун-та, 1960. 371 с.
- Ruland W., Sandor V. Structural parameters of macerals and maceral extracts obtained from X-ray scattering and helium density methods. // Fuel, 1965, 44.-№ 1.-P. 39−44.
- Tschamler Y., Ruiter E. A comparative stud of exinite, vitrinite and mic-rinite. In: Coal science Washington, D.C.: Amer. Chem. Soc., 1966. — P. 332−343.
- Варамбойм H.K. Механохимия высокомолекулярных соединений. -M.: Химия, 1978.-384 с.
- Голосов C.M. Механические явления при сверхтонком измельчении. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1971. — 216 с.
- Хренкова Т.М. Механохимическая активация углей. М.: Недра, 1993.- 176 с.
- Хренкова Т.М., Кир да B.C. Механическая активация углей// Химия твердого топлива, 1994. № 6. — С.36 — 42.
- Кирда B.C., Хренкова Т. М. Влияние механического воздействия на структурные характеристики бурых углей// Химия твердого топлива, 1990. -№ 2.-С. 15−18.
- Хренкова Т.М., Кирда B.C., Антонова В. М. Деструктивные превращения при механическом воздействии на остаточный уголь// Химия твердого топлива, 1991. № 5. — С. 17−20.
- Гирина JI.B., Лукьяненко Л. В., Аммосова Я. М., Думбай И. Н., Стри-гицкий В.П., Селецкий Г. И. Изменение физико-химических свойств бурого угля при механических воздействиях различного характера// Химия твердого топлива, 1991. № 5. — С. 37−42.
- Хренкова Т.М., Рубинчик В. Б., Кирда B.C. Изменение направления механохимических превращений бурых углей при диспергировании в присутствии катализатора// Химия твердого топлива, 1991. № 4. — С. 50−54.
- Кирда B.C., Хренкова Т. М. Изменение свойств графита при механическом воздействии в различных средах// Химия твердого топлива, 1992. -№ 6.-С. 77−81.
- Баранов С.Н., Самойленко Г. В., Неронин Н. К., Черный Ю.Ф.. Изменение физико-химических свойств каменных углей при воздействии высоких давлений// Деструкция и окисление ископаемых углей: Сб. Науч. тр. Киев, Наук, думка, 1979. — С.45−55.
- Баранов С.Н., Неронин Н. К., Самойленко Г. В. Изменение физико-химических свойств ископаемых углей в условиях обработки давлением методом гидроэкструзии// Строение и свойства угля: Сб. науч. тр. Киев: Наук, думка, 1981. — С. 36−43.
- Самойленко Г. В., Мязина JI.A., Баранов С. Н. Влияние ультразвука на растворение каменных углей в органических растворителях// Строение и свойства угля: Сб. науч. тр. Киев: Наук, думка, 1981. — С. 6571.
- Новачкова Е.С., Смирнова Г. П., Гуринова JI.E. Исследование влияния ультразвука на выход, состав и свойства битумов торфа// Химия твердого топлива, 1975. № 6. — С. 78−81.
- Руднев А.В. Радиолиз углей// Химия твердого топлива, 1985. № 3. -С. 3−10.
- Смуткина З.С., Секриеру В. М., Кричко И. Б., Скрипченко Г. Б. Влияние у-радиации на термические преобразования углей// Химия твердого топлива, 1983.-№ 1.-С. 37−41.
- Рустамов В.Р., Курбатов М. А., Дзантиев Б. Г., Керимов В. К., Мусаева П. Ф. Закономерности образования СО и Н2 при радиолизе бурого угля// Химия твердого топлива, 1982. № 3. — С. 114−116.
- Мустафаев И.И., Меликадзе М. М., Бекиров М. Д. Радиационно-термические реакции углерода с водяным паром// Химия твердого топлива, 1983. № 4. — С. 95−97.
- Кричко А. А. Скрипченко Г. Б., Секриеру В. И. Применение у-облучения при каталитической и некаталитической гидрогенизации бурых углей : Тез. докл. науч. конф. Донецк, 1990. — С. 35.
- Скрипченко Г. Б., Секриеру В. И., Смуткина З. С. Влияние катализаторов и у облучения на процесс термической деструкции бурых углей: Тез. докл. науч. конф. — Донецк, 1990. — С. 49−51.
- Лиштван И.И., Мартинович К. Б., Фалюшин П. Л., Морзак Г. И., Рут-ковская Н.В. Пути совершенствования термической переработки высокозольных горючих сланцев// Химия твердого топлива, 1992. № 1. -С. 55−61.
- Саранчук В.И., Бутузова Л. Ф., Кучеренко В. А., Осипов A.M., Крштонь А. Влияние обработки углей на их термодеструкцию и ожижение// Катализ в превращениях угля: Сб. науч. тр. Третьего межд. симпозиума. Новосибирск, 1997. — С.53−63.
- Тамко В. А. Шевкопляс В.Н. Влияние неорганических щелочей и кислот на выход и состав жидких продуктов пиролиза низкометаморфи-зованных углей// Химия твердого топлива, 1995. № 5. — С. 67−77.
- Нешин Ю.И., Сухов В. А., Соколова Т. Н., Луковников А. Ф. Окисление продуктов термообработки бурых углей Канско-Ачинского бассейна// Химия твердого топлива, 1982. № 3. — С. 72−84.
- Жеребцов С.И., Федорова Н. И., Лозбин В. И. Исследование продуктов алкилирования угля метанолом: Тез. докл. науч. конф. Кемерово, 1986.-С. 95.
- Лозбин В.И., Жеребцов С. И., Федорова Н. И. Влияние алкилирования на термические характеристики углей: Тез. докл. науч. конф. Донецк, 1989.-С. 151.
- Жеребцов И.П., Лозбин В. И., Жеребцов С. И., Федорова Н. И. Исследование процесса алкилирования угля метанолом. Кемерово, 1989. -26 с. — Деп. в ВИНИТИ 22.03.90. № 1523 — В90.
- Белькевич П.И., Гайдук К. А., Трубилко Э. В., Юркевич Е. А. О процессе окисления торфа двуокисью азота// Химия твердого топлива, 1975.-№ 6.-С. 80−85.
- Гайдук К. А. Трубилко Э.В., Юркевич Е. А. Об окислительной деструкции торфа// Химия твердого топлива, 1977. № 4. — С. 112−114.
- Белькевич П.И., Гайдук К. А., Иванова Л. А., Трубилко Э. В., Пискуно-ва Т.А., Церлюкевич Я. В. Изменение химического состава воска впроцессе окисления торфа// Химия твердого топлива, 1981. № 5. — С. 50−53.
- Иванова JI.A., Юркевич Е. А., Дроздовская С. В., Чистякова Е. И. Особенности структуры некоторых компонентов окисленного торфяного воска// Химия твердого топлива, 1984. № 5. — С. 64−66.
- Хрисанфова А.И., Литвинов B.J1. Технология хранения углей и мероприятия по сокращению потерь топлива. М.: Недра, 1970. — 191 С.
- Титов Н.Г., Хрисанфова А. И. Теоретические основы окисления добытого твердого топлива в атмосферных условиях// Химия твердого топлива, 1971. № 5. — С. 29−33.
- Хрисанфова А.И. Химия и генезис твердых горючих ископаемых. -М.: Изд-во АН СССР, 1953. 142 с.
- Игнашин В.П., Русьянова Н. Д., Тенина А. В. Пиролиз углей в инертной атмосфере. 2. Расширение возможностей термогравиметрического анализа// Кокс и химия, 1990. № 1. — С. 2−5.
- Mazumdar В.К., Chakravarty S.K., Lahiri A. Determination of the aro-matically of coal by oxidation. J. Sci. And Ind. Res. A, 1962, 21, № 2, p. 84−90.
- Кухаренко Т.А. Окисление в пластах бурых и каменных углей. М.: Недра, 1972.-214 с.
- Кучер Р.В., Компанец В. А., Бутузова Л. Ф. Структура ископаемых углей и их способность к окислению. Киев.: Наук, думка, 1980.-168 с.
- Шарыпов В.И., Барышников С. В., Чумаков В. Г., Береговцева Н. Г., Моисеева Г. А., Кузнецов Б. Н. Термокаталитическое растворение в тетралине бурого угля, модифицированного низкотемпературной термообработкой// Химия твердого топлива, 1995. № 6. — С. 39−44.
- Шарыпов В.И., Барышников С. В., Береговцева Н. Г., Скворцова Т. П., Павленко Н. И., Кузнецов Б. Н. Низкотемпературное окисление бурогоугля и его реакционная способность в процессах терморастворения// Химия твердого топлива, 1996. № 3. — С. 134−141.
- Шишков В.Ф., Тутурина В. В. Окисление сапропелитов. Иркутск.: Изд-во Иркутского ун-та, 1985. — 216 с.
- Базарова О.В., Кучер Р. В. Окисление сапропелитовых углей// Химия твердого топлива, 1987. № 1. — С. 16−21.
- Разумовский С.Д., Заиков Г. Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1974. — 322 с.
- Разумовский С. Д. Кислород элементарные формы и свойства. — М.: Химия, 1979.-304 с.
- Пудов B.C., Бучаченко A.JL Радикальные реакции деструкции и стабилизации твердых полимеров// Успехи химии, 1970. т. XXXIX. -Вып.1. — С. 130−157.
- Сыроежко A.M., Вихорев А. А., Бакулина С. Н. Окислительная деструкция бурого угля// Химия твердого топлива, 1989. № 6. — С. 48−51.
- Барышников С.В. Влияние озонирования и термической модификации бурого канско-ачинского угля на его реакционную способность в процессах терморастворения и гидрогенизации: Автореферат. дис. кан-та хим.наук. Красноярск, 1999. — 22 с.
- Передникова З. М. Румянцева З.А., Гарцман Б. Б. Изучение химического состава и строения фюзинитовых бурых углей по продуктам их озонирования// Химия твердого топлива, 1992. № 1. — С. 36−40.
- Верходанова Н.Н., Мякина И. А., Егорьков А. Н., Шишков В. Ф., Тутурина В. В. Озонирование полифункциональных и гуминовых кислот сапропелитов//Химия твердого топлива, 1981. № 5. — С. 54−60
- Егорьков А.Н., Мостецкий И, Яковлев В.И., Проскуряков В. А. Ступенчатое озонирование керогена горючих сланцев// Химия твердого топлива, 1977. № 2. — С. 53−56.
- Егорьков А.Н., Мостецкий И, Яковлев В.И., Проскуряков В. А. Исследование продуктов ступенчатого озонирования керогена горючих сланцев// Химия твердого топлива, 1977. № 2. — С. 57−64.
- Егорьков А.Н. Озонирование балхашита// Химия твердого топлива, 1983.-№ 3.-С. 66−70.
- Тыжнов А.Е. // Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Т.7. Кузнецкий, Горловский бассейны и другие угольные месторождения Западной Сибири / Под ред. В. И. Яворского. М.: Недра, 1969.-С. 778−785.
- Тыжнов А.В. // Угленосные формации верхнего палеозоя СССР. М.: Недра, 1975.-С. 210−240.93.3алесский М.Д. О генезисе барзасских сапромикситов// Изв. АН СССР. Сер. Матем и естеств. наук. 1931. — № 3. — С. 401.
- Ергольская З.В. Петрографическое изучение барзасских углей // Тр. ЦНИГРИ, 1936. Вып. 70. — С. 5−54.
- Ергольская З.В. Еще об исходном материале барзасских углей // Химия твердого топлива, 1937. Т. 8. — Вып. 8. — С. 663−665.
- Фомин А.Н. О природе барзассита// Горючие сланцы, 1990. № 7/1. -С 36−41.
- Рапопорт И.Б. // Барзасские сапромикситы. Л.: Госхимтехиздат, 1933.-С. 44−71.
- Уланов Н.Н. Состав, свойства и возможные пути нетопливного использования углей барзасского месторождения// Химия твердого топлива, 1992. № 5. — С. 17−25.
- Тыжнов А.В. Геологический очерк Барзасского района Кузнецкого бассейна// Матер, по геологии Зап. Сибири. Томск, 1938. — Вып. 3 (45). — С.
- Рапопорт И.Б., Миловидова Н. В. Характеристика бензинов деструктивной гидрогенизации сапромикситовой смолы// Химия твердого топлива, 1934.-Т.5.-Вып. 1. С. 175−183.
- Воль-Эпштейн А.Б., Трясунов Б. Г., Шпильберг М. Б., Платонов В. В., Клявина О. А., Руденский А. В., Поздняева J1.B. Допшак В. Н. Термическое растворение кузбасского сапромиксита// Химия твердого топлива, 1986. № 3. — С. 77−81.
- Рокосов Ю.В. Гидротермальное разложение сапропелитовых углеродистых пород в перспективных технологиях//Химия в интересах устойчивого развития, 1996. № 4. — С. 525−531.
- Бодоев Н.В., Денисов С. В., Байченко Ал.А. Исследование Барзасского сапромиксита. Флотационная активность смолы полукоксования // Химия твердого топлива, 1989. № 1. — С. 76−80.
- Патраков Ю.Ф., Федорова Н. И. О возможных путях комплексной переработки низкосортных углей и углеотходов Кузбасса// Уголь, 2000.-№ 2.-С. 60−61.
- Практикум по технологии переработки нефти / Смидович Е. В., Лукашевич И. П. -М.: Химия, 1978. 288 с.
- Современные методы исследования нефтей / Богомолов А. И., Те-мянко М.Б., Хотынцева Л. И. Л.: Недра, 1984. — 431 с.
- Камьянов В.Ф., Лебедев А. К., Сивирилов П. П. Озонолиз нефтяного сырья. — Томск: МГП «Раско», 1997. -271 с.
- Бир В.А., Белихмаер Я. А. Изотермический и неизотермический методы изучения кинетики термической деструкции ТГИ// Химия твердого топлива, 1985. № 3. — С. 66−72.
- Патраков Ю.Ф., Денисов С. В. Выбор методики для изучения кинетики ожижения барзасского сапромиксита в неизотермических условиях// Химия твердого топлива, 1988. № 3. — С. 134−136.
- Патраков Ю. Ф. Денисов С.В., Федорова Н. И. Влияние донорно-акцепторных свойств растворителя на термическое растворение барзасского угля // Химия твердого топлива, 1990. № 6. — С. 39−42.
- Патраков Ю.Ф., Денисов С. В. Микроавтоклав для исследования процессов ожижения вязких угольных паст// Химическая технология, 1990.-№ 4.-С. 74−75.
- Berkowitz N., Calderon J., Liron A. Some observations respecting reaction paths in coal liquefaction. 1. Reactions of coal-tetralin slurries // Fuel, 1988. V. 67. — № 5. — P. 626−631.
- Тайц E.M., Андреева И. А. Методы анализа и испытания углей. -М.: Недра, 1983.-301 с.
- Камьянов В.Ф., Большаков Г. Ф. Определение структурных параметров при структурно-групповом анализе компонентов нефти// Нефтехимия, 1984. № 4. — С. 450−459.
- Денисов С.В. Превращения барзасского угля в среде тетралина в неизотермических условиях: Дис.. конд. хим. наук. Кемерово, 1991.- 136 с.
- Химические продукты из угля /Ю.Фальбе: Пер. с нем. / Под ред. И. В. Калечица. М.: Химия, 1982. — 611 с.
- Шейндлин А.Е., Калечиц И. В., Липович В. Г. Перспективы использования новых нетрадиционных методов переработки твердых горючих ископаемых// Химия твердого топлива, 1986. № 2. — С. 3−13.
- Лазаров Л., Ангелова Г. Деструкция углей в смешанных гидроароматических-ароматических растворителях// Химия твердого топлива, 1986. № 2.-С. 52−59.
- Уайтхерст Д.Д., Митчелл Т. О., Фаркаши М. Ожижение угля. М.: Химия, 1986.-256 с.
- Wiser W.H. A kinetic comparison of coal pyrolysis and coal dissolution // Fuel, 1968. V. 47. № 5. P. 475−486.
- Гагарин С.Г., Кричко A.A., Малолетнев A.C., Мазнева О. А. Кинетические аспекты гидрогенизации угля и продуктов его ожижения// Химия твердого топлива, 1994. № 6. — С. 95−104.
- Бодоев Н.В., Федорова Н. И., Лозбин В. И., Базарова О. В. Деривато-графическое исследование сапропелитовых углей // Горючие сланцы, 1992. -т.9. № 1. — С. 3−9.
- Jurkiewicz A., Marzec A., Pislewski N. Molecular structure of bituminous coal studied with pulse nuclear magnetic resonance // Fuel, 1982. -V. 61. № 7. — P. 647−650.
- Given P.H., Marzec A. Protons of differing rotational mobility in coals // Fuel, 1988. -V. 67. № 2. — P. 242−244.
- Патраков Ю.Ф., Денисов C.B. Газообразование при неизотермическом ожижении барзасского сапромиксита в тетралине // Химия твердого топлива, 1990. № 5. — С. 56−60.
- Карч А., Порада С. Кинетика образования газообразных продуктов в процессе пиролиза длиннопламенного угля// Химия твердого топлива, 1988. -№ 1.-С. 41−44.
- Сороко Т.И., Дмитриева В. И. Изменение физико-химических характеристик угля под воздействием упругих деформаций// Химия твердого топлива, 1985. № 3. — С. 11−16.
- Сороко Т.И., Николаев С. В., Дмитриева В. И. Превращение кероге-нов пород под действием упругих деформаций// Химия твердого топлива, 1991. № 5.-С. 82−87.
- Неронин Н.К. Исследование воздействия давления на ископаемые угли и перспективы использования результатов в народном хозяйстве // Химия и переработка угля: Сб. науч. тр. Киев: Наук, думка, 1987. -С. 77−87.
- Патраков Ю.Ф., Федорова Н. И., Денисов С. В. Неизотермическое растворение механоактивированных липтинитового и витринитового углей буроугольной стадии// Химия твердого топлива, 2001. № 2. -С. 56−61.
- Хренкова Т.М. Физико-химические изменения органических веществ углей при интенсивном измельчении.- В кн.: Переработка углей и автоматизация технологических процессов. -М.: ИОТТ, 1987. -С.58−63.
- Хренкова Т.М., Кирда B.C. Изменение химического состава угля при механическом воздействии в среде растворителей// Химия твердого топлива, 1988. № 3. — С. 13−16.
- Жемчужников Ю.А., Гинзбург А. И. Основы петрологии углей. М.: Изд-во АН СССР, 1960. 400 с.
- Трофимук А.А., Черский В. П., Царев В. П., Сороко Т. И. Новые данные по экспериментальному изучению преобразования ископаемого органического вещества с использованием механических полей// Доклады АН СССР, 1981. -т.257. № 1.- С.207−211.
- Полубенцев А.В., Каницкая JI.B., Пономарева Т. А., Пройдаков А. Г. Влияние механоактивации на растворение углей в дейтерированном изопропиловом спирте в суперкритических условиях// Химия твердого топлива, 1990. № 4. — С. 60−65.
- Пройдаков А.Г., Полубенцев А. В., Бачин Д. Е., Сиников А. О. Меха-нохимические превращения угольных асфальтенов// Химия твердого топлива, 1994. № 4−5. — С. 40−44.
- Патраков Ю.Ф., Денисов С. В., Федорова Н. И., Волгин А. А. Влияние некоторых технологических параметров угольной пасты на ожижение барзасского сапромиксита// Тез. докл. науч.-практ. конф. «Молодые ученые КАТЭКу. — Красноярск, 1988. — С. 129−130.
- Передникова З.М., Румянцева З. А., Гарцман Б. Б., Елисеев B.C., Ра-китина Е.В., Будникова В. И. Состав продуктов озонирования дебиту-минированных фюзинитовых бурых углей по данным ИК-спектроскопии// Химия твердого топлива, 1986. № 1. — С. 33−39.
- Маркова К.Ив. Об изменении функциональных групп кислорода при среднетемпературном автоокислении углей различной степени углефикации// Химия твердого топлива, 1987. № 1. — С. 22−28.
- Гагаринова П.М., Русьянова Н. Д., Бутакова В. И. Реакционная способность и структура углей Кузбасса// Химия твердого топлива, 1986.- № 1. С. 3−7.
- Кучер Р.В., Бутузова Л. Ф., Компанец В. А., Лукьяненко Л. В., Дег-тярь Н.М. О некоторых общих закономерностях процесса окисления каменных углей кислородом воздуха// Химия твердого топлива, 1978.- № 6. С. 22−30.
- Маркова К.Ив. Об изменении кислородсодержащих функциональных групп при среднетемпературном окислении углей различной степени углефикации // Химия твердого топлива, 1989. № 4. — С. 4146.
- Маркова К.Ив. Об изменении кислородсодержащих функциональных групп при хранении каменных углей Добруджанского бассейна (НРБ) // Химия твердого топлива, 1990. № 4. — С. 39−44.
- Бутузова Л.Ф., Исаева Л. Н., Саранчук В. И. Превращение различных форм кислорода при пиролизе бурого угля// Химия твердого топлива, 1990.-№ 1.-С. 9−15.
- Бутузова Л.Ф., Саранчук В. И., Исаева Л. Н., Буравцова О. А. Формы кислородсодержащих структурных фрагментов в бурых углях и их роль в процессе термодеструкции // Химия твердого топлива, 1991. -№ 2.-С. 11−18.
- Бутузова Л.Ф., Исаева Л. Н., Крштонь А., Ковалев К. Е., Саранчук В. И. Возможности направленного воздействия на кислородсодержащие группы угля с целью контроля процесса пиролиза// Химия твердого топлива, 1994. № 1. — С. 45−52.
- Федорова Н.И., Патраков Ю. Ф., Трясунов Б. Г. Термогравиметрическое исследование озонированного барзасского липтобиолитового угля // Вестник КузГТУ, 2001. № 5. — С. 43−46.
- Игнашин В.П., Русьянова Н. Д., Тенина А. В. Пиролиз углей в инертной атмосфере. 2. Расширение возможностей термогравиметрического анализа // Кокс и химия, 1990. № 1. — С. 2−5.
- Сенькевич Л.П., Курзо Б. В., Пармон С. В., Прохоров С. Г. Характеристика гуминовых кислот разновозрастных озерных сапропелей// Химия твердого топлива, 1995. № 1. — С. 3−14.
- Патраков Ю.Ф., Федорова Н. И., Камьянов В. Ф., Горбунова Л. В. Термическое растворение озонированного барзасского липтобиолитового угля// Химия твердого топлива, 2001. № 5. — С. 43−48.
- Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 работ.
- ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
- Характеристика объекта исследования, методики экспериментов и анализа продуктов
- В работе использовали плитчатую разновидность сапромикситового угля Барзасского месторождения Кузбасса, который после измельчения менее 0,2 мм и высушивания при 100−105°С имел следующие характеристики:
- Технический анализ: (% мае.)влажность (Wa) 0,3зольность (Ad) 34,6выход летучих веществ (Vdat) 47,0
- Элементный анализ: (% на daf) углерод 83,1водород 8,3азот 0,4сера (общая) 1,8кислород (по разности) 6,4
- Петрографический состав: липгинит витринит90 10
- Для изучения асфальтенов, выделяемых из жидких продуктов термического растворения барзасского угля, использована методика структурно
- По известным методикам определяли содержание кислородсодержащих групп: общую кислотность оценивали баритовым методом, содержание карбоксильных групп по реакции с ацетатом натрия, карбонильных — с солянокислым фенилгидразином.
- Влияние донорно-акцепторных свойств растворителя на термическое растворение барзасского угля
- Термическое растворение механоактивированного барзасского сапромикситового угля
- Эффективность влияния ГСО на процесс иеизотермического растворения барзасского угля демонстрирует рис. 4.1005?и 80о