Комплексообразующая способность и молекулярноорбитальные характеристики некоторых элементоорганических соединений VI А группы
![Диссертация: Комплексообразующая способность и молекулярноорбитальные характеристики некоторых элементоорганических соединений VI А группы](https://niscu.ru/work/3762995/cover.png)
Н-кислотами (фенолом, метанолом, карбоновыми кислотами и т. п.). Цри этом спектральные и термодинамические характеристики слабых комплексов jt Яги а^-типа всецело объясняются в рамках молеку-лярно-орбитальных представленийдля объяснения характеристик (особенно термодинамических) более прочных комплексов с иодом (П,()) знания только молекулярно-орбитальной структуры оказывается иногда… Читать ещё >
Содержание
- ВВЕДЕНИЕ.5 — II
- ГЛАВА I. КОМПЛЕКСЫ 0, 5, Se — СОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С А/, л/, А/', А/ -ТЕТРАМЕТИЛ-п-ФЕНИЛЕЦДИАМИНОМ И ЭНЕРГИЯ НИЗШЕЙ ВАКАНТНОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ОРБИТАЛИ
- I. I., Энергетические характеристики низшей вакантной молекулярной орбитали
- 1. 2. Низшая вакантная молекулярная орби-таль некоторых классов элементоорга-нических соединений У1 А группы (литературные данные)
- 1. 3. Изучение комплексообразующей способности производных нитробензола с О,
- 5. , S& - содержащими заместителями t -р с А/, /V, N, М -тетраметил~пфенилендиамином
- I. I., Энергетические характеристики низшей вакантной молекулярной орбитали
- ГЛАВА II. К0МПЛЕКС00БРАЗУЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ ТИО- И СЕЛЕНОАЦЕТАЛЕЙ С ИОДОМ
- 2. 1. Некоторые вопросы строения соединений с двумя гетероатомами
- 2. 1. 1. Особенности полидентатных систем
2.1.2. Общая схема взаимодействий в соединениях с двумя гетероатомами 36 — 39 2.2. Электронная структура и комплексооб-разующая способность некоторых соединений, содержащих фрагмент -Э~СН,-Э литературный обзор). 40
2.2.1. Электронная структура. 40
2.2.2. Комплексообразующая способность.. 41−42 2.3. Комплексы тио-, селеноацеталей с иодом. 42−54,
2.3.1. Комплексы фенилселено (тио) метокси-метанов (C6H5SeCH2OCH3, C6H5SCH20CH3) фенилсе ленометилтиометана (C6H5SeCH2SCH3) с иодом. 42
2.3.2. Комплексы мезитилселено (тио) метокси
СН СИ метанов Н &Иу>СН", U С 'СИЧ0СН
ЛСН3 3 ~СН. с иодом.52
ГЛАВА III. КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ МИ$АТИ-ЧЕСДОХ И АРОМАТИЧЕСКИХ ТИО- И СЕЛЕНОЦИАНАТОВ.
3.1. Общие проблемы комплексообразования с нитриль-ным (~С = А/) и гетеронитрильным = ^) фрагментами.55
3.2. Электронная и пространственная структура алифатических и ароматических тио- и селеноцианатов (литературные данные). 56
3.2.1. Распределение электронной плотности 56 *
3.2.2. Молекулярно-орбитальные характеристики 59
3.2.3. Пространственная структура.62
3.3. Комплексы алифатических, ароматических тио-, селеноцианатов с акцепторами разных типов (литературный обзор). 64
3.3.1. Комплексы с тетрацианоэтиленом. 64
3.3.2. Комплексы с Н-донорами. 65
3.3.3. Комплексы с иодом. 67
3.4. Комплексы с переносом заряда алифатических и ароматических тио-, селеноцианатов с иодом.. 71−93 3.4.1. Комплексы соединений метил-, фенилтио-, селеноцианатов с иодом. 71
3.4.2. Комплексы ацетонитрила и бензонитрила с иодом.75
3.4.3. О центре координации иода в молекулах метила, фенилтио- и селеноцианатов. 79
3.4.4. Комплексы арилтио- и арилселеноцианатов с иодом.84
3.4.5. О возможности смены реакционного центра в молекулах (СН^А/С^ЭСМ (3 = S, Se) 85
3.4.6. Комплекс фенилизотиоцианата с иодом. 92
ГЛАВА 17. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. 94
ВЫВОДЫ. 105
- 2. 1. Некоторые вопросы строения соединений с двумя гетероатомами
Комплексообразующая способность и молекулярноорбитальные характеристики некоторых элементоорганических соединений VI А группы (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Главной задачей теоретической органической химии на протяжении многих лет остается установление зависимости различных свойств и реакционной способности соединений от их электронной и пространственной структуры. В связи с бурным развитием химии и практического использования элементоорганических соединений возрастает значение изучения строения этих классов соединений, позволяющего понять, объяснить и предсказать различные физико-химические свойства соединений, их физиологическую активность, эффективность участия в различных реакционных актах. Из элементоорганических соединений У1 А группы наиболее изучены и по-прежнему интенсивно изучаются сераорганические соединения, но в последние 1015 лет резко возрос интерес и к органическим производным селена и теллура.
На протяжении длительного времени химики и физики изучали пространственную и электронную структуру молекул элементоорганических соединений в их взаимосвязи между собой, определяли такие характеристики структуры, как длины связей, валентные углы, диэдраль-ные углы между отдельными молекулярными фрагментами, заряды на атомах и группах атомов, порядки связей и т. д., используя для этих целей богатый арсенал физических методов и расчётные методы квантовой химии. Основные направления поисков и достигнутые при этом результаты, касающиеся органических соединений с двухкоординирован-ными атомами кислорода, серы, селена и теллура, отражены в ряде обзоров и монографий /1−3/.
В последние годы основное внимание исследователей уделяется молекулярно-орбитальному аспекту электронной структуры элементоорганических соединений вообще и соединений элементов УТ, А группы в частности, выявлению роли граничных орбиталей как факторов контроля комплексообразующей способности, региои стереонаправленности реакций, кинетических параметров процессов и т. д. А-19/.
Под молекулярно-орбитальной структурой соединения понимают совокупность всех орбиталей молекулы, как занятых электронами, так и вакантных, их энергию, симметрию, состав. Сведения о молекулярных орбиталях дают различные методы — фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), спектроскопия электронной трансмиссии (СЗТ), фотоионизация (ФИ) и электронный удар (ЗУ), фотоотрыв электрона (ФОЭ), магнетрон-ный метод, спектрофотометрия комплексов с переносом заряда (КПЗ), электрохимическое окисление и восстановление в определенных условиях и т. д. При этом большая часть методов даёт информацию лишь об энергии орбиталей, да и то преимущественно граничных — высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) и низшей вакантной молекулярной орбитали (НВМО). Наиболее детальные сведения о структуре занятых орбиталей даёт метод ФЭС с пофрагментным моделированием, в сочетании с корректными квантовохимическими расчётами /13,15,18,20, 21/. Анализ МО-структуры проводится здесь в приближении теоремы Купменса /21/, согласно которой энергия занятой орбитали равна соответствующему потенциалу ионизации молекулы с обратным знаком: в частности, энергия ВЗМО равна первому вертикальному потенциалу ионизации). Эквивалентного по значимости метода, характеризующего вакантные орбитали, пока нет, да и квантовохимические расчёты дают в настоящее время недостаточно надёжные данные об энергии и структуре вакантных орбиталей.
Сведения о граничных орбиталях органических и элементооргани-ческих соединений, особенно об их относительных энергиях в ряду родственных молекул, часто получают из спектров комплексов с переносом заряда /4−11,16,22−29/. Используя исследуемое соединение в качестве одного из партнёров донорно-акцепторного взаимодействия (донора или акцептора) и разумно подбирая партнёра, можно из электронного спектра образовавшегося комплекса получить энергию перехода с межмолекулярным переносом заряда и по ней оценить первый ионизационный потенциал донора (энергию его ВЗМО) или сродство к электрону акцептора (энергию его НВМО).
В последние годы спектрофотометрия КПЗ всё чаще используется и в обратном варианте, а именно, на основе известных МО-характеристик партнёров и знания других аспектов их электронной и пространственной структуры ищут объяснение важнейшим характеристикам образующихся комплексов, прогнозируют комплексообразующую способность родственных соединений и т. п.
Перед исследователями, интересующимися МО-структурой соединений и использующими МО-представления для объяснения и прогнозирования комплексообразующей способности, стоит круг задач, из которых наиболее актуальными являются следующие:
— получение данных о молекулярно-орбитальной структуре и изучение комплексообразующей способности разнообразных типов элементоорга-нических соединений с целью выявления общих закономерностей и специфических особенностей в структуре и реакционной способности;
— вовлечение одних и тех же соединений в комплексообразование с разными партнёрами для выявления влияния различных взаимодействий на природу образующихся комплексов, ориентацию партнёров в них, термодинамические, спектральные, электрические свойства комплексов в основном и возбуждённом состоянии;
— установление количественной связи между характеристиками комплексов и различными параметрами структуры партнёров, с одной стороны, и природой среды, с другой, с целью прогнозирования комплексообразующей способности по характеристикам компонент и среды;
— изучение бии полидентатных доноров (акцепторов) для выявления условий активности (неактивности) различных центров молекулы и их взаимного влияния друг на друга;
— развитие экспериментальных и теоретических методов, позволяющих получать надёжную информацию о вакантных орбиталях элементоорганических соединений;
— совершенствование методов квантовохимического расчёта электронной структуры и энергии различных комплексов элементоорганических соединений, вместо преобладающих в настоящий момент расчётов структуры индивидуальных компонент;
— расширение области практического использования КПЗ.
Изучение молекулярно-орбитального аспекта структуры и комп-лексообразующей способности элементоорганических соединений У1 А группы позволило выяснить к настоящему времени много интересных вопросов, которые обобщены в работах /4−11/. Было показано, что две неподеленные электронные пары атомов элементов УТ, А группы в двух-координированном состоянии практически во всех соединениях сильно отличаются друг от друга по энергии и симметрии. В верхней занятой молекулярной орбитали и через неё в комплексообразовании эффективно участвует лишь одна из этих пар (р^). Вклад гетероатома в ВЗМО в изоструктурных соединениях возрастает в ряду 0.
Н-кислотами (фенолом, метанолом, карбоновыми кислотами и т. п.). Цри этом спектральные и термодинамические характеристики слабых комплексов jt Яги а^-типа всецело объясняются в рамках молеку-лярно-орбитальных представленийдля объяснения характеристик (особенно термодинамических) более прочных комплексов с иодом (П,()) знания только молекулярно-орбитальной структуры оказывается иногда недостаточным. Молекулы с двумя активными гетеро-атомами образуют в обычных условиях эксперимента лишь комплексы состава I: 1, хотя для ряда систем признано возможным сосуществование в равновесии двух изомерных комплексов состава 1:1с координацией акцептора по каждому из центров. На системах разного типа выявлена и объяснена корреляция спектральных и термодинамических характеристик КПЗ с параметрами электронной и пространственной структуры элементоорганических соединений..
Наряду с этим, ряд важных вопросов остался неизученным. Очень мало сведений имеется в настоящее время о вакантных орбиталях элементоорганических соединений, неясна надёжность данных разных экспериментальных методов в плане характеристики энергии НВМО. Имеются проблемы с предсказанием и объяснением характера комплексо' образующей способности полидентатных доноров, связи комплексообра-зующей способности этих молекул с тонкими аспектами их электронной и пространственной структуры. Отсутствуют чёткие представления о значимости орбитального и зарядового контроля реакционной способности компонент в процессе образования слабых комплексов, вкладе псил переноса заряда" в устойчивость комплексов разных типов..
В данной работе мы на нескольких типах объектов — элементоорганических соединений У1 А группы — попытались решить ряд из этих задач..
В первой части работы (глава I) мы изучили комплексообразова-ние нескольких классов 0f S fSeсодержащих ароматических производных с сильным донором — А/, N $ Л/1, N^ -тетраметил-п-фенилен-диамином. Из электронных спектров образующихся слабых комплексов были извлечены значения энергий межмолекулярных переходов с переносом заряда и по ним оценены энергии НВМО. Охарактеризовано влияние на энергию НВМО природы гетероатома, неароматического заместителя при нём, положения в ароматическом ядре сильного акцепторного заместителя-нитрогруппы. Полученные результаты сопоставлены с данными электрохимического восстановления этих соединений. Проанализированы достоинства и недостатки сравниваемых пкосвенных" методов оценки энергии НВМО соединений У1 А группы. Оценены величины абсолютного электроносродства для некоторых изученных соединений..
Во второй и третьей частях работы (главы П и Ш) изучалась комплексообразующая способность нескольких типов элементооргани-ческих соединений 71 А группы по отношению к fih-акцептору (иоду). При этом в одном случае решалась и прямая", в другом — &bdquo-обратная" спектроскопическая задача..
Вторая глава посвящена результатам изучения комплексообразу-ющей способности с иодом моно®леноацеталей, монотиоацеталей и селе-нотиоацеталя, являющихся представителями систем с двумя гетероато-мами У1 А группы в геминальном положении. Анализ спектральных и термодинамических характеристик комплексов проведен с учётом возможных взаимодействий неподелённых электронных пар &bdquo-через пространство" и &bdquo-через связь" и конформационных особенностей изученных соединений. Выявлены активные центры координации, прослежено влияние на них стерических эффектов соседних групп, оценены относительные энергии высших занятых молекулярных орбиталей..
В третьей главе изложены результаты исследования комплексооб-разования с иодом алифатических и ароматических тиои селеноциа-натов, молекулярно-орбитальные характеристики и пространственная структура которых известна. Экспериментальные МО-характеристики и результаты проведенных квантовохимических расчётов (ППДП/С и ПЦДП/2) электронной структуры тиоцианатов и аналогичных нитрилов использованы для доказательства различия в комплексообразующей способности этих типов соединений. А именно: выявлен орбитальный контроль комплексообразования с участием гетеронитрилов и зарядовый — в реакции с нитрилами. Прослежена роль заместителей в ароматическом кольце тиои селеноцианатов на спектральные характеристики образующихся комплексов, обнаружена смена реакционного центра при наличии в качестве заместителя диметиламиногруппы. Обобщены данные по комплексообразующей способности ариламинои арилтиоциа-натов с акцепторами разных типов (тетрацианоэтиленом, фенолом, иодом)..
Каждой из трёх первых глав предпослан собственный небольшой литературный обзор..
Четвёртая глава включает описание условий физико-химического эксперимента, методик синтеза исследуемых соединений, способов их очистки и физико-химические константы. Приведены также необходимые пояснения к квантовохимическим расчётам и математической обработке данных..
Основные результаты работы изложены в выводах..
Работа выполнена на кафедре органической химии Казанского орденов Ленина и Трудового Красного Знамени государственного университета имени В.И.Ульянова-Ленина под руководством доктора химических наук профессора Галины Алексеевны Чмутовой, которой я выражаю глубокую благодарность за повседневную помощь, заботу и поддержку в выполнении этой работы..
Приношу глубокую признательность Л. В. Ермолаевой за проведение квантовохимических расчётов и участие в обсуждении полученных при этом результатов..
ВЫВОДЫ:.
I. Пара-, мета-, орто-нитрофенилзамещенные метил-, аллил-, винил-, хлорвинил-, цианоселениды, сульфиды, эфиры образуют с N, А/ $.
— тетраметил-пара-фенилендиамином в бензоле электронодонорно-акцепторные комплексы состава I: I. Из энергии перехода с межмолекулярным переносом заряда в электронных спектрах комплексов нитрозамещенных элементот т органических соединений с N, SЛ/, V — тетраметил—пара-фенилендиамином оценены энергии низших вакантных молекулярных орбиталей (НВМО) элементоорганических соединений,.
2. Энергия низшей вакантной молекулярной орбитали последовательно уменьшается при переходе. от эфиров к сульфидам и селенидам аналогичного строения, а также с увеличением акцепторной способности соседнего с гетероатомом неароматического фрагмента и при изменении положения нитрогруппы в ароматическом ядре в последовательности от парак мета-. Полученная информация о влиянии структурных факторов на НВМО находится в качественном согласии с литературными данными электрохимического восстановления..
3. Для параи метанитрозамещенных 0,, Se содержащих соединений более строгой и не имеющей структурных ограничений характеристикой энергии НВМО является потенциал полуволны электрохимического восстановления в апротонном растворителе при условии обратимости электронного переноса. Для ортодизамещенных соединений ни Е ½, ни энергия переноса заряда не является количественной мерой энергии НВМО..
— 106.
Для 13 исследованных органических и элементоорганических со, единений определены величины электронного сродства..
5. Тиои селеноацетали образуют комплексы с иодом, состав которых в условиях эксперимента С Сд «Сд) I: I. Из спектральных характеристик КПЗ определено соотношение в энергиях ВЗМО изученных соединений. Молекулы фенилселенометоксиметан, фенил-тиометоксиметан координируют иод по атому селена и, соответственно, серы. Образующиеся комплексы характеризуются меньшими энтальпиями и константами образования по сравнению с соответствующими комплексами селенои тиоанизолов за счёт стабилизирующего влияния геминальной метоксигруппы на энергию ВЗМО..
6. Стерическое экранирование комплексообразующего центра в мези-тильных производных селенои тиоацеталей приводит к уменьшению энтальпии и энтропии комплексообразования. Из сопоставления спектральных характеристик КПЗ следует, что энергия ВЗМО мезитильных производных больше, чем у соответствующих незамещенных соединений..
7. Спектрофотометрически установлено образование слабых комплексов состава 1:1 между метилселено (тио)~, арилселено (тио) ци-анатами и иодом. На основе совместного анализа полученных спектральных и термодинамических характеристик КПЗ, квантовохимических расчётов (ППДП/2 и ППДП/С), литературных данных по фотоэлектронной спектроскопии показано, что центром координации иода в изученных молекулах являются атомы селена и серы. Алифатические и ароматические нитрилы координируют иод по атому азота..
8. Заместители метил-, метокси-, бромв ядре арилселено (тио)циана-тов влияют на спектральные характеристики образующихся комплексов с иодом в соответствии со своим влиянием на ВЗМО..
В комплексах п-диметиламинофенилселеноцианата и соответствующего тиоаналога с иодом происходит смена реакционного центра, им становится атом азота диметиламиногруппы..
Список литературы
- ЧмутоваГ.А. Электронная и пространственная структура некоторых ароматических производных элементов У1 группы. — В кн: Строение и реакционная способность органических соединений. ~ М.:Наука, 1978, с. 227−258.
- Mangini A., Atti.Acad.naz.Lincei. Mem.Cl.Sci., fis е natur, 14″ 1977, 31р.
- Вилков Л.В., Мастргаков B.C., Садова Н. И. Определение геометрического строения свободных молекул. Л. :Химия, 1978. — 224 с.
- Чмутова Г. А. Исследование пространственной и электронной структуры ариладифатических соединений элементов У1 А группы. Дисс.. докт.хим.наук Казань, 1979. — 475 с.
- Гольдштейн И.П. Перенос заряда и энергия межмолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия. Дисс.. докт.хим.наук — Москва, 1979. — 292 с.
- Втюрина Н.Н. Исследование электронной структуры арилалкил- и арилалкенилселенидов, сульфидов и эфиров. Дисс. .канд.хим. наук — Казань, 1977. — 199 с.
- Баутина И.В. Исследование пространственной и электронной структуры арилгетеронитрилов. Дисс.. канд.хим.наук -Казань, 1979. «178 с.
- Газизов И.Г. Исследование комплексообразующей способности арилалифатических соединений селена, серы и кислорода. Дисс.. .канд.хим.наук — Казань, 1981. — 156 с.
- Винокурова Р.И. Исследование пространственного и электронного строения ряда ароматических соединений со связями углерод-элемент (S, Se) • Дисс.. канд.хим.наук Казань, 197У. -151 с.
- Подковырина Т.А. Электрохимическое восстановление и реакционная способность нитросоединений. Дисс. .канд.хим.наук -Казань, 1977. — 133 с.
- ВовнаВ.И., ВилесовФ.И. Фотоэлектронная спектроскопия свободных молекул. Структура и взаимодействие молекулярных орбиталей. В кн: Успехи фотоники, вып.5, ЛГУ, 1975» с. 3 — 149.
- Зверев В.В., Китаев Ю. П. Потенциалы ионизации, строение и реакционная способность органических соединений. В кн: Строение и реакционная способность органических соединений.-М.: Наука, 1978, с. 146−184.
- Gleiter К., Spanget-Larsen I. Some aspects of the photoele-ctron spectroscopy of organic sulfur compounds. Top.Curr. Chem., 1979, v.86, p. 139−195.
- Сенников П.Г., Егорочкин A.H. Электронная спектроскопия комплексов с переносом заряда как метод изучения внутримолекулярных взаимодействий в органических и элементоорганических соединениях, Усп.химии, 1982, т.51, № 4, с. 561−585.
- Bock Н., Ramsey B.J. Photoelectronen Spectren von Nichtmetall-Verbindungen und ihre Interpretation durch MO-modelle. -Angew.Ghem., 1973, v.85, s. 773−792.
- Heilbronner E., Maier I.P. Some aspects of organic photoele-ctron spectroscopy. Electron Spectrosc.: Theory, Tech. and Appl., 1977, v. I, J I, p.205−292.
- Соловьева C.E. Кинетическое и термохимическое изучениереакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием нитронов.- Дисс. .канд.хим.наук Казань, 1980. — 157 с.
- Turner D.W., Baker С., Baker A.D., Brundle C.R. Molecular
- Ehotoelectron Spectroscopy: Wiley-Interscience, London, 1970.
- Бейкер А., БэттэриджД. Фотоэлектронная спектроскопия. М.: Мир, 1975.
- Mulliken R.S. Molecular compounds and their spectra.II. -J.Am.Chem.Soc., 1952, v.74, w 3, p. 811−825.
- Briegleb G. Electronen-Donator-Acceptor-Komplexe. Berlin und Hew-York: Springer, 1961. 279 s.
- Эндрю с JI., Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. М.: Мир, 1967. — 268 с.
- Foster R. Organic charge-transfer complexes. Hew-York: Academic press, 1969. — 470 p. >.
- Гурьянова E.H., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцептор-ная связь. М.: Химия, 1973. — 397 с.
- Yarwood R. Schwache Electronen-Donator-Acceptor-Komplexe -Forchritte und Probleme. Z.Chem., B. I5, # Ю, s. 377 — 393.
- Paetzold R. Spectroscopy and structure of molecular complexes.- London and Hew-York: Plenum Press, 1973.
- Полле Э.Г. Определение устойчивости слабых органических комплексов методами УФ-спектроскопии. Усп. химии, 1974, т.43,8, с. 1337−1358.
- Wentworth W.E., Lovelock L.E., Ghen E.C. The pulse-«sampling ' technique for the studu of electron attachment phenomena. -J.Phys.Chem., 1966, v.70,5,p. 445−458.
- Burdet M. Ph.D.Thesis: The University of Aston in Birmingam, 1965.
- Farradher A.L., Page P.M. Experimental determination of electron affinities. Electron capture by some Cyancarbons and related compounds. Trans. Faraday Soc., 1967', v.63″,№ 52g, p. 30 723 080.
- Farradher A.L., Page F.M. Experimential determination of electron affinities Benzoquinone, Chloranil and related compounds. -Trans.Faraday Soc., 1966, v. 62,№ 527,p. 3072 3080
- Page F. M,, Goode G.C. Negative ions and the magnetron.-Wiley Interscience: Mew-York, 1969.
- Berry R.S. Small free negative ions. Chem.Rev., 1969, v. 69. № 3,p. 533−542.
- Steiner B.M. Case studies in atomic collisions. Physics II. ~ North Holland: Austerdam, 1972.
- Lin S.N., Griffin G.W., Horringh E.C., Wentworth W.E. Dependence of polyatomic ion mobilities on ionic size. -J.Chem. Phys., 1974, v. 60, 12, part 2, p. 4994−4999.
- Nalley S.I., Compton R.N., Schweinler H.O., Anderson V.E. Molecular electron affinities Нюш collisional ionization of cesium.I. A/0, NQg>, N&0. -J.Chem.Phys., 1973, v. 59, № 8,part I, p. 4125−4139.
- Leffert Ch.B.,•Tang S.I., Rothe E.W. Collisional ionization of Cs with SFg. J.Chem.Phys., 1974, v. 61, Ш II, part 2, p. 4929−4930.
- Leffert Ch.B., Jackon M.W., Rothe E. W, Measurement of the electron affinity of Ц0. J.Chem.Phys., 1973, v# 58, J6 12, part 2, p. 5801−5806.
- Schance L., Schulz G. I, Electron transmission spectroscopy: rare gases, „Phys.Rev., v. A 5,$ 4, p. 1672−1683.
- Schance L., Schuls G.I. Electron transmission spectroscopy: resonances in triatomic molecules and hydrocarbons. J.Chem. Phys., 1973, v. 58, j& 2, p. 479−493.
- Nenner I., Schulz G.I. Temporary negative ions and electron affinities of benzene andheterocyclic molecules: pyridine, pyridasine, pyrimidine, pyrazine, s-tetrazine. J.Chem. Phys., 1975, v. 62 5, p. 1747−1758.
- Кампар В.Э. Комплексы с переносом заряда нейтральных доноров с акцепторами органическими катионами. — Усп. химии, 1982, т.51,&- 2, с. I85−2Q6.
- Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.:Мир, 1965, 559 с.
- Плесков Ю.В. Вращающийся дисковый электрод. М.:Наука, 1972, 344 с.49* Peover М.Е. Reduction potentials and intermolecular charge -transfer spectra of organic acceptor molecules. Trans. Para-day Soc., 1962, v.58,part 480, p. 2370−2374.
- Peover M.E. Reduction potentials and intermolecular charge -transfer spectra of organic acceptor molecules. Trans. Para-day Soc., 1962, v.58,part 476, p. 1656−1660.
- Maccol A. Reduction potentials of conjugated systems. Nature, 1949, v. I63 ,.?, p. 178−179.
- Lyons L.E. Electron affinity of some aromatic molecules. -Nature, I950, v. I66,J?, p. 193−197.
- Batley M., Lyons L.E. Electron affinities of organic molecules. Nature, 1962, v.196,№, p. 573−574.
- Lawrence E., Palmer D. The electron affinity of tetracyano-ethylene and other organic electron acceptors. Austral. J.Chem., I976, v.29,j? 7, p. I9I9-I929.
- Стрейтвизер Э. Теория молекулярных орбиталей для химика ср ганика. М.:Мир, 1965″ 435 с.
- Дьюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии.- М.:Мир, 1972, 590 с.
- Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбита-лей в органической химии. М.:Мир, 1977, 695 с.
- Джилкрист Г., Сторр Р. Органические реакции и орбитальная симметрия. М.:Мир, 1976, 351 с.
- Каргин Ю.М., Подковырина Т. А., Чмутова Г. А., Маннафов Т. Г. Электрохимическое восстановление производных нитробензолас кислород"серо-, селенсодержащими заместителями. 1#общ.хи~ мии, 1976, т.46,№ IX, с. 2459−2463.
- Каргин Ю.М., Чмутова Г. А., Подковырина Т.А* Влияние орто^за местителей на электрохимическое восстановление нитробензола.- I.Общ.химии, 1976, т.46,№ II, с. 2580−2583.
- Каргин Ю.М., Латыпова В.3., Яковлева О>Г.* Электрохимические реакции S-, Se-, Те~содержащих органических соединений. У1. Электрохимическая и спектрофотометрическая реакционные константы. Ж.общ.химии, 1980, т.50,№ 12,с. 2777−2782.
- Каргин Ю.М., Иванова В. Х. Механизм и полярографическая константа реакции. Реакц.способ.орган.соед., 1970, вып.2(24), т.7, с. 253−262.
- Sgdall R., Green I.С., Rao C.1T.R. Phot о elect r on spectra of substituted bensenes. Chem.Phya.Lett., 1975, v.33, $ 3, p.600.-$ 07.
- Яковлева 0.Г. Электрохимические реакции и реакционная способность <к, р -ненасыщенных тио-, селено- и теллуроэфиров. -Дисс,. канд.хим.наук Казань, 1980. — 147 с.
- Коновалов А.И., Киселев В. Д., Вигдорович О. А. Диеновый синтез и комплексы с переносом заряда. Ж.орг.химии, 1967, т. 3, № 12, с. 2085−2088.
- Хидекель М.Л., Тодрес З. В. Химия ион-радикальных солей и комплексов с переносом заряда. I. ВХО им. Менделеева, 1978, т. 23, № 5, с. 483−495.
- Яцимирский К.Б., МальковаТ.В. Рациональный спектрофотометрич ческий метод определения состава и устойчивости комплексных соединений. В кн: Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. М.:Химия, 1964, с. I02-II6.
- Жданов Ю.А., Минкин В. И. Корреляционный анализ в органической химии. Ростов, Ростовский университет, 1966, 470 с.
- Hoffman R. Interaction of orbital through space and through bonds. Accounts Chem.Res., 1971, v.4, I“ p.1−9.
- Hoffman R., Heilbronner E., Gleiter R. Interaction of non-conjugated double bonds. J.Am.Chem.Soc., 1970, v.92, .? 3, p.706−709.
- Bock H., Wagner G. „Einsame“ Electronenpaare in organische Sulfiden und Disulfiden. Angew.Chem., v.84, 1972, H. 3, s. II9-I20.
- Tomasi I. On the uae of the electrostatic molecular potential in theoretical investigation on chemical feactivity. -In.Quantum theory of chemical reactions. Vol.1 Dordrecht e a: D. Reidel Publishing Company, 1979, p. 191−228.
- Tvaroska I., Bleha T. Lone pair interactions in dimetoxy methane and anomeric effect. Can.J.Chem., 1979, v.57, ^ 3, p. 424−435.
- Wagher G. vll undT-Bindungen in Sulfiden und Disulfiden. -Dissertation zur Srlangung der Doktorwurde — Frankfurt am Main, 1971. — 117 s.
- Ohsaku M., Bingo N., Sugikawa W., Murata H. CNDO/2 parametria sations and applications to some organosulfur molecules. -Bull.Chem., Soc., Japan, 1979, v.52, 2,' p. 355−360.
- Garito A.F., V/ayland B.B. Donor properties of diethers. J. Phys.Chem., 1967, v.71 .i II, part 2, p. 4062−4065.
- Ромм И.П., Гурьянова E.H., Кочешков К. А. Исследование комплексов бромистого алюминия с эфирами различного строения. -Докл. АН СССР, 1966, т. 166, Н, с. 883−886.
- Ганюшин Л.А., Гурьянова Е. Н., Ромм И. П. Электронодонорные свойства соединений класса R0 (СИаЗи^ ^ и C^jHgSfOQnSCyHg I.общ.химии, 1978, т.48, № II, с. 2478−2484.
- Schweigart D.A., Turner D.W. Lone pair orbitals and theirinteraction studied by photoelectron spectroscopy. Squivalentorbitals in saturated oxygen and sulfur heterocycles. J.Am. Chem.Soc., 1972, v. 94,'^ 16, p, 5599−5563.
- Арбузов Б.А., Тимошева Н. П., Лалкин И. И., Павлова Н. Н., Верещагин А. Н., Недугов А. Н. Дипольные моменты и пространственная структура некоторых монотио- и моноселеноацеталей. -Изв.АН СССР, сер.хим., 1981, № 6, с. I8I8-I82I.
- Ехпег 0. Electric dipole moments, Stutgart: George Thime, I975.
- Шлефер Г. Л. Комплексообразование в растворах. М.: Химия, 1964, 379 с.
- Benesi II.А., Hildebrand J.H. A spectrofotometric investigation of iodine with aromatic hydrocarbons. J.Am.Chem.Soc., 1949, v. 71, 8, p. 2703−2707.
- Brandom S. I"1., Tarnres M., Searles 3. The iodine complexes of some saturated cyclic ethers. I. Visible region. II. the ultraviolet region. J.Am.Chem.Soc., I960, v.82, i 5, p. 2129−2137.
- Lo S.J., Tamres M. Vapor-phase charge transfer complexes. II. Ethyl-methyl sulfide-iodine. Canad.J.Chem., v. 61, J 8, p. 1933−1940.
- Tsubomura H., Lang R.P. Molecular complexes and their spectra. XIII. Complexes of iodine with amides, diethyl sulfide and diethyl disulfides. J.Am.Chem.Soc., l96l, v.83,i 9, p.2085−2092.
- Santini S., Reichenbach G., Mazzucato U. Charge-transfer complexes of iodine with diphenyl sulfides. J.Chem.Soc.Perkin Trans. II, 1974, Л 19, p. 494−497.
- Гольдштейн И.П., Гурьянова И. П., Кучерук Л. В., Кремер Е. Д. Соотношение между степенью переноса заряда, энергией межмолекулярной связи и положением ППЗ для электронодонорно-акцеп-торных комплексов. jit.общ.химии, 1978, т.48, № II, с. 2568−2578.
- Dewar P., Ernstbrunner E., Gilmore I., Godfrey M., Mellor J. Conformational analysis of alkyl aryl ethers and alkyl aryl sulphides by photoelectron spectroscopy. Tetrahedron, 1974, v. 30, № 15, p. 2455−2459.
- Kobayashi Т., Hagakura S. Photoelectron spectra substituted bensenes. Bull.Chem.Soc. Japan, 1974, v.47,10, p.2563−2572.
- Baker A., Horozogly J., Juang-di J. Photoelectron spectra of alkyl aryl selenides. Electronic and steric factors in the observation of rotamers. J.Org.Chem., v.46,i 21, p.4127−4130.
- Varadarajan R., Wells C.P. Kinetics of the oxidation of iso-propanol by aquocobalt. Ions in aqueous perchlorate media. -J.Chem.Soc.Faraday Trans. II, 1973, v.69, is 3, p. 521−533.
- Tsubomura H. Molecular complexes and their spectra. X. Molecular complexes between iodine and ft^-dimethylaniline deriya-tes. J.Am.Chem.Soc., I960, v.82, I, p. 40−45.
- Газизов И.Г., Сафин Д. Х., Чмутова Г. А. Тио- и селеноанизолы в реакциях комплексообразования с иодом. Ж.Общ.химии, 1984, т.54 № 2, с. 302−308.
- Radeglia R., Storek W., Engelhardt und Ritsche P. Structure -Reaktivitatsuutersuchungen mit Heterosubstituierten Uitrilen, J.Org.Mag.Res., 1973, v.5, 9, s. 419−422.
- Калабин Г. А., Кушнарев Д. Ф., Чмутова Г. А., Кашурникова Jl.В.
- Спектроскопия ЯМР органических соединений селена и теллура.
- Химические сдвигиС иSe. в аоилселенидах и неаддитив13ное влияние заместителей на экранирование ядер С ароматического кольца. Ж.орг.химии, 1979, т.15, № I, с. 24−31.
- Martin D., Brause W. Uitrils treckschwingungsfrequenzen und Substituentenkonstanten von X-C N „Systemen. — J. pract.Chem., 1970, B.312, H. 5, s. 812−815.
- Martin D., Brause W. Uber die Elektronenstrukturen von Arylcyanaten, Arylthio- uhd Arylselenocyanaten. Chem. Ber., 1969, v. I02, $ 8, s. 2508−2519.
- Ю4. Millifiori S., Foffani S. Dipole moments and rotational isomerism for organic thio- and selenocyanates. Tetrahedron, 1966, v.22, Jfc 3, p. 803−812.
- Ю5. Карелов А. А. Электронное строение и физико-химические свойства кислород-, серу- и селенсодержащих органических соединений.-Дисс. .канд.хим.наук, Казань 1973.
- Ю6. Brownlee R.T.G., Katrisky A.R., Topsom R.D. Distortions of the Jl-electron system in mono substituted benzene z. J. Am.Ohem.Soc., 1966, v.88, jfc 7, p. I4I3-I4I9.
- Jaffe H.H. A Reexamination of the Hammet Equation. Chem. Rec., 1953, v.53, 2, p. I9I-26I.
- Taft R.v., Price E., Pox I.R., Lewis I.C., Andersen K.K., Davis G.T. Fluorine nuclear magnetic resonansa shielding in meta-substituted fluorobensenez. The effect of solvent on the inductive order. J.Am.Chem.Soc., 1963, v.85, $ 6. p. 709−724.
- Чмутова Г. А., Зтюрина H.H., Бок Г. О характеристиках высших занятых молекулярных орбиталей ряда элементоорганических соединений У1 группы. Докл. АН ссср, 1979, т. 244, $ 5, с. I138−1141.
- Зверев B.B., Виллем Я.Я.“ Биллем Н. В., Климовицкий Е. Н., Арбузов Б, А. Фотоэлектронные спектры и внутримолекулярные взаимодействия в метилале и 1,3-диокса-5~циклогептане. -Ж.общ.химии» 1982, т.52, }h 8, с. 1888−1893.
- Wagner E.L. Calculated bonding in the pseudohalide anions and their hydracids. J.Chem.Phya., 1965, v. 43, Jfe 8., p. 2728−2735.
- Nagakawa S., Takahashi Т., Kojima Т., Lin C.C. Microwave Spectrum and internal rotation of methylthiocyanate. J. Ohem.Phys., 1965, v. 43, 10, part I, p. 3583−3586.
- Чмутова Г. А., Сорокина JI.А., Катаева JI.M., Подковырина Н. С. Дипольные моменты и строение арилселеноцианатов. Ж.физ. химии, 1974, т.48, }Ь 2, с. 282−285.
- Andreocci M.V., Bossa М., Furlani 0., Plancastelli M.N., Gauletti G., Tarantelli T. Ultraviolet photoelectronic spectroscopic. investigation of electronic structure of some organic thio- ang isothiocyanates and their analogues.
- J.Chem.Soc.Faraday Trans., 1979, part II, v.74, № I, p. Ю5−112.
- ЧмушоваГ.А., Баутина И. В. Молекулярно-орбитальные характеристики и комплексообразующая способность изологичных арилцианатов. I.общ.химии, 1981, т.51,1 7, с.1657−1663.
- Круподер С.А. Исследование влияния полифторарильных фрагментов на электронное строение и реакционную способность производных серы и фосфора. Дисс. .канд.хим.наук — Новосибирск, 1984. — 235 с.
- McDonald W.S., Pettit L.D. Crystal structure of 1,4-Dise-lenocyanatobensene: the Co-ordination of Selenium (II). -J.Chem.Soc.,(a), 1970, p.2044−2046.
- Исаков И.В." Ридер Е. А., Звонкова З. В. Кристаллическая структура п-тиоцианатанилина. Кристаллография, 1977, т. 22 № 5,с. 1086"1088.
- Чмутова Г. А., Баутина И. В., Верещагин А. Н. Исследование анизотропии поляризуемости и пространственной структуры арил-селеноцианатов. Изв. АН СССР, сер, хим. 1976, № II, с. 24 692 472.
- Баутина И.В., Чмутова Г. А., Верещагин А. Н. Исследование анизотропии поляризуемости и пространственной структуры арил-тиоцианатов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1978, $ 12, с. 2792−2794.
- Яркова Э.Г., Сафиуллина Н. Р. Чмутова Г. А., Баутина И. В. Изучение строения кристаллических арилтио- и арилселеноциа-натов методами ИК-спектроскопии. I.общ.химии, 1979, т. 49,9,с. 2025−2030.
- Ремизов А. Б, ИК-спектры молекулярных кристаллов в поляризованном свете и конформации молекул. Опт. и спектр., 1975, т. 39, № I, с. 204−206.
- Martin V.D., Brause W. H-Bruckenwechselwirkungen zwischen
- OH-Protonendonatoren und Cyanverbindungen Structur der Asso-ziate. J.prakt.Chem., I970, B.3l2,H. 5, s. 789−796.
- Martin D., Brause W., Radeglia R. H-Bruckenwechselwirkungen zwischen OH-Protonendonatoren und Cyanverbindungen. Korre-lationen. J.prakt.Chem., 1970, B.3l2,H.5,s. 797−811.
- Klaboe P. Spectroscopic studies of charge transfer complexes. Yl. Bensonitrile and iodine, bromine, iodine monocloride and iodine monobromide. J.Am.Ghem.Soc., 1962, v.84, S >8, p. 3458−3460.
- Person W.B., Golton W.C., Popov A.I. Halogen complex---: — formation and Taft (Г- constant. J.Am.Chem.Soc., 1963, v.85, is 7, p. 891−895.
- Drago R., Wayland В., Carlson R. Donor properties of sulfo-xides, alkyl sulfites and sulfones. J.Am.Chem.Soc., 1963, v. 85, JS 20, p. 3125−3128.
- Popov A.I., Deskin W.A. Iodine halide complexes with aceto-nitrile. J.Am.Chem.Soc., 1958, v.80,j|> 12, p. 2976−2979.
- Raby C., Buxeraud J. Complexation par transfert de charge entre les isothiocyanates organiques et 1 iode. Bull.Soc. Chim. Prance, 1978, part II, * 9-Ю, р. 439−441.
- Raby C., Claude J., Buxeraud J., Moesch C. Complexation par transfert de charge entre les thiocyanates organiques et les halogenes. Bull.Sоc.Chim.Prance, 1981, part Ц, ^ 5−6,p. 217−222.
- Allerhand A., Schlever P.R. Nitriles and isonitriles as proton acceptors in hydrogen bonding: correlation of Д^оН wi11 acceptor structure. J.Am.Chem.Soc., 1963, v.85', J& 7, p. 866 870.
- Baraton M-I. Etude par mesures de moment dipolaire, de la structure des complexes nitriles donneurs de proton. -J.Mol.Struct., 1971, v. 10, i 2, p. 231−244.
- Мельдер У.Х., Пиквер Р. И., Коппель PI.А. Фотоэлектронные спектры молекул. 3. Нитрилы. Реакц.способ.орган.соед., т. 20, вып. 2 (70)" 1983"с.22б-245.
- Смоленцев А.В., Гольдштейн И. П., Гурьянова Е. Н., Катаева J.М., Катаев Е. Г., Кочешков К. А. Полосы переноса заряда и прочность комплексов органических селенидов с иодом. Докл. АН СССР, 1974, т. 2X9, 1Ь 6, с. I4I6-I4I8.
- Казымова М.А., Чмутова Г. А., Ермолаева Л. В. Селено- и тио-цианаты в реакциях комплексообразования с иодом. Тезисы У1 Всесоюзного совещания «Комплексы с переносом заряда и ион-радикальные соли», Черноголовка, 1984, с. 52.
- Fukusimi Б., Kochi J.К. Nature of electropliiles and electron acceptors. Comparison of their molecular complexes with aromatic donors. J.Org.Chem., 1981, v.46, & 21, p. 41 164 126.
- Nash C.P. The calculation of equilibrium constants from spectrophotometric data. J.Phys.Chem., i960, v.64, й 7, p. 950−953.139″ Минкин В. И., Осипов О. А., Жданов Ю. А. Дипольные моменты в органической химии. -Л.: Химия, 1968, 246 с.
- Днепровский А.С., Темникова Т. И. Теоретические основы орга-• нической химии. Л.: Химия, 1979, с. 115—117.
- Tsubomura J. Molecular complexes and their spectra. X. Molecular complexes betweek iodine and N, N-dimethylanilines derivatives. J.Am.Chem.Soc., I960, v.82, .S I, p. 40−45'.
- Ciureani M., Sahini V.E. A spectroscopic study of iodine complexes with aromatic amines. Rev.roum.chim., 1979, v.24, & 5, p. 655−661.
- Plante S., Grundes I., Klaboe P. Spectroscopic studies of charge transfer complexes. XIY. Ethyl isothiocyanate and allyl isothiocyanate with iodine. Acta Chem.Scand., 1965, v.19, p. I897−1905.
- Мельников H.H., Сухарева Н. Д. Сб. Реакции и методы исследования органических соединений. М., 1959, т.8, с. 55−56.
- Rheinboldt Н. Herstellung und Umwandlung organisher Selen und Tellur-Verbindungen, 4 Aufl, Thime, Stutgart, 1955, Bd IX, s, 939.
- Gatterman L., Haussknecht W. Veber den Ersalts der Amidogrup-pe durche Rhodan. Ber.Chem., 1890, v.5, 'Л 3, p. 738−740.
- Martin D. Darstellung von Cyansaure. arylestern durch Thermolyse von Thiatriazolen. Ghem.Ber., 1964, v.97, s. 2689−2694.
- Синтезы органических препаратов. M., ИЛ, 1949, т.2, с, 431.
- Соре A.S., Morrison D.E., Field L. Thermal rearrangment of allyl type sulfoxides, sulfones and sylfinates. J.Am.Chem. Soc., 1950, v. 72, p. 59−64.
- Cox I.R., Smith D. Prepare of N, N, N, N,-tetramethyl-p-phenyle-nediamine. J.Org.Chem., 1964, v.29, p. 488−489.
- Вайсбергер А., Проскауэр 3., Риддик Дж. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.:ИЛ., 1958, 519 с.