Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Синтез и исследование полимерных и мономерных гетеросилоксанов, содержащих германийорганические фрагменты

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Например, они могут быть использованы в качестве модификаторов ацетатного волокна, катализаторов некоторых органических реакций. Полиметаллоорганосилоксаны, содержащие в своем составе атомы алюминия, меди, цинка, кобальта могут использоваться как носители для иммобилизации лекарственных средств различного действия и, благодаря способности к лигандному обмену при контакте с биологическими… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Способы синтеза полиметаллоорганосилоксанов
    • 1. 2. Некоторые свойства полиметаллоорганосилоксанов
    • 1. 3. Германоорганосилоксаны. Синтез. Свойства
  • 2. Обсуждение результатов
    • 2. 1. Синтез гетеросилоксанов, содержащих германийорганические фрагменты, взаимодействием солей щелочных металлов органилсиланолов с хлоридами бутилгермания различной степени замещения
    • 2. 2. Синтез поли гетеросилоксанов, содержащих германийорганические фрагменты, расщеплением силоксановой связи под действием органических оксидов германия
    • 2. 3. Взаимодействие гетеросилоксанов полимерного и олигомерного характера с бутанолом
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Методики проведения экспериментов
    • 3. 2. Методы анализа
  • Выводы 129 Библиографический
  • список использованной литературы
  • Приложение

Синтез и исследование полимерных и мономерных гетеросилоксанов, содержащих германийорганические фрагменты (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Настоящее время требует от исследователей создания новых материалов, которые могли бы служить в различных областях науки и техники. Одними из таких материалов могут стать металлоорга-носилоксаны, спектр свойств которых достаточно широк.

Введение

в состав кремнийорганических полимеров атомов металла позволяет улучшить и без того высокие эксплуатационные характеристики полиорганосилоксанов, такие как гидрофобность, термои морозостойкость, низкую электропроводность, светои износостойкость [1].

Например, они могут быть использованы в качестве модификаторов ацетатного волокна [2], катализаторов некоторых органических реакций [37]. Полиметаллоорганосилоксаны, содержащие в своем составе атомы алюминия, меди, цинка, кобальта могут использоваться как носители для иммобилизации лекарственных средств различного действия и, благодаря способности к лигандному обмену при контакте с биологическими жидкостями раненной поверхности, выполняя, таким образом, функцию депо микроэлементов [8].

Синтез соединений, содержащих германийорганические фрагменты, может привести к получению веществ с очень важными в практическом отношении свойствами. Так, германийорганические сесквиоксиды могут служить эффективными замедлителями роста растений [9], используются в медицине для лечения легочного фиброза [10], аллергических заболеваний [11], микоплазмозов, рака [12], в качестве хемотерапевтического средства и пищевых добавок [13].

Гетеросилоксаны, содержащие германийорганические блоки в своем составе, могут найти применение в качестве полифункциональных защитных покрытий, каучуков, которые дают вулканизаты, не уступающие полидиме-тилсилоксановым, гидравлических смазочных и трансформаторных жидкостей [14]. Они обладают необычными электрическими свойствами и являются электротранспортирующими и светодиодными материалами [15].

Однако применение таких соединений сопряжено с рядом трудностей, связанных с их получением. Поэтому исследование процессов полимеробра-зования, разработка эффективных методов синтеза полигерманоорганосилок-санов, несомненно, является актуальным.

Целью данной работы является разработка простых и доступных методов синтеза гетеросилоксанов, содержащих германийорганические фрагменты, как полимерного, так и мономерного характера, на основе дии три-функциональных производных кремния и исследование их свойств.

Научная новизна и практическая значимость Получены неописанные в литературе германосилоксаны полимерного, олигомерного и мономерного характера. Разработаны методы синтеза соединений и оптимизированы условия их проведения. Определены факторы, влияющие на формирование гетеросилоксанового фрагмента. Изучены взаимодействия синтезированных гетеросилоксанов с бутанолом, приводящие к образованию мономерных функциональных гетеросилоксанов. Выявлено влияние состава и строения исходных соединений на характер и выход мономеров. Показана возможность синтеза дибутоксиорганилсилоксиди — и трибутилгерманов в одну стадию.

В данной работе показано:

1. Взаимодействие органилсиликонатов щелочных металлов с бутил-хлоридами германия в присутствии ДМСО приводит к получению полигер-маноорганосилоксанов, состав которых соответствует исходному мольному соотношению реагентов.

2. Удобным методом синтеза кремнийорганических полимеров и мономеров, содержащих в своем составе германийорганические фрагменты, состав которых также отвечает исходному мольному соотношению реагентов, является взаимодействие дии трибутилоксидов германия с полиорганилси-локсанами, полученными на основе дии трехфункционального кремния.

3. Взаимодействие синтезированых гетеросилокеанов полимерного и олигомерного характера с н-бутанолом приводит к образованию мономерных гетеросилоксанов.

4. Непосредственное взаимодействие бутанола, полиорганилсилокса-нов и алкилокисей германия тоже приводит к образованию мономерных гетеросилоксанов.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Реакция взаимодействия фенилсиликоната натрия с хлоридами дии трибутилгермания приводит к образованию неоднородных по составу и строению гетеросилоксанов с практически количественным выходом, соотношение кремния к германию в которых отвечает стехиометрическому.

2. Взаимодействие дифенилсиландиолята калия с дибутилхлоридом германия в зависимости от концентрации реагентов может приводить как к линейным, так и циклическим продуктам реакции.

3. Взаимодействие ди — и трибутилоксидов германия с полиорганил-силоксанами, получеными на основе дии трифункционального кремния, приводит к образованию полимеров и олигомеров, у которых соотношение кремния к германию равно мольному соотношению реагентов.

4. Скорость взаимодействия бутилоксидов германия с полиорганилси-локсанами зависит от количества органических радикалов у атома германия, а также от количества и типа органических радикалов у атома кремния. В случае использования гексабутилдигерманоксида и полидифенилсилоксана взаимодействие не происходит.

5. Исследовано взаимодействие синтезированых поли — и олигоорга-нилсилоксанов с бутанолом. Установлено, что данное взаимодействие может служить удобным методом синтеза функциональных (бутоксипроизводных) органилгерманобутилсодержащих гетеросилоксанов.

6. Показано, что наряду с расщеплением силоксановой связи под действием бутанола в полученых гетеросилоксанах также протекает и разрушение гетеросилоксанового фрагмента с образованием мономерных бутоксисо-держащих гетеросилоксанов.

7. Показана возможность синтеза бутоксиорганилсилоксибутилгерма-нов непосредственным взаимодействием ди — и трибутилоксидов германия с полиорганилсилоксанами в присутствии бутанола.

Апробация работы Материалы диссертации докладывались на региональной естественнонаучной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (Владивосток, 2002, 2005 г.)а Ш-м Международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2003 г.), IV Международном симпозиуме «Петербургские встречи» (Санкт-Петербург, 2002 г.). По результатам исследований опубликовано две статьи в центральной печати и трое тезисов докладов.

Структура диссертации Диссертация изложена на 152 страницах машинописного текста и включает 13 таблиц и 49 рисунков. Состоит из введения, трех глав, выводов, приложения и списка использованной литературы, который насчитывает 160 работ отечественных и зарубежных авторов.

ВЫВОДЫ.

1. Взаимодействие органилсиликонатов щелочных металлов с бутил-хлоридами германия в присутствии ДМСО приводит к получению полигер-маноорганосилоксанов, состав которых соответствует исходному мольному соотношению реагентов.

2. Реакция дифенилсиландиолята калия с дибутилхлоридом германия в зависимости от концентрации реагентов может приводить как к линейным, так и циклическим германийсодержащим гетеросилоксанам.

3. Взаимодействие ди-и трибутилоксидов германия с полиорганилси-локсанами приводит к образованию полимерных и олигомерных продуктов, у которых соотношение кремния к германию равно исходному мольному соотношению реагентов.

4. Скорость взаимодействия бутилоксидов германия с полиорганилси-локсанами зависит от количества органических радикалов у атома германия, а также от количества и типа органических радикалов у атома кремния. В случае использования гексабутилдигерманоксида и полидифенилсилоксана взаимодействие не происходит.

5. Трибутилгерманодифенилсилоксаны могут быть получены при взаимодействии гексабутилдигерманоксида с дифенилсиландиолом в условиях высокой температуры и отсутствии растворителя.

6. Исследовано взаимодействие синтезированных полии олигоорга-нилсилоксанов с бутанолом. Установлено, что оно приводит к образованию функциональных (бутоксипроизводных) органилгерманобутилсодержащих гетеросилоксанов и может служить методом синтеза указанных соединений.

7. Показано, что наряду с расщеплением силоксановой связи под действием бутанола в гетеросилоксанах протекает разрушение гетеросилоксано-вого фрагмента с образованием мономерных бутоксисодержащих гетеросилоксанов.

8. Синтез дибутоксиорганилсилоксидии трибутилгерманов может осуществляться непосредственным взаимодействием дии трибутилоксидов германия с полиорганилсилсесквиоксанами в присутствии бутанола.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.В., Музовская О. А., Попелева Г. С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия. 1975.295 с.
  2. А.с. 285 156 СССР. Михайлов М. В., Смирнова В. Н., Быков В. Т., Авилова Т. П., Золотарь Г. Я., Маринин В. П., Шапкин Н. П., Нессонова Г. Д. / Способ модификации ацетата целлюлозы.// Б.И. 1970. № 33.
  3. И.М., Панченков Г. М., Андрианов К.А., Жданов
  4. A.А., Белов Н. Н., Левицкий М. М. / Каталитическая активность магний-органосилоксанов.// Изв. АН СССР. Сер.хим. 1976. № 6. с. 473−474.
  5. А.с. 491 396 СССР. Колесников И. М., Панченков Г. М., Андрианов К. А., Жданов А. А., Белов Н. Н., Левицкий М. М., Павловская М. В. / Катализатор для дегидратации этилового спирта до этилового эфира и этилена. // РЖ Хим. 1976. 22Л161 П.
  6. А.с. 540 657 СССР. Колесников И. М., Панченков Г. М., Андрианов К. А., Жданов А. А., Белов Н. Н., Левицкий М. М., Зеткин В. И., Куприянов И. И., Дорофеева Л. Г. / Катализатор для хлорирования бензола. // РЖ Хим. 1978. 15Н221П.
  7. А.с. 594 995 СССР. Колесников И. М., Панченков Г. М., Андрианов К. А., Жданов А. А., Белов Н. Н., Левицкий М. М., Зеткин В. И., Куприянов И. И., Дорофеева Л. Г., Стародубцев Э. С. / Катализатор для хлорирования бензола. // РЖ Хим. 1978. 23Л238П.
  8. F.J., Blanski R.L. / Polyhedral oligometallasilsesquioxanes as models for silica-supported catalysts: chromium attached to two vicinal si-loxy groups. //J. Chem.Soc., Chem.Commun. 1990. № 22. p. 1614−1616.
  9. И.М., Киселева Л. И., Кейсевич Л.В., Знаменский
  10. B.А., Приходько Л. Н. / Металлполиорганосилоксановые сорбенты медицинского назначения. // VI Всесоюзная конференция по химии иприменению кремнийорганических соединений. Рига. 1986. Тезисы докладов, с. 34.
  11. Пат кл. 26(5)М4. Япония. 1878. Асаи Кадзухико, Какимото Нори-хиро. / Германийорганические сесквиоксидные полимеры. // РЖ Хим. 1979. ЗС387П.
  12. Пат. 4 321 273. США. Ishikawa Alkira, Ishida Yukihito, Ikegami Shiro, Satoh Hiroshi, Sato Ryuichi, Tomisawa Setsuo, Toyoshima Shigeru. / Germanium-containing organic polymers and its use in the treatment of pucmonary fibrosis. // РЖ Хим. 1982. 24С417П.
  13. Заявка 58−21 686. Япония. Ямадзи Тэйдзо, Хикаси Сидзуо, Хира-мацу Тосиюки. / Германийорганические соединения и германийсескви-оксиды. // РЖ Хим. 1985. 2022П.
  14. Пат. 5 386 046 США. J. Arnold Michael. / Method for preparation of pure carboxyethyl germanium sesquioxide. // РЖ Хим. 1996. 16Н104П.
  15. И.К., Борисов C.H. /Исследование каталитизаторов деструктивной гидрогенизации на основе гетерополисоединений. // Изв.АН. Высокомол. соед. 1959. № 1. с. 1496−1499.
  16. Пат. 6 169 193 США. West Robert С., Sohu Hanglae, Liu Yuhia. / Polysilates and polygermoles. // РЖ Хим. 2002. 02.06−19Н196П.
  17. К.А., Хананашвили JI.M. Технология элементоорга-нических мономеров и полимеров. М.: Химия. 1973. 400 с.
  18. М.Г., Малетина Е. А., Роман В. К. Гетеросилоксаны. Новосибирск: Наука. 1984. 495 с.
  19. М.Г., Милешкевич В. П., Южелевский Ю. А. Силокса-новая связь. Новосибирск: Наука. 1976. 414 с.
  20. С.Н., Воронков М. Г., Лукевиц Э. Я. Кремнеэлементоор-ганические соединения. Л.: Химия. 1966. 542 с.
  21. К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука. 1976. 560 с.
  22. А.А. /Новые проблемы в синтезе и изучении свойств полиметаллоорганосилоксанов. // Всероссийская конференция «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение». Москва. 2000. Тезисы докладов. ЛЗ.
  23. К.А. /О направленном изменении свойств высокомолекулярных соединений. // Докл. АН СССР. 1963. т.51. № 5. с.1093−1096.
  24. А.А., Андрианов К. А., Левицкий М. М. /Синтез и исследование свойств полиметаллоорганосилоксанов. // Высокомол. соед. (А). 1976. т. 18. № 10. с.2264−2269.
  25. В.В. Прогресс полимерной химии. М.:Наука. 1965.414 с.
  26. Успехи в области синтеза элементоорганических соединений. Под ред. В. В. Коршака. М.: Наука. 1988. 300 с.
  27. Н.П., Капустина А. А., Симанчук Н. И., Моисеева Е. В. /Синтез и исследование дикалиевых производных олигодиорганилси-локсан -а, со-диолов. // Известия вузов. Химия и хим. техн.-1995. т.38. вып.З. с.24−29.
  28. A., Muragavel R., Chandrasekhar V., Winkhofer N., Roesky H.W., Schmidt H., Uson I. /Facile and Ration Route for High-Yield Synthesis of Titanosiloxanes from Aminosilanetriols. // Organometallics. 1996. vol.15. № 6. p.1610−1613.
  29. F.J., Budzichowski T.A., Ziller J.W. /Synthesis and Characterization of Gallium-Containing Silsesquioxanes. // Inorg. Chem. 1997. vol.36. № 18. p. 4082−4086.
  30. Gossink H., Roesky H.W., Schmidt H., Noltemeyer M., Irmer R., Herbst-Irmer R. /Sinthesis and structures of cyclic and acyclic metallasilox-anes of groups 5−7. // Organometallics. 1994. vol. 13. № 9. p. 3420−3426.
  31. F.J., Tajima T.L. /Synthesis of s molybdenum-containing sil-sesquioxane which rapidly catalyzed the metathesis of olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1994. vol.116. № 5. p. 2145−2146.
  32. К.А., Аснович Э. З. /Синтез некоторых полиметалло-органосилоксанов и изучение их свойств в зависимости от химического состава и строения. // Труды Всесоюзн. Электротехн. Института. 1966. Вып.74. с.7−82.
  33. С.Н., Свиридова Н. Г. /Полидиметилстанносилоксаны. // ВМС. 1961. т.З. № 1. с.50−55.
  34. Э.З. Автореф. дисс. канд. хим. наук. М.:ВЭИ. 1964. 26с.
  35. А.с. 423 816 СССР. 1974. Андреев Б. М., Гринблат М. П., Королько В. В., Пронс В. Н. / Способ отвержения диорганополисилоксанов с концевыми гидроксильными группами.//Б.И. 1974. № 4. с. 85.
  36. К.А., Синягина М. А., Дюдина Н. А., Воронина Е.Н.// V Всесоюзная конференция по химии и применению кремнийоргани-ческих соединений. М.: НИИТЭХИМ. 1980. Тезисы докладов, с. 237.
  37. К.А., Якушкина С. Е. /О синтезе полидиметилсилок-сановых олигомеров линейного и разветвленного строения // ЖОХ. 1965. т.35. вып.2. с.330−333.
  38. М.Л., Казнина Г. В., Соболевский М. В. /Синтез полиор-ганосилоксанов, содержащих олово. // Пластмассы. 1966. № 1. с.26−27.
  39. Е.Т., Аликовский А. В., Матюхина Е. Н. / Исследование взаимодействия олигофенилсилоксановой смолы Ф-9 с дибутил и трибутилацетатами олова. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 1999. т.42. вып.1. с.94−96.
  40. Н.П. Дис. канд. хим. наук. Владивосток. 1971.155с.
  41. Неорганические полимеры. Под ред. Ф. Стоуна, В. Грэхема. М.: Мир. 1965. 435с.
  42. Н.А. Дис. канд. хим. наук. Иркутск. 1981. 122с.
  43. В.Я. Дис. канд. хим. наук. Владивосток. 1983. 146с.
  44. Э.З., Андрианов К. А. / Полиоловоорганосилоксаны. // ВМС. 1962. т.4. № 2. с.216−220.
  45. К.А., Аснович Э. З. / Полититанометилсилоксаны и полититаноэтилсилоксаны. // ВМС. 1960. № 1. с. 136−140.
  46. К.А., Ганина Т. Н., Соколов Н. Н. / Синтез полиферро-органосилоксанов и полиферроалюмоорганосилоксанов. // ВМС. 1962. т.4. № 5. с.678−682.
  47. А.А. Дис.докт.хим.наук. Москва. ИНЭОС. 1967.392с.
  48. А.А., Щеголихина О. И., Молодцова Ю. А. /Особенности синтеза металлосилоксанов каркасной структуры. // Изв. АН РФ. Сер. хим. 1993. № 5. с.957−961.
  49. А.А., Левицкий М. М., Шилклопер О. Ю. /Особенности синтеза металлофенилсилоксанов на основе кристаллосольватов циклических органосиланолятов натрия. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. № 4. с.958−959.
  50. И.Л., Шкловер В. Е., Левицкий М. М., Жданов А. А., Стручков Ю. Т. /Кристаллическая структура силоксанов и силазанов. // ЖОХ. 1980. т.21. с.104−113.
  51. А.А., Левицкий М. М., Дубчак И. Л., Шилклопер О. Ю. /Реакции перегруппировки натриевых солей органосиланолов. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1985. № 1. с.237−238.
  52. White D.J., Fujitaui К, Sato Н., Okawara R. /Preparation and properties of tetraalkyl-l, 3-bis (trimethylsiloxy)-distannoxanes. // J.Am.Chem.Soc. 1961. vol. 83. p. 1342−1344.
  53. E.M. /А Stereochemical factor in cyclopropyl conjugation. //J.Chem.Soc. 1962. p. 403−404.
  54. Ch., Harrison Ph.G., King T.J. /The crystal and molecular structure of adamanta i — oxohexakis(|i — triphenylsiloxy) — tetralead (II) // J. Chem. Commun. 1980. vol. 24. p. 1251−1252.
  55. Л.И., Хрусталева Е. Л., Суворов А. Л. /Диспропорционирование триэтилсилоксибутоксититанов. // ЖОХ. 1986. т.56. вып.9. с.2103−2105.
  56. V., Schmidbaur Н. / Orthovanadinaureester des trimethylsi-lanols. // Angew. Chem. 1959. Bd.71. № 6. s. 220.
  57. D., Blaschette A. /Alkyl-silylnitrate. // J. Organomet. Chem. 1973. vol.49. № 1. p. 6−7.
  58. A.A., Андрианов К. А., Левицкий M.M. /Синтез некоторых металлоорганосилоксанов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. № 2. с.395−398.
  59. А.А., Левицкий М. М., Дьяконов А. Ю., Щеголихина О. И., Колбановский А. Д., Стукан Р. А., Книжник А. Г., Бучаченко А. Л. / Эле-ментоорганические металлсодержащие парамагнитные и ферромагнитные полимеры. // Изв.АН. Сер. хим. 1990. № 11. с.2512−2516.
  60. М.М., Арутюнян А. Р., Завин Б. Г., Ерохин В. В., Бучаченко А. Л. /Магнитные свойства металлоксидных кластеров, связанных гибкоцепными силоксановыми фрагментами. // Изв.АН. Сер. хим. 1999. № 9. с.1691−1693.
  61. М.М. /Металлоорганосилоксаны и литосфера. // Ж. Рос.хим.общества им. Д. И. Менделеева. 2002. T.XLVI. № 3. с.51−63.
  62. М.Г., Аликовский А. В., Золотарь Г. Я. / Новый способ получения полиметаллофенилсилоксанов. // Докл. АН СССР. 1985. т.281. № 4. с.858−860.
  63. А.В., Бессонова В. И., Золотарь Г. Я., Красицкая С. Г. /Исследование состава и структуры ПФСН в растворе. // Конференция
  64. Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение". Москва. 2000. Тезисы докладов, с. 12.
  65. А.В., Бессонова В. И., Золотарь Г. Я., Красицкая С. Г. /Синтез и исследование полиметаллофенилсилоксанов на основе фе-нилсилантриолятов натрия. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1999. т.42. вып. 4. с.24−29.
  66. А.В., Бессонова В. И., Золотарь Г. Я., Красицкая С. Г., Данько Е. Т. / Исследование взаимодействия мононатровой соли ПФС с ал кил хлоридами олова. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2004. т.47. вып.4. с. 18−21.
  67. Е.Т. Автореф. канд. хим. наук. Владивосток. 2001. с. 27.
  68. Л.А., Карлин А. В. Исследования в области химии гетеросилоксанов.: В сб. «Химия и практическое применение кремний-органических соединений». Л.: Химия. 1968. с. 146.
  69. Pat. 12 948. 1960. Japan. Shinzo Ishizuka, Mareyoshi Momoi, Ta-kaichi Fujita./Organosiloxanes.//C.A. 1961. v.55. 10 319.
  70. Pat. 1 1104 705. 1961. Germany. Walter Simmler. / Organotin silox-anes. // C.A. 1961.v.55.24 103.
  71. Г. Я., Шадрин Д. Ю., Аликовский А. В. /Синтез полиоло-водиалкилсилоксанов и взаимодействие их со спиртами.// II конф. молодых ученых хим. факультетов РПИ и ЛГУ. Рига. 1987. Тезисы докладов. с. 71.
  72. Г. Я., Аликовский А. В., Гаврюшкова Л. Д., Шадрин Д.Ю./ О взаимодействии полибутилоловофенилсилоксанов с н-бутанолом. // Ж. металлоорганической химии. 1990. т.З. № 6. с.1437−1439.
  73. А.В., Данько Е. Т., Золотарь Г. Я. /О взаимодействии алкилокисей олова с полиорганилсилсесквиоксанами. // Изв. вузов. Химия и хим. техн.-2001. т.44. вып.1. с.66−69.
  74. Д.С. /Примеры механохимической стабилизации интер-медиатов химических реакций. // Ж. Физ. химии. 2002. т.76. № 3. с.518−520.
  75. Химия полимеров. Под ред. Кабанова В. А., Акунина М. С., Бакее-ваН.Ф. Изд-во Сов.энциклопедия. Москва. 1977. 1150 с.
  76. В.А., Чайкина М. В., Андрюшкова О. В., Аввакумов Е. Г. / Имплантация атомов меди в оксид кальция и фтороаппатит посредством механической активации. // Сиб. хим. журнал. 1991. вып.4 .с.121−126.
  77. А.П., Петрова Л. А., Махаев В. Д. /Механосинтез ацетил-ацетонатов Зс1-метаЛлов. //ЖОХ. 1992. т.62. вып.1. с. 15−17.
  78. А.П., Махаев В. Д., Усятинский А. Я., Брегадзе В. И. /Твердофазный механохимический синтез бис(дикарболлильных) комплексов кобальта (III), железа (III) и хрома (III). // Изв.АН. Сер. хим. 1993. с.1715−1718.
  79. А.П., Петрова Л. А., Карпова Т. Т., Махаев В. Д. /Твердофазный синтез Р-дикетонатов хрома при механической активации. //Ж.неорг.химии. 1996. т.41. № 3. с.411−416.
  80. А.Р., Petrova L.A., Makhaev V.D. /Mechanochemical synthesis of organometallic compounds. // Proc. of 1 International conf. on mechanochemistry. Kosice (Slovakia). 1993. v.l. p. 12.
  81. E.A. Дис.на соиск.уч.ст.канд.хим.наук. Владивосток. 2000. 136c.
  82. Н.П., Капустина А. А., Талашкевич Е. А. /Влияние меза-нохимической активации на синтез полиметаллоорганосилоксанов. // Ж. неорг. химии. 2000. т.45. № 4. с.675−678.
  83. А.А., Шапкин Н. П., Гаврилова Н. И., Калугина М. Ю., Бессонова В. И. / Изучение возможности синтеза полимедьорганоси-локсанов методом механохимической активации. // ЖОХ. 2000. т.70. вып.2. с. 25 8−260.
  84. А.А., Талашкевич Е. А., Гаврилова Н. И., Шапкин Н. П. / Твердофазный синтез полиферроорганосилоксанов.// Международный симпозиум «Химия и применение фосфор-, сера, кремнийорганиче-ских соединений». С.-П. 1998. Тезисы докладов, с. 294.
  85. А.А., Шапкин Н. П., Талашкевич Е. А., Гаврилова Н.И./ Изучение возможности синтеза полиферрофенилсилоксанов.// Международный симпозиум «Химия и химическое образование. ATP XXI век». Владивосток. 1997. Тезисы докладов, с.95−96.
  86. Н.П., Капустина А. А., Кучма А. С., Талашкевич Е. А. /Исследование ферроорганосилоксанов методом гамма резонансной спектроскопией. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 2001. т.44. вып.1. с.115−118.
  87. А.А., Шапкин Н. П., Гаврилова Н. И., Талашкевич Е.А./ Синтез полиметаллоорганосилоксанов методом механохимической активации. //Изв.вузов. Химия и хим.техн. 1999. т.43. вып.З. с.64−68.
  88. А.А., Шапкин Н. П., Вернер С. В. /Синтез полидиалки-лоловоорганосилоксанов методом механохимической активации. // Изв.вузов. химия и хим.техн. 2004. т.47. вып.7. с.45−50.
  89. А.А., Шапкин Н. П., Гаврилова Н. И., Иванова Е. Б. /Синтез полиметаллофенилсилоксанов методом механохимической активации.// Международный симпозиум «Петербургские встречи». С.-П. 2002.- Тезисы докладов, с. 350.
  90. Е.А., Шапкин Н. П., Капустина А. А. / Синтез поли-ферро и полихромдиметилсилоксанов на основе 1,7-дикалийокси-октаметилтетрасилоксана в условиях механохимической активации. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 2004. т.47. вып.4. с.93−96.
  91. К.А., Ганина Т. Н. /Полиорганоалюмосилоксаны. // Изв. АН СССР. Отд. хим.наук. 1956.1. с. 74.
  92. В.П. Автореф. канд. хим. наук. Иркутск. 1971. 27 с.
  93. А.В. Автореф. канд. хим. наук. Иркутск. 1975. 25 с.
  94. Г. Я. Автореф. канд. хим. наук. Иркутск. 1969. 25 с.
  95. В.Т., Авилова Т. П., Шапкин Н.П./ Синтез и исследование полимоногалоидметаллоорганосилоксанов. // ВМС. 1970. А12. с.724−729.
  96. Т.П., Бессонова В. И., Шульга Ю. М., Шапкин Н.П./ Синтез и исследование полихромгалоидфенилсилоксана. // Мат-лы XIV научен.конф. ДВГУ. Владивосток. 1970. Тезисы докладов, ч. 3. с.81−84.
  97. А.А. Автореф. канд. хим. наук. Иркутск. 1979. 27 с.
  98. А. А., Авилова Т. П., Быков В. Т. /Синтез бис(триэтилсилокси)дибутоксигермана. //ЖОХ. 1976. Т.46. № 7. с. 16 551 656.
  99. А.А., Авилова Т. П., Еськова Л. П., Быков В. Т. /Синтез и исследование полигерманодифенилсилоксанов.// Депонирован ВИНИТИ № 4190−76- РЖ Хим. 1977. 6С297.
  100. А.А., Андрианов К. А., Левицкий М. М. / Исследование поликонденсации металлоорганосилоксанов на основе трехфункцио-нальных кремнийорганических мономеров. // ВМС. 1976. т. 18. № 11. с.2509−2514.
  101. М.А., Андрианов К. А., Жданов А. А., Курашева Н. А., Рафиков С. Р., Роде В. В. /Термическая деструкция некоторых полиме-таллодиметилсилоксанов. // ВМС. 1966. т.8. № 7. с. 1226−1230.
  102. К.А., Сипягина М. А., Дюдина Н. А. / Синтез органо-элементосилоксанов и исследование их термической полимеризации. // В тем. сб. Московского ин-та тонк.хим.техн. 1977. № 2. с.67−72.
  103. К.А., Жданов А. А., Левицкий М. М. / Исследование термической конденсации полиалюмоорганосилоксанов. // ВМС. 1975. т.47. № 1. с.108−110.
  104. С.Р., Верхотин М. А., Роде В. В., Андрианов К. А. /О механизме термостабилизации полидиметилсилоксанов соединениями титана и железа. //Докл. АН СССР. 1966. т. 171. № 6. с.1352−1354.
  105. В.В., Верхотин М. А., Рафиков С. Р. / Исследование термической деструкции и стабилизации полидиметилсилоксанов. // ВМС. 1969. т.И. № 7. с.1529−1536.
  106. В.Н., Клебанский А. А., Дегтярева Г. Г., Кузьминский А. С., Михайлова Т. А., Кузьмина Е. В. / Влияние низкомолекулярных структур на термостойкость силоксановых эластомеров. // ВМС. 1965. т.7. № 3. с.462−467.
  107. Т.Н., Роде В. В. /Успехи в области изучения деструкции и стабилизации силоксановых полимеров. // Усп.химии. 1969. т.38. № 4. с.662−686.
  108. Л.Н., Северский В. В., Алтухова Т. Ф. / Полибис(8-хинолинокси)титаноксиметилфенилсилоксаны.// Пластмассы. 1969. № 1. с.26−29.
  109. А.Д., Машутина Г. Г., Кириченко Э. А. /О влиянии природы металла на свойства металлосодержащих олигоэтилфенилсилок-санов. // ВМС. 1982. т.24. с.8−10.
  110. Пат. № 53−980 Япония. 1978. Кода Иослери, Судзуки Масахико. / Термостабильные композиции на основе органополисилоксанов. // РЖ Хим. 1978. 19С517П.
  111. К.А., Петрашко А. И., Бебчук Т. С., Пашинцева Г. И., Голубков Г. Е. /О термической устойчивости полиметаллоорганосилок-санов. // ВМС. 1967. т.9. № 9. с.2025−2033.
  112. А.Д., Алексеев А. А., Акулин М. С., Кириченко Э. А. / Свойства олигометаллофенилсилоксанов. // Изв. вузов. 1980. т.23. № 4. с.482−485.
  113. В.В., Берлин А. А., Корман В. В. /Успехи химии полимеров. //Изв. Химия. 1966. с.355−381.
  114. Э.А., Марков Б. А., Дамаева А. Д., Григорьев В. В. / Термическая деструкция полиметаллофенилсилоксанов. // ВМС. 1076. т. 18. № 7. с.1508−1514.
  115. А.В., Бессонова В. И., Красицкая С. Г. / Исследование термоокислительной деструкции полиметаллофенилсилоксанов. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 1993. т.36. вып.9. с.58−60.
  116. С.Г. Автореф. канд. хим. наук. Владивосток. 2001. 27с.
  117. А.Д., Кириченко Э. А., Хананашвили Л. М. / Олигометал-лофенилэтоксисилоксаны и их свойства. // Сообщ. АН Груз. ССР. 1981. т. 104. № 3. с.609−612.
  118. В.Я., Медведева В. П., Шапкин Н. П. /Термоокислительная деструкция металлоорганосилоксанов. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 1988. т.31. вып. 12. с.119−120.
  119. N.I., Belyaeva E.I., Zima Т.М. /Thermal evolution of solid products derived from germanium-containing preceramic polymer. // J. of materials synthesis and proceesing. 2002. vol. 10. Iss.4. pp. 219−227.
  120. N.I., Shatskaya S.S., Zima T.M., Belyaeva E.I., Lykhov N.Z., Yarosh N.O., Yarosh O.G., Voronkov M.G. / Thermal transformationof poly(germasylethyne). I I Polymer science. Series A. 2002. vol.44. Iss.ll. pp. 1129−1136.
  121. Brefor J.L., Corriu R.J.P., Guerin C., Henner B.J.L. /Organogermanium polymers-pyrolysis chemistry of poly (germylene)diacetylenes., // J. of organomet. Chem. 1994. vol.464. Iss.2. pp. 133−142.
  122. Delman A.D., Stein A.A., Simms B.B., Katzenstein R.J. Preparation and termal stability of organometallosiloxanes and organometallic compounds. //J.of polymer science. Part A-l. 1966. p. 2307−2319.
  123. C.B. /Синтез молибденсодержащих полифенилсилок-санов. // X Всерос. конференция «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение». Москва. 2005. Тезисы докладов, с. 84.
  124. И.К., Борисов С. Н., Пономаренко В. А., Свиридова Н. Г., Зуева Г. Я. / Полидиметилгерманосилоксаны. // ВМС. 1959. т.1. № 10. с.1502−1506.
  125. М., Schmidt М. / Kondensations reaktionen mit monochlori-ertem trimethylsilanol. // Ang.Chem. 1962. Bd.74. s.903.
  126. H., Schmidt M. / Methyl-stanno-siloxanes and methyl-plumbo-siloxanes. //J.Am.Chem.Soc. 1961. 83. p. 2963−22 964.
  127. H., Schmidt M. /Darstellung und eigenschaften von al-kyl-germano-siloxanen. // Chem.Ber. 1961. 94. p. 1138.
  128. H., Schmidt M. / Anionische Heterosiloxane. // Angew.Chem. 1962. 74. p.589.
  129. H., Schmidt M. /Spaltung von germanosiloxanen durch schwegelsaure-und chromsaurenthydrid. // Chem. Ber. 1962. 94. p.2137.
  130. Н.И., Дергунов Ю. И., Водопьянов В. Г., Герега В. Ф., Юрклва Н. Н. / Синтез биэлементоорганических окисей олова, германия, кремния и их реакции с бензолсульфонилизоцианатом. // ЖОХ. 1982. т.52. вып.5.с.1190−1194.
  131. И.А., Гордецов А. С., Дергунов Ю. И. /Взаимодействие кремний-и германийорганических карбодиимидов с гидроксисодержа-щими соединениями. //ЖОХ. 1975. т.45. вып.10. с.2237−2240.
  132. В.А., Тарабарина А. П., Яблокова Н. В. /Органические перекисные соединения элементов IV группы. // ЖОХ. 1972. т.42. вып.1. с.157−160.
  133. А.К., Dannley R.L. / The termal decomposition of germa-noorganic compounds. //J.org.chem. 1971. vol. 36. pp. 3784−3787.
  134. В.А., Хоршев С. Я., Тарабарина А. П., Сунин А. Н. / Спектроскопическое исследование металлоорганических перекисей элементов IV группы. // ЖОХ. 1973. т.43. вып.З. с.607−611.
  135. В.В., Крылов А.В./ Термодинамические характеристики жидкофазного расщепления гексаметилдисилоксана тетрахлоридом германия. //Депонирован ВИНИТИ, № 1120−76- РЖ Хим. 1976.16Б1027.
  136. Г. В., Рахлин В. И., Мирсков Р. Г., Воронков М. Г. / Триалкилгермилирование силикатов путь к триалкилгермоксисилок-санам различного строения. //ЖОХ. 1999. т.69. вып.10. с. 1754.
  137. А.А., Ливанцов М. В., Ливанцова Л. И., Николаев С. Н., Григорьев Е. В. Присоединение бис(триметилсилокси)фосфина к три-этил (винил)герману. //ЖОХ. т.73. вып.1. с. 161−162.
  138. И.А., Гордецов А. С., Дергунов Ю. И., Гальперин В.А./ Кремний-, германий- и оловопроизводные диаллилизоцианурата. // ЖОХ. 1977. т.47. вып.4. с.817−820.
  139. А.С., Востоков И. А., Дергунов Ю. И. /Химические свойства кремнийсодержащих циануратов. // ЖОХ. 1977. т.47. вып.2. с.372−376.
  140. В.Д., Гар Т.К., Буяков А. А. / Получение гетероциклических соединений кремния и германия прямым синтезом на основе а-хлорметилсиланов. //ЖОХ. 1972. т.42. вып.6. с.1361−1364.
  141. А.А., Гар Т.К., Миронов В. Д. / Взаимодействие германия с симм.-тетракис (хлорметил)диметилдисилоксаном. // ЖОХ. 1973. т.43. вып.З. с.625−628.
  142. R., Linch R., Esposito J., Kenney M. / Dichloro-and siloxy-germanium phthalocyamines. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1962. 24. p.299.
  143. Пат CILIA 3 510 502. 1970. Moedrizer К. / Полимерные германоси-локсаны. // РЖ Хим. 1971.6С422П.
  144. Т.П., Быков В. Т., Капустина А. А. / Синтез и исследование полигерманоорганосилоксанов. // ВМС. 1978. т.20Б. № 5. с.325−328.
  145. А.А., Авилова Т. П., Быков В. Т. / Синтез и исследование полигерманодиорганилсилоксанов. // Депонирован ВИНИТИ, № 4273−76. РЖ Хим. 1976. 7С346.
  146. А.А., Авилова Т. П., Табрис Г. И. /Синтез и исследование полигетероциклогерманометилфенилсилоксанов. // Депонирован ОНИИТЭХИМ, № 527 ХП-82, РЖ Хим. 1982.16С419.
  147. F.J., Soulivong D., Eklund A.G. /Controlled cleavage of RgSigOu frameworks: a revolutionary new method for manufacturing pre-curcors to hybrid inorganic-organic materials. // Chem. Commun. 1998. vol. l.p. 399−400.
  148. F.J., Weller K.J. /Syntesis and characterization of labile sphero-silicates: (Me3SnO)8Si8Oi2. and [(Me4Sb0)8Si8012]. // Inorg. Chem. 1991. vol. 30. № 5. p. 880−882.
  149. К.А., Землянский H.H., Шевердина Н. И., Панов Е. М. Методы элементоорганической химии. Германий. Олово. Свинец. // М.: Наука. 1968. 703 с.
  150. .В. / Метод расчета индукционных взаимодействий. // ЖОХ. 1968. № 12. с.2191−2196.
  151. М.Г. Гетеролитические реакции расщепления силокса-новых связей. // Л.: Изд-во АН СССР. 1961. 262 с.
  152. А.П. Руководство по анализу кремнийорганических соединений. // М.: Госхимиздат. 1962. 544 с.
Заполнить форму текущей работой