Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Полиморфизм и твердые растворы длинноцепочечных нормальных парафинов

Диссертация: Полиморфизм и твердые растворы длинноцепочечных нормальных парафинов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Основные задачи. 1. Получение эталонных кристаллохимических данных (сингония, пр. гр., индексы Ш, параметры элементарной ячейки) для ряда н-пара-фипов С"Н2л+2 с четным и нечетным количеством атомов углерода в молекуле (четность числа «). 2. Изучение кристаллических полиморфных модификаций четных длинноцепочечиых н-парафинов («=26−36) при комнатной температуре. 3. Установление пределов моноклинных… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Основные представления о кристаллохимии нормальных парафинов: 11 (обзор литературы)
    • 1. 1. Строение алифатической цепочки
    • 1. 2. Упаковка цепочечных молекул в н-парафинах
    • 1. 3. Низкотемпературные модификации парафинов
      • 1. 3. 1. Нечетная серия гомологов
      • 1. 3. 2. Четная серия гомологов
      • 1. 3. 3. Диагностика н-парафинов различных модификаций
    • 1. 4. Твердые растворы н-парафинов
    • 1. 5. Фазовые превращения н-парафинов
      • 1. 5. 1. Нечетные ромбические гомологи
      • 1. 5. 2. Четные триклинные гомологи
      • 1. 5. 3. Термические деформации и полиморфные превращения 41 твердых растворов н-парафинов
    • 1. 6. Природные углеводороды парафинового ряда
  • Глава 2. Методика эксперимента
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Способы получения и способы термообработки н-парафинов
    • 2. 3. Методы исследования
  • Глава 3. Низкотемпературные кристаллические полиморфные модификации 62 длинноцепочечных нормальных парафинов
    • 3. 1. Введение
    • 3. 2. Индивидуальные гомологи н-парафииов (литературные и 65 экспериментальные данные)
    • 3. 3. Стабильные, метастабильные и стабилизированные 73 низкотемпературные кристаллические полиморфные модификации по данным порошковой дифрактометрии)
    • 3. 4. Обсуждение
      • 3. 4. 1. Приемы рентгенографической диагностики н-парафинов
      • 3. 4. 2. Фазовое разнообразие длинноцепочечных четных н-парафинов
  • Глава 4. Пределы твердых растворов четных длинноцепочечных н-парафииов
    • 4. 1. Системы из нечетных ромбических компонентов (литературные 97 данные)
    • 4. 2. Системы из четных триклинных компонентов (литературные 100 данные)
    • 4. 3. Система из четных моноклинных компонентов СгвГ^-СзоН^ 101 (экспериментальные данные)
    • 4. 4. Обсуждение результатов
      • 4. 4. 1. Полярность композиционных деформаций
      • 4. 4. 2. Стабилизированные фазы парафинов: природа и разнообразие
  • Глава 5. Термические деформации и полиморфные превращения четных 116 длинноцепочечпых нормальных парафинов
    • 5. 1. Введение
    • 5. 2. Термические фазовые превращения короткоцепочечных (п < 24) 120 четных и длинпоцепочечных нечетных (п = 25, 27 и 29) н-парафинов обзор литературы)
    • 5. 3. Термические фазовые превращения длинпоцепочечных четных 132 (п = 26−36) н-парафинов (экспериментальные данные)
      • 5. 3. 1. Триклинный н-парафин С26Н
      • 5. 3. 2. Моноклинный н-парафин С28Н
      • 5. 3. 3. Моноклинный н-парафин СзоН
      • 5. 3. 4. Моноклинный н-парафин СзгН
      • 5. 3. 5. Моноклинный н-парафин С34Н
      • 5. 3. 6. Моноклинный н-парафин СзбН
    • 5. 4. Обсуждение результатов
      • 5. 4. 1. Общие и индивидуальные черты термических фазовых 188 превращений длинпоцепочечных четных н-парафинов
      • 5. 4. 2. Интерпретация структурных деформаций моноклинных 190 н-парафинов
      • 5. 4. 3. Последовательность фазовых превращений н-парафипов
  • Глава 6. Диагностика и термические фазовые превращения природных 209 парафиновых композиций
    • 6. 1. Введение
    • 6. 2. Приемы диагностики природных парафиновых композиций
    • 6. 3. Диагностика состава и строения парафиновых композиций 214 биологического происхождения
      • 6. 3. 1. Парафины, выделенные из воска пчелиных сот
      • 6. 3. 2. Парафины, выделенные из различных областей головного 226 мозга млекопитающего (крыса)
      • 6. 3. 3. Парафины, входящие в состав яблочного и тыквенного восков
    • 6. 4. Диагностика состава и строения озокеритов различных 240 месторождений
      • 6. 4. 1. Озокерит из месторождения Шор-Су
      • 6. 4. 2. Озокерит из месторождения Борислав
      • 6. 4. 3. Озокерит из месторождения Ярега
    • 6. 5. Термические деформации и полиморфные превращения природных 251 (биогенных) парафиновых композиций
    • 6. 6. Сравнительная характеристика парафиновых композиций 255 биологического и геологического происхождения
  • Глава 7. Моделирование природных парафиновых композиций
    • 7. 1. Искусственная парафиновая композиция пчелиного воска
    • 7. 2. Искусственный минерал эвенкит
    • 7. 3. Искусственная парафиновая композиция озокерита
    • 7. 4. Искусственная парафиновая композиция яблочного воска
    • 7. 5. Поликомпонентные парафиновые смеси с асимметричным, 272 симметричным и бимодальным распределением гомологов
    • 7. 6. Бинарные смеси парафиновых гомологов
  • Заключение

Полиморфизм и твердые растворы длинноцепочечных нормальных парафинов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Нормальные парафины (н-парафины) С"Н2"+2 являются одними из самых распространенных органических минеральных образований: они входят в состав нефтей, битумов, углей, сланцев, смол, восков. Н-пара-фииы участвуют в жизнедеятельности растений и животных — содержатся в восковых покрытиях листьев, стеблей, фруктов, орехов, злаков, в липидах высших растений, в водорослях, бактериях, в пчелином воске, в мембранах головного мозга млекопитающих. Таким образом, н-парафины являются объектами органической минералогии, кристаллохимии и биоминералогии. При этом углеводороды парафинового ряда, как и большинство природных органических веществ, изучены недостаточно, что обусловлено их сложным строением, неоднородным составом, разнообразным фазовым состоянием.

Н-парафины — классические представители ротационных кристаллов — удобные объекты для изучения особенностей проявления в природе специфического фазового состояния вещества — ротационно-кристаллического состояния. При переходе н-парафинов в это состояние резко увеличивается пластичность — их важнейшее эксплуатационное свойство. Благодаря этому свойству, а также гидрофоб-ности, п-парафипы широко используются для покрытия форм при отливке стальных изделий, для пропитки бумаги и тароупаковочных материалов, покрытия сыров, приготовления спичек, свечей, вазелина, смазочных масел, пленок для герметизации жидкостейони нашли широкое применение в радиотехнике, электронике, медицине.

В гомологическом ряду твердых н-парафинов («>17), их длинпоцепочечные представители («>26) являются наименее изученными, несмотря на то, что они входят в состав природных парафиновых композиций, причем, как правило, в превалирующих количествах. Диагностика состава, строения, фазового состояния углеводородов парафинового ряда в различных геологических, биологических и технологических системах становится возможной после изучения закономерностей изоморфизма, полиморфизма, фазовых равновесий индивидуальных и-парафипов и их искусственных смесей известного молекулярного состава.

Цель исследования. Получение новых сведений о кристаллохимии и минералогии углеводородов парафинового ряда на основе экспериментального изучения на единой методической основе состава, строения, фазового состояния, термических деформаций, полиморфных превращений, пределов изоморфных замещений длинноцепочечиых н-парафинов («=26−36), их бинарных и поликомпонентных смесей, а также ряда природных парафиновых композиций.

Основные задачи. 1. Получение эталонных кристаллохимических данных (сингония, пр. гр., индексы Ш, параметры элементарной ячейки) для ряда н-пара-фипов С"Н2л+2 с четным и нечетным количеством атомов углерода в молекуле (четность числа «). 2. Изучение кристаллических полиморфных модификаций четных длинноцепочечиых н-парафинов («=26−36) при комнатной температуре. 3. Установление пределов моноклинных твердых растворов н-парафинов на примере бинарной системы из длипноцепочечных компонентов. 4. Исследование термических фазовых превращений четных н-парафинов («=26−36) с учетом их ротационной природы. 5. Диагностика и изучение поведения при нагревании поликомпонентных парафиновых композиций геологического и биологического происхождения. 6. Экспериментальное моделирование природных парафиновых композиций. 7. Сравнительный анализ углеводородов парафинового ряда биологического и геологического происхождения.

Объекты и методы исследования. Объекты: 1) индивидуальные гомологи четных («=22, 24, 26, 28, 30, 32, 34 и 36) и нечетных («=25, 27 и 29) н-парафипов высокой степени гомологической чистоты (97.0−99.5%) — 2) биогенные парафиновые композиции: пчелиный, яблочный и тыквенный воскипарафины, выделенные из головного мозга млекопитающего (крыса) — 3) озокериты м-ний Шор-Су, Борислав и Ярега- 4) искусственные бинарные смеси н-парафинов: 15 составов в системе С28Н58-С30Н62 и по одному составу в системах С3оН62-Сз2Н66, С27Н56-С29Нбо, С2оН42-С28Н58 и С2зН48-Сз1Н64- 5) три искусственные смеси с симметричным, асимметричным и бимодальным распределением гомологов по числу атомов углерода, из них две смеси из 9 компонентов («=19−27) и одна из 19 компонентов («=18−36). 6) четыре искусственные поликомпонентпые парафиновые композиции, имитирующие состав пчелиного и яблочного восков, минерала эвенкита и озокеритов. Методы: рентгенография (11 парафинов, 25 искусственных (19 бинарных и 6 поликомпонентных) и 10 природных парафиновых композиций) — терморентгенография с шагом по температуре десятые доли градуса (6 парафинов и 5 природных парафиновых композиций) — хроматография (16 природных и искусственных парафиновых композиций) — инфракрасная спектроскопия при нагревании (3 парафина) — дифференциальная сканирующая калориметрия (4 парафина).

Научная новизна. 1. Выявлено разнообразие полиморфных модификацийстабильные, метастабильпые и стабилизированные фазы — у четных длинноцепо-чечиых н-парафинов («=26−36) при комнатной температуре. 2. Установлены пределы твердых растворов моноклинных п-парафипов при комнатной температуре на примере системы С28Н58-СзоН62. 3. Изучены термические фазовые превращения четных длинноцепочечиых н-парафинов («=26−36). 4. Впервые описаны новые фазы у н-парафинов СзоНбг, С32Н66, С34Н70 и СзбН74: высокотемпературная триклин-иая кристаллическая Tccryst (п=34 и 36) и низкотемпературные ротациоппо-кристал-лические — моноклинная МтЛ («=30) и триклинная Tcrot I («=32, 34 и 36) — установлена необратимость полиморфных превращений всех изученных моноклинных н-парафипов («=28−36). 5. Впервые диагностированы состав, строение, поведение при нагревании н-парафинов яблочного и тыквенного восков, миелина и хроматина. 6. Впервые осуществлено экспериментальное моделирование состава и строения парафиновой композиции пчелиного воска — шестикомпонентного твердого раствора, характеризующегося сверхпериодической ромбической ячейкой, присущей многим природным парафиновым композициям геологического (озокериты) и биологического (пчелиный, яблочный и тыквенный воски, парафины головного мозга) происхождения. 7. Синтезированы и изучены смеси, моделирующие состав и характер распределения гомологов (симметричный, асимметричный, бимодальный, полимодальный) природных парафиновых композиций (яблочный воск, озокериты и др.). 8. Впервые синтезирован искусственный аналог минерала эвепкита.

Практическая значимость. 1. Включены в банк порошковых данных ICPDF (International Center for Diffraction Data) результаты определения эталонных кристаллохимических характеристик (сипгония, пр. гр., индексы hkl, параметры элементарной ячейки и пр.) н-парафинов С22Н46, С30Нб2, С32Н66 [4−6] и С27Н58 (в печати). 2. Предложены приемы идентификации триклиппых и моноклинных н-парафинов, позволяющие усовершенствовать методику диагностики природных парафиновых композиций. 3. Выполнены модельные эксперименты по созданию композиций, имитирующих состав и строение природных углеводородов парафинового ряда, что может служить основой для их диагностики в геологических, биологических и технологических системах в условиях переменной температуры, а также способствовать созданию на основе парафинов композиционных материалов с полезными физическими свойствами и оценивать качество таких материалов. 4. Обнаружение новых кристаллических и ротационно-кристаллических фаз у четных длинноцепочечпых н-парафинов (п-26−36), установление пределов твердых растворов и последовательности полиморфных превращений у моноклинных н-парафинов расширяют наши представления о ротационно-кристаллическом состоянии вещества, что может быть использовано в лекционных курсах «Высокотемпературная кристаллохимия», «Кристаллохимия ротационных веществ» и др. 5. В целом, проведенные исследования содействуют развитию органической кристаллохимии, органической минералогии, биоминералогии и могут оказаться полезными для решения прикладных задач нефтяной геологии и нефтехимии.

Защищаемые положения.

1. Четным длинноцепочечным («>24) н-парафинам (С2бН54, С28Н58, Сз0Н62, СзгН66, С34Н70 и Сз6Н74), кроме кристаллических стабильных модификаций, присущи метастабильпые и стабилизированные низкотемпературные полиморфные модификации, фазовое разнообразие которых обусловлено способом получения п-парафинов, способом температурного воздействия на них и гомологической чистотой образцов.

2. Изоморфизм в моноклинной фазе весьма ограничен. На примере системы С28Н58-С3оН62 установлено, что пределы твердых растворов в моноклинной фазе более узкие (< 1%), чем в триклинной фазе (до 8%).

3. Полиморфные превращения моноклинных н-парафинов (С28Н58, С3оН62, С32Н66, С34Н70 и Сз6Н74) характеризуются переходами в кристаллическую фазутриклиппую ТсС1уц (С34Н70 и Сз6Н74) и в низкотемпературные ротационно-кристалли-ческие фазы — триклинную Тсгои (Сз2Н66, С34Н70 и С36Н74), моноклинную МГ01А (С30Н62) и ромбическую Оггоц (С28Н58 и С30Н62) — ни один из перечисленных н-парафинов не переходит в высокотемпературную ротационпо-криеталлическую гексагональную фазу Нго1.2.

4. Образование поликомпонентных твердых растворов н-парафинов, характеризующихся сверхпериодической ромбической ячейкой, обусловлено характером распределения гомологов в составе парафиновой композиции и температурным режимом ее образования, что подтверждено результатами экспериментального моделирования природных углеводородов парафинового ряда.

Апробация работы и публикации. Основные результаты исследований представлены на 17 научных конференциях: XIV Межд. сов. по рентгенографии минералов (СПб, 1999), III Межд. симп. «Минералогические музеи» (СПб, 2000), Межд. конф. «Кристаллогепезис и минералогия» (СПб, 2001), III Национ. конф. по применению рентгеновского, сиихротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва, 2001), IV Межд. симп. «Биокосные взаимодействия: жизнь и камень» (СПб, 2002), Всеросс. науч. конф. «Геология, геохимия, геофизика на рубеже XX и XXI веков (Москва, 2002), I и II Росс. сов. по органической минералогии (СПб, 2002; Петрозаводск, 2005), XV Межд. сов. по рентгенографии и кристаллохимии минералов (СПб, 2003), XIV Молодежная науч. конф., посвященная памяти К. О. Кратца (Петрозаводск, 2003), X Съезд РМО РАН (СПб, 2004), Вссросс. конф. «Механизмы синаптической передачи» (Москва, 2004), XV Росс. сов. по экспериментальной минералогии (Сыктывкар, 2005), XX Европейский кристаллографический конгресс (Флоренция, 2005), Межд. конф. «Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов» (Казань, 2005), Межд. науч. конф. «Федоровская сессия 2006» (СПб, 2006), X Европейская конф. по порошковой дифракции (Женева, 2006).

По теме диссертации опубликовано 28 работ, в том числе 3 статьи и 3 публикации в Международном центре порошковых дифракционных данных ICDD. Еще две статьи находятся в печати — в Записках РМО (№ 1, 2007 г.) и в ЖСХ (2007 г.) и одна публикация — в Международном центре порошковых дифракционных данных ICDD (2007 г.).

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, заключения и 7 глав и содержит 137 страниц текста, 104 рисунка, 45 таблиц и список литературы, включающий 187 наименований. Во введении дается общая характеристика работы, в главе 1 — основные сведения о строении и свойствах н-парафинов по литературным данным, в главе 2 описываются объекты и методы исследования, в главах 3−5 приводятся данные экспериментального изучения полиморфных модификаций индивиду.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Здесь уместно напомнить о том, что именно длинноцепочечные гомологи н-парафинов составляют основное содержание природных углеводородов парафинового ряда, представляющих собой сложные парафиновые композиции — поликомпонентные твердые растворы или механические смеси таких твердых растворов. Накопленный опыт в изучении кристаллохимии короткоцепочечных н-парафинов (п < 24) и их твердых растворов в широких диапазонах гомологического состава и температуры (Котелъникова, Филатов, 2002, и др.) уже был востребован при диагностике ряда природных парафиновых углеводородов (Котелъникова, Филатов, 2002; Котелъникова и др., 2004; Чаженгина и др., 2004; Котелъникова, Осадная, Туманова, Платонова, Филатов, 2003; Платонова и др., 2002, 2007). Для усовершенствования разрабатываемой авторами (Котелъникова, Филатов, 2002, и др.) методики идентификации сложных парафиновых композиций не доставало сведений о кристаллохимии длинноцепочечных н-парафинов с номерами п > 24. Представленные в данной работе результаты экспериментального изучения длинноцепочечных четных н-парафинов в значительной мере восполняют этот пробел (Платонова и др., 2005, 2006; Платонова, 2006, и др.). Полученные результаты представляют интерес не только для органической минералогии (идентификация природных парафиновых композиций при разных температурах), но и для кристаллохимии молекулярных соединений и ротационных веществ.

Перечислим наиболее важные результаты, полученные в результате комплексного исследования четных длинноцепочечных н-парафинов С2бН54, С28Н58, С30Н62, С32Н66, С34Н70 и С36Н74, природных углеводородов парафинового ряда биологического и геологического происхождения, а также некоторых искусственных бинарных и поликомпонентных парафиновых композиций с использованием методов рентгенографии, термореитгеиографии, хроматографии, инфракрасной спектроскопии и дифференциальной сканирующей калориметрии.

Получены основные кристаллохимические характеристики (сингония, пр. гр., индексы Ш, параметры элементарной ячейки и др. данные) длинноцепочечных четных н-парафинов С26Н54, С28Н58, С30Н62, С32Н66, С34Н70 и С36Н74.

На примере системы С28Н58-С30Н62 с минимальной разницей в длине молекул.

Ап = 2) смешиваемых моноклинных компонентов установлено, что пределы твердых растворов в моноклинной фазе еще более узкие, чем в триклипиой фазе и не выходят за пределы 1%.

В полиморфизме длипиоцепочечиых н-парафинов выявились принципиально новые особенности их строения и поведения при нагревании, не наблюдавшиеся ранее (Котелышкова, Филатов, 2002) у более короткоцепочечных н-парафипов (п < 24).

Выявлены стабильные, метастабильные и стабилизированные низкотемпературные кристаллические полиморфные модификации у четных длинпоцепочеч-ных н-парафинов (п > 26). Установлено, что разнообразие этих модификаций зависит от длины молекулы, способа получения, способа термообработки и гомологической чистоты образца. Разнообразие объясняется близкими величинами приведенных объемов У! Ъ и, соответственно, близкими величинами плотностей упаковки парафиновых молекул в структуре разных кристаллических модификаций длинноцепочечных четных н-парафинов.

Изучение термических фазовых превращений четных длинноцепочечных н-парафинов С26Н54, С28Н58, С30Н62, С32Н66, С34Н70 и Сз6Н74 позволило установить необратимость полиморфных переходов у моноклинных н-парафииов (п = 28, 30, 32, 34 и 36). Полиморфные превращения триклинного п-парафина С2бН54, также как и превращения других триклинных н-парафинов (п= 18, 20, 22 и 24), обратимы по температуре.

Обнаружено, что ни один из моноклинных н-парафинов (С28Н58, Сз0Н62, Сз2Нбб, С34Н70 и С36Н74) не испытывает фазовый переход в гексагональную высокотемпературную ротационно-кристаллическую фазу Нго12. Оказалось, что и переход в ромбическую ротационно-кристаллическую фазу Огго11 испытывают не все моноклинные н-парафиныэтот переход испытывают только самые короткоцепо-чечные из них — С28Н58 и С30Н62. При этом переход и-парафина С30Н62 из кристаллической моноклинной фазы Мсгу51 в ромбическую ротационно-кристаллическую фазу Огго1 осуществляется через еще одну низкотемпературную ротационно-кристаллическую фазу — через моноклинную фазу Мгои.

Моноклинные н-парафины Сз2Н66, С34Н70 и С36Н74 испытывают полиморфное превращение из кристаллического состояния в низкотемпературное ротационно-кристаллическое состояние с образованием новой триклинной ротационно-крис-таллической фазы Tcrot. При этом переход из кристаллического состояния непосредственно в триклинное низкотемпературное ротационно-кристаллическое состояние испытывает только н-парафин Сз2Н66. В случае н-парафинов С34Н70 и Сз6Н74 такому переходу предшествует этап преобразования моноклинной кристаллической фазы сначала в «обычную» кристаллическую триклинную модификацию Тс cryst.

Впервые синтезирован искусственный аналог органического минерала эвен-кита. Распределение гомологов по числу атомов углерода в молекуле (число п) и рентгенографические данные искусственного эвенкита весьма удовлетворительно согласуются с соответствующими характеристиками природного эвенкита.

Установлено, что всем парафиновым композициям, выделенным из современных пчелиных сот, присущи сверхпериодические ромбические четырехслойные ячейки. Впервые удалось осуществить экспериментальное моделирование структуры со сверхпериодической ромбической ячейкой, присущей н-парафинам пчелиных восков, и, тем самым, подтвердить правомочность предложенных ранее теоретических моделей плотной упаковки молекул в структуре поликомпопептного твердого раствора (Котельникова, Филатов, 2002; Чаженгина и др., 2004). К появлению эффекта сверхпериодичности приводит не только определенный гомологический состав парафиновой композиции, по и определенный температурный режим ее образования.

Поликомпонентные твердые растворы, выделенные из различных областей головного мозга млекопитающего (крыса), характеризуются разным гомологическим составом и характером распределения гомологов по числу атомов углерода. Как следствие, им присуще разное фазовое состояние и разное строение — разнообразие ромбических упаковок молекул, как двухслойных, так и трехслойных, четы-рехслойных и др.

Изучение восковых налетов на колсуре яблока и тыквы позволило прийти к заключению о том, что растительным воскам присущи парафиновые композиции с явным преобладанием в них нечетных длипноцепочечпых гомологов в ряду значений п = 27−35. Парафиновые композиции представляют собой смеси ромбических твердых растворов, которые характеризуются как обычными (двухслойными) так и сверхпериодическими ромбическими ячейками.

Диагностика состава и строения озокеритов месторождений Шор-Су, Бо-рислав и Ярега показала, что эти озокериты — поликомпонентные парафиновые композиции — различаются между собой как по составу и характеру распределения в них парафиновых гомологов, так и по строению этих сложных образований. Парафиновые композиции озокеритов являются механическими смесями ромбических твердых растворов, каждый из которых, в свою очередь, представляет собой изоморфную поликомпонентную смесь из гомологов разной длины и строения. Таким поликомпоиеитиым твердым растворам присущи как «обычные» (двухслойные) ромбические ячейки, так и разнообразные сверхпериодические ромбические ячейки различной сложности.

Проведенные эксперименты с искусственными смесями с асимметричным, симметричным и бимодальным распределением гомологов по числу п позволили получить подтверждение того, что образование поликомпонентных твердых растворов возможно путем «сложения» гомологов не только вокруг максимума распределения, но и вокруг его минимума. Такие способы сложения характерны как для озокеритов, так и для многих других природных поликомпонентных парафиновых композиций.

В целом, обнаружение новых кристаллических и ротациоино-кристалли-ческих фаз у четных длинноцепочечных н-парафинов (п=26−36), установление пределов твердых растворов моноклинных н-парафинов и выяснение последовательности их полиморфных превращений расширяют наши представления о рота-ционно-кристаллическом состоянии вещества. Результаты экспериментального изучения состава, строения и поведения при нагревании парафинов биологического и геологического происхождения содействуют развитию органической кристаллохимии, органической минералогии, биоминералогии и могут оказаться полезными для решения прикладных задач нефтяной геологии и нефтехимии.

Показать весь текст

Список литературы

  1. O.K., Бургин Ю. К., Соколов Б. А., Хаин В. Е. Геология и геохимия нефти и газа. М.: МГУ, 2-ое изд. 2004.415 с.
  2. Н.Ф., Сухарев М. Ф. Озокерит. М.: Гостоптехиздат. 1959. 206 с.
  3. А.И., Годун Б. А., Дорош А. К., Прошко В. Я. Изучение структуры нефтепродуктов на примере битумных материалов рентгеновскими методами. Сообщение 2. Основные параметры структуры битумов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1975. Вып. 13. С. 112−114.
  4. Д.А. Основы геохимической интерпретации данных по составу и распределению индивидуальных органических соединений в нефтях и осадочных породах. Сыктывкар: Геопринт, 1999.
  5. А.Г., Золотарев A.A., Бритвип С. Н. К истории открытия минералов и взгляд в будущее // ЗВМО. 2001. №. 6. С. 78−86.
  6. .К., Лобачев А. Н., Стасова М. М. Электронографическое определение расстояния С-Н в некоторых парафинах // Кристаллография. 1958. Т. 3. Вып. 4. С. 452−460.
  7. .К., Пинскер З. Г. Определение положения водородов в кристаллической решетке парафина//Докл. АН СССР. 1950. Т. 72. № 1. С. 53−56.
  8. Н.Б. Геохимия органического вещества и происхождение нефти. М.: Наука. 1986.368 с.
  9. Гаджи-Касумов A.C., Карцев A.A. Нефтегазопромысловая геохимия. М.: Недра. 1984.150 с.
  10. Я.А., Спитковская С. М. Рентгеновская характеристика гатчеттита из Закарпатья // Рентгенография минерального сырья. М.: 1963. № 3. С. 71−72.
  11. П.Н., Хомяков А. П., Шацкая Н. С. Карпатит и идриалин -типоморфные минералы вольфрамово-ртутных руд Тамватиейского месторождения (Чукотка) // ДАН СССР. 1981. Т. 257. № 2. С. 432−435.
  12. Н.Я., Прянишников Н. Д. Жиры и воска. M.-JL: ГНТИ. 1932. 175 с.
  13. В.И., Носов Г. И. Применение методов рентгеновского фазового анализа для изучения твердых углеводородов из битума осадочных пород // Рентгенография минерального сырья. М.: 1971. № 8. С. 65−74.
  14. H.A. Состояние и перспективы развития органической минералогии // Минер, сборник. Львовск. ун-та. 1972. № 26. Вып. 1. С. 35−45.
  15. C.B. Органическое вещество в минералах изверженных горных пород. Л.: Наука. 1967.120 с.
  16. М.К. Геология и геохимия пафтидов. М.: Недра. 1987.242 с.
  17. Э.А. Синтез-газ как альтернатива нефти. Процесс Фишера-Тропша и оксо-синтез. // Соросовский образовательный журнал. 1997. № З.С. 69−74.
  18. Каретников И. А. Рентгенографическое изучение нормальных парафинов С25Н52 и
  19. С27Н56 // Вестник СПбГУ. 2005. Серия 7. Вып. 2. С. 103−104.
  20. И.А., Котелышкова E.H., Платонова Н. В., Филатов С. К. Термические фазовые превращения длинноцепочечных нечетных н-парафинов // Матер, межд. конф. «Федоровская сессия 2006». СПб. 2006. С. 78−80.
  21. П. Курс органической химии. Д.: Госгеолхимиздат. 1962. 1216 с.
  22. A.A. Основы геохимии нефти и газа. М.: Недра. 1987.279 с.
  23. А.И. Идеи органической кристаллохимии // Кристаллография. 1957, а. Т. 2. В. 4. С. 456−464.
  24. А.И. Молекулярные кристаллы. М.: Наука, 1971. 424 с.
  25. А.И. Органическая кристаллохимия. М.- Изд-во АН СССР, 1955. 558 с.
  26. А.И. Условия образования твердых растворов органических веществ // ДАН СССР. 1957, б. Т. 113. С. 604−606.
  27. А.И., Мшох Ю. В. Температурные изменения межмолекулярных расстояний в парафине н-СзоНб2. Уточнение формы молекулы парафинов // ДАН СССР. 1958, а. Т. 121. № 2. С. 291−294.
  28. А.И., Мшох Ю. В., Нечитайло H.A. Исследование твердых растворов некоторых н-парафипов // Кристаллография. 1958. Т. 3. В. 3. С. 298−303.
  29. A.A. Введение в биоминералогию. СПб.: Наука. 1992. 280 с.
  30. Ю.М., Америк Ю. Б. Рентгенографическое исследование нефтей и нефтяных компонентов//Нефтехимия. 1993. Т. 33. № 4. С. 352−358.
  31. E.H. Изоморфизм, полиморфизм и фазовые равновесия нормальных парафинов как функция теплового вращательного движения молекул. Автореф. докт. диссерт. С. Петербург. СПбГУ. 1999.43 с.
  32. E.H., Осадчая Л. М., Платонова Н. В., Туманова С. Ю., Романова В. В. Сравнительная характеристика состава и строения биогенных парафинов / Рентгенография минералов. Матер. XIV Межд. сов. 1999. СПб. С. 75.
  33. E.H., Осадчая Л. М., Платонова Н. В., Туманова С. Ю., Филатов С. К. Термические фазовые превращения парафина, выделенного из головного мозга / Минералогические музеи. Матер. III Межд. симпозиума. 2000. СПб. С. 60−61.
  34. E.H., Осадчая Л. М., Романова В. В., Туманова С. Ю., Филатов С. К. Парафины мозга: выделение и рентгенографическая диагностика // Вестник СПбГУ. 1997, а. Сер. 3. В. 3 (№ 17). С. 73−80.
  35. E.H., Осадчая Л. М., Туманова С. Ю., Платонова Н. В., Филатов С. К. Изучение н-парафинов специализированных мембран мозга / В кн.: Успехи функциональной нейрохимии. Изд-во СПбГУ. 2003. С. 207−213.
  36. E.H., Платонова Н. В., Осадчая Л. М., Туманова С. Ю., Филатов С. К. Терморентгенографическое изучение н-парафинов головного мозга. Мат. Всеросс. конф. «Механизмы синаптической передачи. М. 2004. С. 43.
  37. E.H., Платонова Н. В., Чаженгина С. Ю., Филатов С. К. Диагностика природных углеводородов парафинового ряда // Матер межд. конф. «Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов». Казань. 2005. С. 116−117.
  38. E.H., Филатов С. К. Высокотемпературная кристаллохимия парафинов в связи с их минералогией и технологией // Вестник СПбГУ. 1994. Сер. 4. Вып. 2 (№ 11). С. 102−103.
  39. E.H., Филатов С. К. Диаграммы состояния бинарных систем н-парафинов в связи с их преобразованием в природе//Записки ВМО. 1999. Ч. 128. № 1.С.102.117.
  40. E.H., Филатов C.K. Кристаллохимия парафинов. СПб.: Журнал «Нева», 2002. 352 с.
  41. E.H., Филатов С. К. Тепловое движение молекул фактор изоморфизма парафинов // Матер. I Национальной кристаллохимической конференции. Черноголовка. 1998. С. 79.
  42. E.H., Филатов С. К., Александрова Э. А., Каулииа Т. В. Термические деформации и фазовые превращения четных нормальных парафинов // Сравнительная кристаллохимия (учебное пособие). М.- Изд-во МГУ, 1987. С.39−48.
  43. E.H., Филатов С. К., Филиппова И. В. Кристаллохимия ротационных веществ (па примере парафииов) // ЗВМО. 1997. № 4. С. 7−29.
  44. E.H., Филатов С. К., Чуканов Н. В. Эвенкит: симметрия, химический состав, идентификация и поведение при нагревании // Записки ВМО. № 3. 2004. С. 80−92.
  45. E.H., Филиппова И. В., Филатов С. К. Особенности высокотемпературной кристаллохимии нормальных парафинов с четным числом атомов углерода // Журн. структ. химии. 1995, а. Т. 36. № 5. С. 790−798/
  46. E.H., Чаженгина С. Ю., Филатов С. К. Высокотемпературная кристаллохимия и минералогия парафинов // Геология. Т. 2. М.: Изд-во МГУ. 1995. С. 169−175.
  47. В.И., Билаш Н. Г. Биология медоносной пчелы. М.: Агропромиздат, 1991. 239 с.
  48. А.Н. Элементарные ячейки некоторых парафинов // Кристаллография. 1958. Т.З.В.З.С. 374−378.
  49. О.И. Органические минералы Украинских Карпат // Проблемы биоминералогии. 1988. Луцк. С. 6−7.
  50. В.И. Рентгенометрический определитель минералов. М.: Госгеолтехиздат. 1957. 868 с.
  51. Ю.В. Структура нормальных парафинов и их твердых растворов //Журн. структ. химии. 1960. Т. 1. № 3. С. 370−388.
  52. В.Н. Геология каустобиолитов // М.: Высшая школа. 1970. 360 с.
  53. H.A., Равич Г. Б. Фазовые превращения в нормальных парафиновых углеводородах с длинными цепями // Успехи химии. 1957. Т. 26. Вып. 6. С. 640−657.
  54. Органическая геохимия. Раздел: Углеводороды насыщенные, ненасыщенные и ароматические / Под ред. Дж. Эглингтона и М. Т. Дж. Мэрфи, пер. с англ. В. Ф. Камьянова, М. Б. Темянко и Л. И. Хотынцевой. 1974. Л: Недра. С. 229−254.
  55. Л.М., Котельникова E.H., Романова В. В., Туманова С. Ю., Филатов С. К. Рентгенографическое изучение парафинов головного мозга // Всесоюзн. биохимич. съезд, секция «Мембраны». Тезисы докладов. М.: 1997. С. 347−348.
  56. И.В. Новые минералы: где их открывают // Соросовский образовательный журнал. 2001. № 5. С. 65−74.
  57. В.Ф. Генетическая минералогия углеродистых веществ // М.: Недра. 1996. 224 с.
  58. Н.В. Моделирование природных парафиновых композиций // Матер, межд. конф. «Федоровская сессия 2006». СПб. 2006. С. 94−96.
  59. Н.В., Котельникова E.H. Синтез органического минерала эвенкита // ЗРМО. 2006. № 4. С. 87−91.
  60. Н.В., Котельникова E.H., Филатов С. К. Парафины пчелиных восков как объекты биомипералогии / Биокосные взаимодействия: жизнь и камень. Матер. IV Межд. симпозиума. 2002. СПб. С. 180−185.
  61. Н.В., Котельникова E.H., Филатов С. К. Полиморфизм длиппоцепочечных четных н-парафинов //ЗРМО. 2006. № 3. С. 110−122.
  62. Н.В., Котельникова E.H., Филатов С. К. Рентгенографическое изучение длинноцепочечных нормальных парафинов как компонентов природных парафиновых композиций / Органическая минералогия. Матер. I Росс. сов. 2002. СПб. С. 111−113.
  63. Н.В., Котельникова E.H., Филатов С. К. Термические фазовые превращения моноклинных нормальных парафинов / Кристаллогепезис и минералогия. Матер. Межд. конф. 2001. СПб. С. 285−286.
  64. Н.В., Котельникова E.H., Филатов С. К., Пучковская Г. А. Полиморфные превращения синтетических и природных длинноцепочечных нормальных парафинов // Матер. XV Российского сов. по экспериментальной минералогии. Сыктывкар. 2005. С. 296−298.
  65. Н.В., Котельникова E.H., Чаженгина С. Ю., Филатов С. К. Сравнительная кристаллохимическая характеристика н-парафинов в гомологическом ряду С17Н36-С36Н74 // Матер. II Росс. сов. по органической минералогии. Петрозаводск. 2005. С. 26−28.
  66. А.Н., Немировская Г. Б., Ашмян К. Д., Емельянова A.C., Гетмаиеико В. В., Дубовицкий Е. Д. Аномалии реологических свойств высокопарафииистой нефти Харьягинского месторождения // Нефтехимия. 1998. Т.38. № 2. С. 102−106.
  67. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов / под ред. В. А. Франк
  68. . Д.- Недра, 1975. 399 с.
  69. A.B. О парафине из полиметаллической жилы // Докл. АН СССР. 1953. Т. 88. № 4. С. 717−719.
  70. Н.Л., Белов Н. В. Изоморфизм и близкие представления в свете кристаллохимии//Геохимия. 1969. № 11. С Л 291−1301.
  71. B.C. Теория изоморфной смесимости. М.: Наука. 1977. 251 с.
  72. B.C., Таусон В. Л., Акимов В. В. Геохимия твердого тела. М.: ГЕОС. 1997. 500с.
  73. В.А., Радченко O.A., Глебовская Е. А. Основы генетической классификации битумов // J1.: Недра. 1964. 266 с.
  74. С.К. Высокотемпературная кристаллохимия. Д.: Недра, 1990.288 с.
  75. С.К. Закономерности полиморфизма // Зап. ВМО. 1985. Ч. 114. Вып. 1. С. 14−25.
  76. С.К., Котельникова E.H. Изучение пределов изоморфных замещений молекул нормальных парафинов при разных температурах //Журн. структ. химии. 1993. Т. 34. № 4. С. 117−127.
  77. С.К., Котельникова E.H. Ротационные кристаллы: определение, разнообразие, примеры // Матер. I Национальной кристаллохимической конференции. Черноголовка. 1998. С. 49.
  78. С.К., Котельникова E.H., Филиппова И. В. Новый смешанный тип ротационно-кристаллического состояния вещества на примере парафинов // Кристаллография. 1997. Т. 42. № 4. С. 665−669.
  79. С.К., Котельникова E.H., Чаженгина С. Ю. Новый фазовый переход I рода и новые полиморфные модификации парафинов // Докл. РАН. 1993. Т. 330. № 5. С. 605−608.
  80. И.В., Котельникова E.H., Чаженгина С. Ю., Филатов С. К. Типы ротационно-кристаллического состояния твердых растворов парафинов // Журн. структ. химии. 1998. Т. 39. № 3. С. 380−394.
  81. М. Словарь минеральных видов. М.: Мир. 1990. 204 с.
  82. С.Ю. Диаграммы состояния и кристаллохимия нормальных парафинов как компонентов нефти / Автореф. канд. диссер. 2002. СПбГУ.
  83. С.Ю., Котельникова E.H., Филатов С. К. Озокериты: состав, строение, поведение при нагревании // Записки ВМО. № 5.2004. С. 26−49.
  84. С.Ю., Котельникова E.H., Филатов С. К. Твердые растворы нормальных парафинов //Журн. структ. химии. 1996. Т. 37. № 5. С. 930−938.
  85. ШтрунцХ. Минералогические таблицы. М.: Госгортехиздат. 1962. 532 с.
  86. Barnes J.D., Fanconi В.М. Raman spectroscopy, rotation, isomerism and the rotator phase transitions in n-alkanes. J. Chem. Phys. 1972. V. 56. № 10. P. 5190−5192.
  87. Boistelle R. Defect structures and growth mechanisms of long-chain normal alkanes // Current Topic in Mineral Science (North-Holland, Amsterdam). 1980. № 4. P. 413−480.
  88. Boistelle R., Simon B., Pepe G. Polytypic structures of 11-C28H58 (octacosane) and n-C36H74 (hexatriacontane) // Acta Cryst. Ser. B. 1976. V. 32. P. 1240−1243.
  89. Bond A.D. N-Decane // Acta Cryst. Ser. E. V. 58. 2002. P.196−197.
  90. Bonsor D.H., Bloor D. Phase transition of n-alkane systems. Part 1. Calculation of heats of transition of the order-disorder phase transition of pure paraffins // J. Mater. Sci. 1977. V. 12. № 8. P. 1552−1558.
  91. Broadhurst M.G. An analysis of the solid phase behavior of normal paraffins // J. Res. Nat. Bur. Stand. Sect. A. 1966. V. 66. № 3. P. 241−249.
  92. Cassagne C., Darriet D. Bourre J.M. Evidence of alkane synthesis by the sciatic nerve of the rabbit // FEBS Lett. 1977. V. 82. № 1. P. 51−54.
  93. Chazhengina S.Y., Kotelnikova E.N., Filippova I.V., Filatov S.K. Phase transitions of n-alkanes as rotator crystals // J. Mol. Struct. 2003. V. 647. P. 243−257.
  94. Chevallier V., Bouroukba M., Petitjean D., Dirand M. Pauly J., Daridon J.L., Ruffier-Meray V. Crystallization of multiparaffinic wax in normal tetradecane// Fuel. 2000. Vol. 79. P. 1743−1750
  95. Coutinho J. A.P., Dauphin C., Daridon J.L. Measurements and modeling of wax formation in diesel fuels // Fuel. 2000. Vol. 79. P. 607−616.
  96. Craevich A., Denicolo I., Doucet J. Molecular motion and conformational defects in odd-numbered paraffins// Phys. Review. Ser. B. 1984. V. 30. № 8. P. 553−556.
  97. Craevich A.F., Doucet J., Denicolo I. Molecular disorder in even-numbered paraffins // Phys. Review. Ser. B. 1985. V. 32. N 6. P. 4164−4168.
  98. Cronin J.R., Pizzarello S. Aliphatic hydrocarbons of Murchison meteorite // Geochim. Cosmochim. Acta 1990. V. 54. P. 2859−2868.
  99. Denicolo I., Doucet J., Craevich A.F. X-ray study of the rotator phase of paraffins (III): Even-numbered paraffins Ci8H38, C20H42, C22H46, C24H50 and C26H54 // J. Chem. Phys. 1983. V. 78. N3. P. 1465−1469.
  100. Dorset D. Chain length and cosolubility of n-paraffins in solid state // Macromolecules. 1990. V.23. P.623−633.
  101. Dorset D. Crystallography of waxes an electron diffraction study of refined and natural products // J. Phys. D: Appl. Phys. 1997. V. 30. P. 451−457.
  102. Dorset D. Symmetry and the stability of binary solid solution of linear molecules // Acta Chim. Hung. 1993. V. 130. N 3−4. P. 389−404.
  103. Doucet J., Denicolo I., Craevich A. F., Collet A. X-ray study of the rotator phase of the paraffins (IV): C27H56, C28H58, C29H6o, C3oH62, C32H66 and C34H70 // J. Chem. Phys. 1984. V. 80. № 4. P. 1647−1651.
  104. Doucet J., Denicolo I., Craevich A. X-ray study of the «rotator» phase of the odd-numbered paraffins CnHje, Ci9H40, C2iH44// J. Chem. Phys. 1981. V. 75. № 3. P. 1523−1529.
  105. Ewen B., Strobl G.R., Richter D. Phase transitions in crystals of chain molecules. Relation between defect structures and molecular motion of the four modifications of n-tritriacontane // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1980. V. 69. P. 20−31.
  106. Filatov S., Kotelnikova E., Platonova N. N-Docosane C22H46 // International Center for Diffraction Data. Powder Diffraction File. 2003. Card № 53−1533.
  107. Filatov S., Platonova N., Kotelnikova E. N-Dotriacontane C32H66 // International Center for Diffraction Data. Powder Diffraction File. 2004. Card № 54−1716.
  108. Filatov S.K., Kotelnikova E.N., Alexandrova E.A. High temperature crystal chemistry of normal odd paraffins // Zs. Krist. 1985. Bd. 172. S. 35−43.
  109. Filatov S.K., Kotelnikova E.N., Chazhengina S.Y. New phase transition of the I order and new polymorphic modifications of paraffins // Coll. Abstr. Congress and General Assembly International Union of Crystallography, Beijong, China. 1993, P. 186—187.
  110. Filatov S.K., Kotelnikova E.N., Golynskaya O.A. Limits of isomorphic substitution of CnH2n+2 chains in paraffins as a function of temperature // Zs. Krist. 1989. Bd. 188. S. 161−167.
  111. Gerson A.R., Roberts K.J., Sherwood J.N. X-ray powder diffraction of n-alkanes: a reexamination of the unit-cell parameters of C24H50 and C26H54 // Acta Cryst. Ser. B. 1992. V. 48. P. 746−747.
  112. Gerson A.R., Roberts K.J., Sherwood J.N. X-ray powder diffraction studies of alkanes: unit-cell parameters of the homologous series C18H38 to C28H58// Acta Cryst. 1991. V. B47. Pt. 12. P. 280−284.
  113. Gerson A.R., Sherwood J.N., Roberts K.J., Hausermann D. Novel kinetic and structural studies of wax crystallization//J. Crystal. Growth. 1990. V. 99. N 1−4. P. 145−149.
  114. Gorecki T., Srivatsava S.P., Tiwari G.B., Gorecki Cz., Zurawska A. Phase transitions in some n-alkane and petroleum waxes investigation by photoacoustic and exoelectron emission technigues // Thermochimica Acta. 2000. Vol. 345. P. 25−30.
  115. Guillame F., Doucet J., Sourisseau C., Dianoux A.J. Molecular motions in n-nonedecane C19H40: an incoherent neutron scattering study // J. Chem. Phys. 1989. V. 91. № 4. P. 2555−2567.
  116. Hesse A., Schneider HJ., Hienzsch E. Die infrarotspektroskopische Harnsteinanalyse // Deutsche Medizinische Wochenschrift. 1972. Jg. 97. № 44. S. 1694−1701.
  117. Heyding R., Russeii K., Varty T., St-Cyr D. Cards: 40−1891,40−1892,40−1893,401 992,40−1993,40−1994,240−1996,40−1997,40−1998 // ICPDF. Powder Diffraction File International Centre For Diffraction Data. USA (Powder Diffraction. 1990. V. 55 P. 93).
  118. Hoffman J.D., Decker B.F. Solid state phase changes in long chain compounds // J. Phys. Chem. 1953. V. 57. P. 520−529.
  119. Kaplan I.R., Degens E.T., Reuter J.H. Organic compounds in stony meteorites // Geochim. Cosmochim. Acta 1963. V. 27. P. 805−825.
  120. Kohlhaas R., Soremba K.H. Beitrage zur Kenntnis der Structur kristallisierter aliphatischer Verbindungen HZ. Krist. 1938. Bd. 100. S. 47−57
  121. Kotelnikova E., Filatov S. N-oktadecane CigH3g // International Center for Diffraction Data. Powder Diffraction File. 2003. Card № 53−1532.
  122. Kotelnikova E.N., Filatov S.K. X-ray powder pattern Ci9H4o-n-(Nonadecane) // ICPDF. Intern. Centre for Diffraction Data. Powder Diffraction File (36−1591). 1986, a.
  123. Kotelnikova E.N., Filatov S.K. X-ray powder pattern 11-C17H36 (Heptadecane) // ICPDF. Intern. Centre for Diffraction Data. Powder Diffraction File (36−1590). 1986,6.
  124. Kotelnikova E.N., Filatov S.K. X-ray powder pattern n-C23H4g (Tricosane) // ICPDF. Intern. Centre for Diffraction Data. Powder Diffraction File (34−1644). 1983.
  125. Makarenko S.P., Puchkovska G.A., Kotelnikova E.N., Filatov S.K. Spectroscopic study of rotation-crystalline modification of mixture of n-paraffins C22-C24 // J. Mol. Struct. 2004. V. 704. P. 25−30.
  126. Mathisen H., Norman N., Pedersen B.F. The crystal structure of the lower paraffins. IV. Refinement of the crystal structures // Acta Chem. Scand. 1967. V. 21. № 1. P. 127−135.
  127. Mazee W.M. Some properties of hydrocarbons having more than twenty carbon atoms // Ree. Trav. Chimques Pays-Bas (Amsterdam). 1948. V. 67. № 2. P. 97−106.
  128. Mondieig D., Espeau P., Robles L., Haget Y., Oonk H.A.G., Cuevas-Diarte M.A. Mixed crystals of n-alkanes pairs. A global view of the thermodynamic melting properties // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1997. V. 93. № 18. P. 3343−3346.
  129. Muller A. A further X-ray investigation of long-chain compounds (n-hydrocarbon) // Proc. Roy. Soc. Ser. A. 1928. V. 120. P. 437−459.
  130. Muller A. An X-ray investigation of normal paraffins near their melting points // Proc. Roy. Soc. Ser. A. 1932. V. 138. P. 514−530.
  131. Muller A. The crystal structure of the normal paraffins at temperatures ranging from that of liquid air to the melting points // Proc. Roy. Soc. Ser. A. 1930. V. 127. P. 417−430.
  132. Muller A., Lonsdale K. The low-temperature form of CigH4o // Acta Cryst. 1948. V. I. Part. 3. P. 129−131.
  133. Nooner D.W., Oro J. Aliphatic hydrocarbons in meteorites // Geochim. Cosmochim. Acta 1967. V.31.P. 1359−1394.
  134. Norman N., Mathisen H. The crystal structure of lower n-paraffins. II. N-hexane // Acta Chem. Scand. 1961. V. 15. P. 1755−1760.
  135. Nozaki K., Higashitani N., Yamamoto T. Hara T. Solid-solid phase transitions in n-alkanes C23H48 and C25H52: X-ray power diffraction study on new layer stacking in phase V // J. Chem. Phys. 1995. V. 103. № 13. P. 5762−5766.
  136. Nozaki K., Hikosaka M. Mechanism of primary nucleation and origin of hysteresis in the rotator phase transition in an odd n-alkane // J. Mat. Science. 2000. V.35 P. 1239−1252.
  137. Nyburg S.C., Gerson A.R. Crystallography of the even n-alkanes: structure of C20H42 // Acta. Cryst. Ser. B. 1992. V. 48. P. 103−106.
  138. Nyburg S.C., Luth H. N-octadecane: a correction and refinement of the structure given by Nayashida// Acta Cryst. 1972. V. B 28. P. 2992−2995.
  139. Ohlberg S.M. The stable crystal structures of pure n-paraffins containing an even number of carbon atoms in the range C20 to C36 // J. Phys. Chem. 1959. V. 63. N 2. P. 248−250.
  140. Piesczek W., Strobl G.R. Malzahn K. Packing of paraffin chains in the four stable modifications of n-tritriacontane //Acta Cryst. 1974. V. B 30. Pt. 5. P. 1278−1288.
  141. Piper S.H., Brown D., Dyment S. X-rays and the constitution of the hydrocarbons from paraffin wax //J. Chem. Soc. 1925. V. 127. P. 2194−2200.
  142. Piper S.H., Chibnell A.C., Hopkins S. J., Polland A., Smith J.A.B., Williams E.F. Crystal spacing of certain long-chain paraffins, ketones and secondary alcohols // Biochem. J. 1931. V. 25. P. 2072−2094.
  143. Piper S.H., Malkin T. Crystal structure of normal paraffins // Nature (London). 1930. № 126. P. 278
  144. Platonova N., Filatov S. N-Triacontane СзоНбг // International Center for Diffraction Data. Powder Diffraction File. 2003. N 53−1534.
  145. Platonova N., Kotelnikova E., Filatov S. N-Heptacosane C27H56 // International Center for Diffraction Data. Powder Diffraction File. 2007 (в печати).
  146. Powder Diffraction File (PDF-2). Joint Committee on Powder Diffraction Standards -International Center for Diffraction Data. 1997. Section 1−47.
  147. Puchkovska G.A., Danchuk V.D., Kravchuk A.R., Kukelski J.I. About the nature of phase transition in pure n-paraffin crystals // J. Mol. Struct. 2004. V. 704. P. 119−123.
  148. Rajabalee F., Metivaud V., Mondieig D., Haget Y., Oonk A.G. Structural and energetic behavior of mixed samples in hexacosane octocosane (П-С28Н58) system- solid-solid and solidliquid equilibria // Helvetica Acta. 1999, б. V. 82. P. 1916−1929.
  149. Retief J.J., Engel D.W., Boonstra E.G. Lattice parameters of solid solutions of long-chain n-alkanes//J. Appl. Cryst. 1985. V. 18. P. 156−158.
  150. Sabour A., Bourdet J.B., Bouroukba M., Dirand M. Modifications to the binary phase diagram of the alkane mixtures П-С23-П-С24 // Thermochimica Acta. 1995. № 249. P. 269−283.
  151. Schaerer A.A., Bayle G.G., Mazee W.H. The phase behaviour of n-alkanes. Rec. Trav. Chim. 1956. V. 75. № 5. P. 513−528.
  152. Schaerer A.A., Busso C.J., Smith A.E., Skinner L.B. Properties of pure normal alkanes in the C|7 to C36 range // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V. 77. P. 2017−2019.
  153. Schulz D., McCarthy G. N-hexatriacontane C36H74 // International Center for Diffraction Data. Powder Diffraction File. 1987. Card № 38−1975.
  154. Septhon M.A., Pillinger C.T., Gilmour I. Supercritical fluid extraction of the non-polar organic compounds in meteorites // Planetary and Space Science. 2001. V. 29. P. 101−106.
  155. Shearer H.M.M., Vand V. The crystal structure of the monoclinic form of n-hexatriacontane // Acta Cryst. 1956. V. 9. P. 379−384.
  156. Sirota E.B., Singer D.M. Phase transitions among the rotator phases of the normal alkanes//J. Chem. Phys. 1994. V. 101. N 15. P. 1873−1882.
  157. Smith A.E. Structure of n-paraffins and n-paraffin mixtures and their relations in some linear polymers // Bull. Amer. Phys. Soc. 1961. V. 6. № 2. 3. 171
  158. Smith A.E. The crystal structure of normal paraffin hydrocarbons // J. Chem. Phys. 1953. V. 21. № 12. P. 2229−2231.
  159. Snyder R.G. Vibrational spectra of crystalline n-paraffins // J. Mol. Spectr. 1961. V. 7. P. 116−144.
  160. Snyder R.G., Maroncelli M., Qi S.P., Strauss H.L. Phase transitions and nonplanar conforms in crystalline n-alkanes // Science. 1981. V. 214. № 4517. P. 188−190.
  161. Stepanov N.K., Kotelnikova E.N., Filatov S.K. N-tritriacontane C33H68 // Intern. Centre for Diffraction Data. Powder Diffraction File. 2004. Card № 54−1717.
  162. Stohrer M., Noack F. Molecular motion in solid odd-numbered paraffin C19H40. Proton spin-relaxion spectroscopy from 5.8 kHz to 86 MHz // J. Chem. Phys. 1977. V. 67. № 8. P. 3729−3738.
  163. Strunz H., E. Nikel. Strunz Mineralogical Tables. IX Edition. 2001. 870 p.
  164. Taylor M.G., Kelusky E.C., Smith I.C.P., Casal H.L., Cameron D.G. A deuteron NMR study of the solid-phase behavior of nonadecane // J. Chem. Phys. 1983. V. 78. № 8. P. 51 085 112.
  165. Teare P.W. The crystal structure of orthorhombic hexatriacontane C36H74 // Acta. Cryst. 1959. V. 12. P. 294−300.
  166. Tozaki K., Inaba H., Quan C., Nemoto N., Kimura T. Phase transition of n-C32H66 measured by means of high resolution and super-sensitive DSC // Thermochimica Acta. V. 397. 2003. P.155−161.
  167. Turner W. Normal Alkanes // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. 1970. V. 10. № 3. P. 238−260.
  168. Ungar G. Structure of rotator phases in n-alkanes // J. Phys. Chem. 1983. V. 87. P. 689 695.
  169. Ungar G., Masic N. Order in the rotator phase of n-alkanes // J. Phys. Chem. 1985. V. 89. P. 1036−1042.
  170. Yamamoto K., Kurata Y., Takayanagi Y., Nishimura A., Mimura K. Latitudinal change of normal paraffin composition in the northwest Pacific sediments // Marine Geology. V.196. 2003. P. 157−170.
  171. Zerbi G., Mugni R., Gussoni M., Moritz K.H., Bigotto A., Dirlikov S. Molecular mechanism for phase transition and melting n-alkanes: a spectroscopic study of molecular mobility of solid n-nonadecane// J. Chem. Phys. 1981. V. 75. P.3175−3194.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!