Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Анионное (3+2) — циклоприсоединение дитиоатанионов по активированным кратным связям

Диссертация: Анионное (3+2) — циклоприсоединение дитиоатанионов по активированным кратным связям
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Одно из синтезированных в работе соединений — метиловый эфир j3-Сэтокситиокарбонилтио)акриловой кислоты — показал высокую фунгицидную активность и может быть использован в сельском хозяйстве для борьбы с мучнистой росой огурцов, а также с такими возбудителями болезней растений, как Fusarium moniliforme, Fusarium sambucin, Ehizoctonia solani. Впервые найдено, что дианионы дитиокарбоновых кислот… Читать ещё >

Содержание

  • ВВВДЕНИЕ
  • ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ТИО- И ДИТИОКИСЛОТ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (литературный обзор)
  • 1. Взаимодействие тиокарбоновых кислот с непредельными соединениями
    • 1. 1. Взаимодействие тиокарбоновых кислот с алкенами
    • 1. 2. Взаимодействие тиокарбоновых кислот с ацетиленами
    • 1. 3. Взаимодействие тиокарбоновых кислот с соединениями, содержащими кратную связь углерод-гетероатом, и кумулированными системами
  • 2. Взаимодействие дитиокислот с непредельными соединениями
    • 2. 1. Реакции дитиокарбаминовых и ксантогеновых кислот
    • 2. 2. Реакции ароматических и алифатических дитиокарбоновых кислот с непредельными соединениями
  • 3. Реакции тиомочевины и ее производных с ацетиленами
  • ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • 1. Анионное [3+2]-цишюприсоединение дитиобензоат-аниона к активированным непредельным соединениям с образованием I, 3-дитиольных структур
  • 2. Взаимодействие О-этилксантогената и л//К-диэтил-дитиокарбамата триэтиламмония с активированными непредельными соединениями: присоединение по
  • Михаэлю
  • 3. Взаимодействие ^-Стрифенилфосфонио)алкилдитио-карбоксилатов с активированными ацетиленами: синтез 2-алкшшден-1,3-дитиолов
  • 4. Взаимодействие солей 1,1-винилидендитиолов с активированными ацетиленами: синтез 2-алкилиден--1,3-дитиоланов
  • ЭКСПЕШ/ШНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • 1. Синтез диполярофилов
  • 2. Синтез солей дитиокарбоновых кислот
  • 3. I, 3-Диполярная активность дитиобензоатаниона
  • 4. Взаимодействие О-этшгксантогенат- и
  • Л^-диэтшцдатиокарбамат-анионов с активированными непредельными соединениями
  • 5. Синтез 2-алкилиден-1,3-дитиолов
    • 5. 1. Галоидные алкилы
    • 5. 2. Трифенилфосфонийалкилгалогениды
    • 5. 3. ^-(Трифенил$осфонио)ал1тлдитиокарбоксилаты
    • 5. 4. 2-Алкилиден-1,3-дитиолы
    • 5. 5. Гетерокумулены, толан и активированные алкены в реакции с 2,2-диметил-2-(трифенилфосфонио) дитиоацетатом
  • 6. Синтез 2-алкилиден-1,3-дитиоланов
    • 6. 1. Соли I Д-винилидендитиолов
    • 6. 2. Соли дитиокарбимидов
    • 6. 3. Взаимодействие солей дитиокарбимидов с ДЩ
    • 6. 4. 2-Алкилиден-1,3-дитиоланы
  • Акт биологических испытаний на фунгицидную активность
  • ВЫВОда

Анионное (3+2) — циклоприсоединение дитиоатанионов по активированным кратным связям (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В 1965 году Р. Вудвордом и Р. Гоффманом была высказана новая общая идея трактов1Ш синхронных процессов, получившая название «принцип сохранения орбитальной сигметрии». Принцип прошел рке большую эксперилтантальную npoBepi^y, и глногие из предсказаний, сделанных на его основе, были подтверкщены. В последнее время резко возрос интерес к процессам, для которых возможно циклическое переходное состояние, с выявлением реакционноспособных систем, позволякщш выйти к ранее неизвестным или труднодоступньм стру1стурам. В ходе проводимых на кафедре органической химии ТСХА исследований по изучению реакций циклоприсоеданения в ряду органических соединений серы было рассмотрено взашлодействие пятичленных гетероцикличес1Шх производных дитиокислот (на npiMepe ЗН-1,2дитиол-3-тионов) и ац^пишческих тионовых произво. цных (на npiMepe аллиловых эфиров дитиокарбоновых кислот) с ацетиленаглй, акт1Шированными электроноащепторныт-ли заместителями.01шзалось, что в обоих случаях реализуется схег-ла [3+2]-циклоприсоединения.При реахщии ТУ с 4-метилпентеном-2 и гексеном-2 дшке при низких тегшературах образуется смесь двух изомеров. Несопршшнные диены и полиены реагируют с тио1ШСЛотагж, давая смеси проду1стов присоединения. Напршлер, дигидромирцен реагирует с ТУ, образуя смесь монои диадщгктов, а продуктом реа1щии сквалена является высококипящее гласло, в котором прореагировало 36% двойных связей. В случае полхшзопрена реагирует 86^ двойных связей. Сопршсеннне диены являются более реакционноспособныш! системами и могут црисоединять тиокислоты даже в отсутствие катализаторов. В этом случае образуется смесь продуютов 1,2и 1,4-црисое.динения в приблизительно равном соотношении^.При проведении реакции ТУ с бутадиеном-1,3 в присутствии переш^си наблюдается димеризация, и основным продуктом является Г) 1,8-бис (ацетилтио)октадиен-2,6 .Более реакционноспособнытли в данном случае оказываются ашщы кислот. Синтетичес1ше возмолшости анионного присоедашения тиокислот к олефинам представлены в табл. Iстереохимия исходных ?2 олефинов и продутстов реакции авторами не рассг. татривалась .Большой интерес представляет стереохимия присоединения тиокислот к алкенам. Полученньш при взаимодейств1Ш ТУ с циси транс-2—хлорбутенаг.щ2 а, Д11укт в обоих слзгчаях представляет собой смесь диастереоизомеров, содержащую 90% треои 10% эритро-2ацетилтио-3-хлорбутана, поэторлу ориентацщо присое. динения изучали на примере циклических олефинов, у которых отсутствует свободное вращение вокруг связи С-С '. Было показано, что ради1{альное присоединение ТУ к 1-хлори 1-метищиклогексену, а также к Т-метилцишгопентену с хорошшд выходом дает смесь примерно 70% циси 30 ^ транс-аддуктов.Были проведены та race реа1щии с ^ - и ^ -пиненами и каглфеном, однако строго доказать ориентацию тиоацетильной группы в полученных соед1шениях не удалось^. Более поздние исследоваper ния на примере 1-метил-4-трет-бутилци1слогексена (2) показали, что атака тйоацетильного радикала из аксиального положения является более выгодной. kcS ^ ' (2) {3) (4) Присоединившаяся на первой стадии тиоацетильная группа увеличивает потенциальный барьер инверсш! промежуточного ра, ди1сала (3) в конфоршцию ванны, обеспечьшая сохранение конфигурацрш.1.2, ВзашлодейстБие тиокарбоновых кислот с ацетиленагли Реакции присоединения тио1шслот к моноалкилацетиленам протекают по свободнорадикальному механизму^'^•'••^^ и приводят с хорошигж выходаш! к монои диадщгктам в зависшлости от исходного соотношения реагентов. При активации троШой свяЗИ СИЛЬНЫРШ доиорныгм заместителлгя! реакция алюшов с тио1Шслотаг>'и идет даже в отсутствие катализаторов: E-G (0)SH + НСзС-0-Et -5 OEt ^2^=^^SC (0)-R R = Me, Ph, При взаимодействии ТУ с ацетилендихсарбоновой 1Шслотой (ДЦК) образуется трудноразделимая смесь стереоизомерных ди (ацетилтио)янтарных ююлот, из которых после гидролиза легко могут быть выделены оба диастереомера дхшеркаптоянтарной кислоты. ИС=СН + С’Me HCECH ОН' HQ © и' 's-% и I S I н НгО Н?0 Н. О «= С Выход дивинилсул14) ида по этой реакции составляет 60% .Образунцийся в реакщш дивинилсульфид способен реагировать с ТУ, давая при эхшжлолярном соотношешш реагентов смесь моно (60 ^) и диадду1стов, поэтому реакцию проводят при избытке ацетиленового компонента. Аналогичная реахщия с фенилацетиленом вошла в число пршлеров, на которых было впервые показано, что ме}кфазный катализ краун-эфирами и солягли тетраорганиламмония может быть успешно применен и для ускорения нуклеофильного присоедашения по тройной связи^.Наблвдаеглая 1,2-ш1грация фенильной группы, очевидно, происходит через анионный интермедиат Б и обусловлена большей устойчивостью карбаниона В, связанной с эффекташной делокализацией отрщателыюго заряда вследствие участия вакантных орбиталей атогла серы.1.3. Взаимодействие тиошрбоновых кислот с соедине.

ВЫВОДЫ.

1. Обнаружена неизвестная ранее I, 3-диполярная активность дитиобензоат-ашгона в реакциях щклоприс о единения: этот анион (в виде триэтиламмониевой соли) взаимодействует с ацетиленами типа KCO-C=C-COR по схеме анионного [3+2]-циклоприсоединения с образованием 2-феш1Л-1,3-дитиолов.С активированным алкеном — диметашуумаратом — наряду с соответствующим 1,3-дитиоланом образуется и ациклически! про, дукт присоединения дитиобензойной кислоты к двойной связи по Михаэлю.

2. Установлено, что одним из важных факторов, определяющим характер продуктов взаимодействия дитиоат-анионов с непредельными соединениями, является природа заместителя у центрального атома I, 3-дитиааллильного аниона. Так, аналоги ди-тпобензоатаниона — О-этилксантогенати А/- /Vдиэтиддитио-карбамат-анионы — реагируют с активированными алюшами и ал-кенами только по схеме нуклеофнльного присоединения по кратной связи по Михаэлю.

3. Открыта I, 3-диполярная активность .^-(трифенилфосфо шю) алкилдитиокарбоксилатов Ph^P-CRg-CSg — бетаинов, у которых 1,3-дитиааллильная система аниона отделена от положительно заряженного центра атомом углерода — при взаимодействии с ацетиленами, активированными электроноакцепторными заместителями. Реакция протекает по схеме анионного [3+2]-цик-лоприсоединения с одновременным элиминированием трифенилфосфина и образованием 2-ажилиден-1,3-дитиолов.

4. Впервые найдено, что дианионы дитиокарбоновых кислот (соли винилидендитиолов) присоединяются по тройной связи дважды активированных ацетиленов с образованием циклических продуктов — соответствующих 2-алкилиден-1,3-дитиоланов.

5. Одно из синтезированных в работе соединений — метиловый эфир j3-Сэтокситиокарбонилтио)акриловой кислоты — показал высокую фунгицидную активность и может быть использован в сельском хозяйстве для борьбы с мучнистой росой огурцов, а также с такими возбудителями болезней растений, как Fusarium moniliforme, Fusarium sambucin, Ehizoctonia solani.

Заключение

.

В результате испытаний препарата на фунгицидную активность было установлено, что указанный препарат обладает фунгицидной активностью и в этом отношении был на уровне или приближался к эталонам.

Нач. отд. ¦XI Е. И. Андреева.

С.н.с. с^ к .Ф.Смирнова.

М.н.с. tjbc^l^ Н. И. Ахматова.

Показать весь текст

Список литературы

  1. A.B., Бычкова Т. И., Овечкина M.A., Бирюкова А. Д. О реакции тиолуксусной кислоты с^-хлорзамещенными виниларило-выми эфирами. В сб.: Химия ароматических и непредельных соединений, 1971, Иркутск, с.254−259.1 «'
  2. S job erg В. Einige mercaptan synthesen mit thioessigsaure.• 4 I ¦ I •. • I
  3. Ch.em.Ber, 1941, B.74, No.1, S.64−73.t 4 t ' * * t * 4
  4. Catch J.R., Cook A.H., Graman A.R., Heilbron I. Synthesen of some amino-acids, including methionine. J.Chem.Soc., 1947, No.12, p.1609−1613.
  5. Сиро?ановий К., Баллон-Пастор M. Адици^а т? осир?а?не кисели-не на незаси^ене альдех^де. П. Бисамиди и бисучетани^б-ацег-тилальдехида. Гласник Хем.друштва. Београд, 1966, т.31,9.10, с.453−459. Р. Ж. Химия, 1969, 11ж200.
  6. Sctganherg Е. Pentensauren and thioessigsaure. Chem.Ber., 4 4 41 941, B.74, S.1731−4759., t
  7. Wolf Б1., Finke Н. Umsetzungen mit p-isopropenylphenol. Z.¦ J ' I • 4
  8. Chem., 1972, B.12, No.5, S.180−181.<. „i ' i
  9. Bhat K.V., McCarthy W.С. Potential untiradiation compounds. t „' * * t1. Extention of nitro-thioacetate rout. J.Pharm.Sci., 122~ * • * 1964, v.53, No.12, p.155−4547.
  10. Л.Г., Никифоров Г. А., Белостоцкая И. С. Присоединение тиоуксусной кислоты к замещенным в ядреуЗ-нитростиролам. -Ж.орган.химии, 1971, т.7, вып.9, с. I791−1793.
  11. JI.X., Шалыгина О. Д., Булалова Н. Н., Костюченко Н. П., Зыкова Т. Н., Микерина А. Л., Артунян Г. С., Суворов Н. Н. Производные индола. XXII. Присоединение серусодержащнх реагентовк нитровинилиндолу. Хим.-фарм.ж., 1971, т.5, В 12, с.15−17. * „* '
  12. Kreutzkamp ГТ“, Peschel Н. Synthesen von estern sclmefelhal-tiger sauren dureh anlagerungsreaktionen. Pharmazie, 1970,1. B.25, No.5−6“ S.322−325.
  13. Bordwell F.G., Hewett W.A. The free radical addition of thio-acetic acid of some cyclic olefines. J.Amer.Chem.Soc., 1 ¦ -,. *1957, v. 79“ N0.13, p.3493−3496.t 4 4 u, 4 *<
  14. Bordwell F.G., bandis P. S., Whithney G.S. The stereochemistry of free radical addition of thiolacetic acid to cyclohe-xenes. J.Org.Chem., 1965» v.30, No.11, p.3764−3768.'* * * 4 * 4 ' *
  15. LeBel N.A., Czija R.F., DeBoer A, The stereochemistry of free radical addition of thiols to substituted cyclohexenes. J. i * «* 4 ' * * - • *
  16. Org.Chem., 1969, v.34, No.10, p.3112−3116. 27# Claiss J.A., Davies D.I., Parfitt L.T. Some free-radical addition reaction of pin-2-en, pin-2(10)-en and thuj-4(10)-ene J.Ghem.Soc., ser. C, 1970, No.2, p.258−262.i 1 ' *
  17. Gaiff A., Castanet J. Addition radical de thiols sur les- iet^-pinenes en presence de peroxide de di-t-butyl comme. *, * ' * * > * C.r.Acad.Sci., 1970, V. C271, No, 16, p.1012−1014»
  18. Винилтиоацетат в гомолитических реакциях присоединения.
  19. .А., Амосова С. В., Альперт М. Л., Мусорин Г. К. Нукле-офильное присоединение сульфид- и тиоацетат-ионов к ацетиленам в системе (С2Н5)3Р0-К0Н. Ж.Орган.химии, 1982, т.18, вып.16, 0.1157−1159.
  20. С.В., Скатова Н. Н., Тарасова О. А., Трофимов Б. А. Дивинилсульфид. У. Реакция тиоацетат-аниона. с толаном путь к бис (2,2-дифенилвинил)сульфиду и тетрафенилтиофену. — Я. орган, химии, 1979, т.15, вып.10, с.2038−2043.
  21. Behringer Н., Grunwald G. F* Ober eine durch ihre anion fcatalysicrte umwandlung der thiosauren in dithioacylate• Lie*. ' «. ' * * tbigs Ann.Chem., 1956» B#600, No.1, S.23−24″
  22. Breslow R., Oda M., Pecoraro J. The chemistry of cycloprope-none. Reaction at the carbonyl group and 1,2-cleaveges. Tetrahedron Lett., 1972, No.43, p.4415−4417.
  23. Klemmensen P.D., Mortensen J.Z., bawesson S.-O. Enamin chemistry. XIV. The reaction of enamines with thiolacids and
  24. Delaby R., Damies R., Seyden-Penne R. Sur les dithiocarbamai t.. 'tes de5-cyano?thyle et leurs derives. C.r.Acad.Sci., 1954, v.238, No.1, p.121−122.
  25. Delaby R., Damies R., Seyden-Penne R. Action of acrylonitrile on N-monosubstituted dithiocarbamates. C.r.Acad.Sci., 1956, v.242, N0.6, p.910−913.
  26. Buess C.M. The reaction of dithiocarbamates with acrylamide.- J.Amer.Chem.Soc., 1955″ v.77, Ho.24, p, 6613−6615.
  27. Seyden-Penne J. Contribution a lf<�§ tude chimique des dithio4 'carbamates deJ3-суапоёthyle et leurs d6rives. Ann.Chim. (France), 1958, v.3, 13- serie, p.599−655.
  28. Kreutzkamp N., Pechel H. Synthesen von dithiouretanen durch anlagerungsreaktionen. Arch.Pharm., 1971″ B.304, No.7,1. S.477−481.
  29. Thompson R.B., Chenicek J.A. Production of esters of dithio-carboxilic acids. U.S.Patent, No.2,846,461. (1958). Р.Ж.Хи-мия, I960, 20П81 980 П.
  30. T.P., Хачатрян Р. Т., Вартанян С. А. Химия ненасыщенных соединений. XXXII. Присоединение незамещенной и Л/-замещенной дитиокарбаминовой кислоты кj^^-дтетилвинилкетону. Арм. хим. журнал, 1972, т.25, J6 II, с.975−977.
  31. Rowan E.V. Antibacterial dithiocarbamate ester detergent composition, U.S.Patent, No.3 945 938 (1976) — C.A., 1976, v.84, No.26, p.18l9ld.
  32. Hook E.O., Beegle L.C., Wystrach V, P. Esters of dithiocarba-matic acids and a method for their preparation, U, S, Patent, N0,2,786,866 (1957)? C.A., 1957, v.51, P12154e.
  33. Garraway J. L, Esters and derivatives of N-substituted dithioi *carbamatic acids and O-alkyl hydrogen dithiocarbotates, J. Chem.Soc., 1962, No, 10, p.4072−4076.
  34. С.В. Новые пути синтеза сероорганических мономеров и полупродуктов на основе ацетилена. Дис.. докт.хим.наук -Иркутск, 1979, 289с.
  35. .А., Амосова С. В., Гусарова, Н.К., Коростова С. Е.,
  36. Ф.Г., Скатова Н. Н., Воронков М. Г. Присоединение солей Н-кислот к ацетиленам новый путь синтеза ^^-ненасыщенных сульфидов. — В сб.: «Доклады 1У Всесоюзной конференции по химии ацетилена», т.2, Алма-Ата, 1972, с.455−459.
  37. .А., Иванова Н. И., Амосова С. В. Присоединение дити-окарбамат-аниона к ацетилену и фенилацетилену. Ж.орган.химии, 1979, т.15, вып. II, с.2337−2340.
  38. А.Н., Вавилова А. Н., Трофимов Б. А. Присоединение ксан-тогенат-ионов к диацетилену. Изв. АН СССР, сер.хим., 1982,12, с.2808−2811.
  39. И.Н., Изой Л. А., Айтхожаева М. Ж., Ким Д.Г., Красно-молова Л. П. Реакция ацетиленовых <^-галогенидов. П. Реакция трет-ацетиленовых хлоридов с дитиокарбаматами. В сб.: «Биологически активные соединения», Л., Наука, 1968, с.116−119.
  40. Batty J. W, Weedon B.C.L, Acetylene reactions. Part III, Reaction of aminobutynes with carbon disulphide, J.Chem.Soc, 1949, No.4, p.786−789.
  41. И.Н., Айтхожаева. IvI.K., Изой Л. А. Реакции ацетиленовых аминов с сероуглеродом. В сб.: «Химия ацетилена и технология карбида кальция», Алма-Ата, Казахстан, 1972, с.154−155- Р. Ж. Химия, 1973, 8Ж416.
  42. Tomita К., Nagano М., Oka Н. Studies of organosulphur compounds. I. The reaction of prim.-^-acetylenic alcohols and carbon disulfide. Chem.Pharm.Bull., 1968, v.16, N0.5, p.914−918.4 * t
  43. Tomita K., Nagano M. Studies of organosulphur compounds. II. The reaction of sec- and tert-t^-acetylenic alkohols and carbon disulfide. Chem.Pharm.Bull., 1968, v.16, N0.7, p.1324−132 978. Toiaita K., Nagano M. Studies on organosulphur compounds. III.
  44. The reaction of sodium prim-^-acetylenyl xantates and alkyl halide. Chem.Pharm.Bull., 1968, v.16, No.10, р.1907−19Ю.
  45. Tomita K., Nagano M. Studies on organosulphur compounds. IV. Reaction of sodium sec- and tert-&6-acetylenyl xantates withalkyl halide. Chem.Pharm.Bull, 1968, v.16, No.10, p.19 111 917.4 «* * „*
  46. Tomita K., Nagano M. Studies on organo sulphur compounds. V. The reaction of 4—alkylidene-1,3-oxathiolane-2-thiones andmetal xantates. Chem.Pharm.Bull., 1969, v.17, No.12, p.2442i2447.4 „f > *
  47. Tomita K., Nagano M. Studies on organosulphur compounds. VI, The reaction of S-methyl-0-&6-ac etylenyl xantates and metalr. < ixantates. Chem.Pharm.Bull., 1972, v.20, No.11, p.2302−2307.
  48. Dubsky J.V. Zur kenntnis der diketo-piperazin. X. Mitteilung. Chem.Ber., 1919“ B.52, No.1, S.225−255.
  49. Cook A.H., Sir Heilbron I., Leavy А.Ь. Studies of azole series. Part II. The interaction of 06-amino-nitriles and carbon disulphide. J.Chem.Soc., 1947“ No.12, p.1598−1609.
  50. Cook A.H., Sir Heilbron I., Leavy А.Ь. Studies of azole series. Part III. The interaction of aminoacetonitrile and carbon disulphide• J, Chem, Soc, 1947, No.12, p.1610−1614.
  51. Heckley P.R., Holand D. G-., Hugnes A.N., Len F. Reaction of sodium N, N-diethyldithiocarbamate with some organic solvents. Can.J.Chem., 1970, v.48, No.24, p.3827−3831.
  52. Garraway J.L. The addition of N-alkyl-substituted dithiocar-bamatic and alkoxydithioformic acids to propiolic acid. J. Chem.Soc., 1962, No.10, p.4077−4080.
  53. Warrener R.N., Cain E.N. A new synthesis of 1,3-thiazines and an improved synthesis of N-alkylated 2-thiouracils. -Chem. and Ind. England, 1964″ No.48, p.1989−1990.
  54. Warrener R.N., Cain E.N. Nickel peroxides as a selective oxidant in the pyrimidin series. The synthesis of N-1-substituted orotic and 2-thioorotic acids. Austral•JiChem., 1971″ v.24, No.4, p.785−807.
  55. Kishida L., Terada A. Studies on acetylenic compounds, XLVI, The reaction of acetylenic compounds with thiourea or ammonium dithiocarbamate. Chem.Pharm.Bull., 1968, v.16, No.7, p.1351−1359.
  56. Cain E. N, Warrener R.N. Preparation of 1,3-thiazines: sul-phyr analoges of nucleic acids and pyrimide bases. Austral, J.Chem., 1970, v.23, No, 1, p.51−72,
  57. .А., Амосова С, В., Иванова Н. И., Верещагина Л. И.,
  58. Гаврилов Л, Д. Способ синтеза дивинилсульфида. Авт.свид.СССР,
  59. JS 556 137 .(1975). Билл. изобретений, 1977, № 16, с. 4.
  60. Baddar F.G., Al-Hajjar P.N., El-Rauyes N.R. Acetylenic ketones, Part III. Reaction of acetylenic ketones with nucleo-philic sulphur compounds. J, Heterocycl, Chem., 1976, ve13, No.4, p.691−700.
  61. Nagase Н. Studies of fungicides. XXII, Reaction of dimethylacetylendicarboxilate with dithiocarbamates, thiocarbamates,» «thiosemicarbazide and thio semicarbazones, Chem.Pharm.Bull,' .a1973, v. 21, No.2, p.279−286,
  62. Andadiyavar C.S., Gudi M.N., George M. V, Reaction of dimethyl acetylendicarboxilate. Part IX. Reaction with dithiocarbamates. Indian, J, Chem., 1972, v.10, No.9, p.888−890.
  63. Jansen J.E., Mathes R.A. Some thiazinols and their intermediated compounds. J.Amer.Chem.Soc., 1955, v.77, No, 10, i. '. ip.2866−2868.
  64. Jansen J.E. Dithiocarbamatic acid products, U.S.Patent,
  65. No.2 568 633 (1951). C.A., 1952, v.46, No.8, P3574h., ¦> ' * „t
  66. Garraway J.L. Derivatives of dithiocarbamatic acid. J.Chem.
  67. Soc., 1964, No.10, p.4004−4007.t * „' *
  68. Hoff S., Blok A.P. Synthesis of substituted 6-H-1,3-thiazines. Rec.trav.chim.Paus/Bas., 1973, v. A392, No.5, p.631−640.t „4 '
  69. Petersen U, Heitzer H. Synthese und reactionen von 6-hydroxy¦ 4imino-tetrahydro-1, 3r4-thiadiazin-2-thionen. Liebigs Ann, i 4 * ', 4
  70. Chem., 1973, No.5/6, S.944−960.
  71. Hasegawa K., Sasaki 0?., Hirooka S. Michael cycloaddition of 2-phenylethen-1-sulphonamide with carbon disulphide. Bull. Chem.Soc.Japan, 1973, v.46, No, 2, p.696−698,
  72. Hasegava K, Hirooka S, Sasaki T. Formation of trithiocar-bamat by the reaction of 2,2-diphenylensulf onami de and carbon disulfide, Bull. Chem, Soc"Japan, 1973, v, 46, N0,9,4 „p, 2894−2895.4 4 I t
  73. Jassen M.J. Tiolo, thiono and dithioacids and esters. In: The chemistry of carboxilic acids and esters, — 1969, ch.15, p.705−749, Intersoience publication, London-New-York-Sydney-Toronto,
  74. Ramachandar J, Ramades S.R., Pillai C. N, Michael addition of dithiobenzoic acid to ^^-unsaturated ketones. A new series of dithioesters. Qrg.Prep. and Proc.Int., 1981, v.13"t ' i1. No.2, p.71−79.i t ' * * *
  75. Schoufs M., Meijer J., Vermeer P., Brandsma L. Synthesis of jf tunsaturated dithioacids, 1-alkenyl alkanedithioates and /-dithiolactones from 2-alkenyl alL: anedithioates. Synthesis, 1978, No.6, p.439−440.
  76. Oae S., Yagihara Т., Okabe T. Reaction of semipolar sulfur linkages with carbodithioic acids and addition acids to ole-fines. Tetrahedron, 1972, v.28, Ho.12, p.3203−3216.
  77. G., Tabac G., Outurquin P. $tude des reactions det ., *. t •transfert de ehaine des dithioacids. C.r.Acad.Sci., 1975“ v.280C, No.21, p.1289−1292.
  78. Gressier J.-C., Levesque G. Reaction d*addition des dithioacids aux alc^bbs. II. Modification chimique des polymeresinsatures et de leurs modeles. Bull.Soc.Chim.Prance, 1976,* •part.2, No.7−8, p.1151−1162.
  79. Levesque G., Tabac G., Outurquin P., Gressier J.-C. Reactions d1addition des dithioacids aux alcenes. III. Addition radioalaires synthece et caract^risation d1alkyl-2-aryl-4-dithiolannes-1,3. Bull.Soc.Chim.Prance, 1976, part.2, No.7−8, p.1156−1162.
  80. Hendrickson J.B., Eees R, Templeton J, F, A new general he-terocycle synthesis- use of acetylenedicarboxylic esters, -J.Amer, Chem. Soc, 1964, v, 86, p.107−111.
  81. . IO.B., Смоланка И. В., Станинец В. И. Синтез производных тиазолидона-4 и тиазолидинона-4 на основе некоторых ацетилен-дикарбоновых кислот. Укр.хим.журнал, 1966, т.32, вып.9, с.1006−1008.
  82. Cameron А, F., Hair N.J., Elmore N, F, Crystal and molecularstructure of the addition product of N-thiocarbamoylpiperii „dine and dimethyl acetylen-dicarboxilate, J, Chem. Soc, Chem. Comm., 1970, No.11, p, 890−891.
  83. Mercer J. F, B., Priestley G, M, Warrener R, N. 1,3-Thiazolidinones. Synthesis and X-ray structure. Clarification of the structure of the products derive from the condensation of thioureas and acetylen dicarboxylic acid or its esters, 0 t 4
  84. Synth.Comm, 1972, No, 2, p, 35−41"t
  85. Winterfeldt E. Die reactionen von acetylendicarbonsaure4 i i 4dimethylester mit dimethylsulfoxyd, Chem. Ber, 1965“ B, 98,1. S, 1681−1587"t „
  86. Winterfeldt E, Die addition von tetramethylthioharnstoff an- ¦ * / < 1acetylendicarbonesters, Chem.Ber., 1967, B.100, S, 3679−3682.
  87. Winterfeldt E, Nelke J, M. Struktur und reactionen des adduk-tes aus thioharnstoff und acetylendicarbonester. Chem. Ber, 1967, B.100, S, 3671−3678,
  88. Low J.W., Ma J.C.N, Addition reaction of acetylenic esters with substituted thioureas. Canad, J. Chem, 1967“ v.45, N0.8, p.939−951.
  89. .А., Амосова С. В. Дивинилсульфид и его производные. Новосибирск, Наука, 1983, с. 102.
  90. George M.V., Khetan S. K, Gupta R. K, Synthesis of heterocyc-les through nucleophilic addition to acetylenic esters, -Adv.Heterocyclie Chem., 1976, No.19, p.279−371.
  91. Short F.?., bittleto B.C., Johson J.b. Reaction of thiourea with bromsucc inates, fumarates and acetylendicarboxylates. -Chem.Ind.(London), 1971, No.25, P.705−707.
  92. McKillop A., Bellinger G.C.A. Reaction of benzimidazole-2-(2H)-thion with dimethyl acetylendicarboxylate. Tetrahedron Lett., 1978, No.29, p.2621−2624.
  93. Wade J.J. Reaction of 2H-benzimidazole-2-thione with dimethyl4 * 4 # „“ 4acetylendicarboxylate, J.Org.Chem., 1979“ v.44, No.11, p.1816−1819.t
  94. Е.Г., Баринова Л. К. Присоединение тиомочевины и селено-мочевины к непредельным электрофильным агентам. Докл. АН СССР, т.141, с.1373−1375.
  95. Е.Г., Коновалова Л. К., Яркова З. Г. Присоединение тио-и селеномочевины к ацетиленовым кислотам и эфирам. Ж. орган, химии, 1969, т.5, вып.4, с.621−626.
  96. А.И., Коновалова Л. К., Катаев Е. Г. Кинетическое изучение реакции присоединения тиомочевины к метиловому эфиру пропиоловой кислоты. Ж.орган.химии, 1970, т.6, вып. II, с.2158−2162.
  97. А.И., Коновалова Л. К., Катаев Е. Г. Кинетическое изучение реакции присоединения тиомочевины к метиловому эфиру пропиоловой кислоты. S.орган.химии, 1971, т.7, вып.1, с. 6479.
  98. С.В., Тарасова. О.А., Трофимов Б. А. Реакция тиомочевины с ацетиленами. Ж. орган. химии, 1975, т. II, вып.10, с.2026−2034.
  99. .А., Амосова С. В., Тарасова О. А. Реакция тиомочевины с ацетиленами. Ж.орган.химии, 1974, т.10, вып.9, с. 1988.
  100. Furduk M., Konechny V., Priehradny S., Truchlik S. Tiber die synthese und die biologischen eigenschaften von derivatender dithiocarbamid sauren (II). Herbizid wirksamkeit estert • *der N. N-dimethyldithiocarbamid saure. Acta Fac. Rerum Natur. t, < i
  101. Univer.Comenianal, Chimia, 1968, No.13, S.53−64.
  102. Blue с tone H. Fungicidal 2-thiotetrahydrothiazines. U.S. Patent, No.2 920 996 (1959) — C.A., 1960, v.54, P10224i.
  103. Zwergal A. Activ principles of allium sativum. Pharmazie, 1952, v.7, p.245−256- C.A., 1953“ v.47, p.3224.146. behot A., Vialle J. Condensation du ph§ nylacetylene et des aryl-5-dithiole-1,2-thiones-3. Bull.Soc.chim.France, 1964, N0.6, p.1173.
  104. Behringer H., Wiedenmann E. Isomer der thiathiophten aus tri-thionen und acetylenen. Tetrahedron bett., 1965, Bo.41, Р. З705-З712.t 4. * t
  105. Easton D.B.J., Leaver D. 1,3-Dipolar reactivity of 1,2-dithi4 4 4 „ol-3-thiones and 1,3-dithiolane-2-thiones. J.Chem.Soc.Chem.4, * * — *
  106. Commun., 1965“ No.22, p.585−586.• *
  107. Т.П., Линькова М. Г., Кильдишева О. В. Циклические четырех- и пятичленные дисульфиды. Усп. химии, 1980, т.49, вып.9, с.1801−1828.
  108. В.А., Чистоклетов В. Н., Петров А. А. ^^Непредельные гетероатомные соединения в реакциях 1,3-диполярного присоеди4 нения. Усп. химии, 1980, т.49, вып.9, с.1801−1828.
  109. Drozd V.N., Zefirov N.S. Reactions of sigmatropic addition and cyclosubstitution in five-membered heterocyclic compounds containing exocyclic double bond. Sulpfur Reports, 1981, v.1, p.271−314.
  110. O.A. Эфиры дитиокарбоновых кислот в реакциях цикло-присоединения и сигматропного сдвига. Дисс.. кандидата хим. наук, М., 1981, 176с.
  111. В.Н., Попова О. А. Образование 1,3-дитиольной структуры при анионном циклоприсоединении дитиобензойной кислоты к ди-метиловоглу эфиру ацетилендикарбоновой кислоты. Ж. орган. химии, 1980, т.16, вып.10, с. 2616.
  112. Gone 11a N.C., Lakshmikantham M.V., Cava M.P. A new synthesis of aromatic dithioesters. Synth.Commun., 1979“ v. 9» No.1, p.17−23.
  113. Taminoto S., Oida Т., Hatanaka K., Sugimoto T. Generation of 1,2-ethanbis (trithiocarbonic acid) dianion from 2,2'- 1,2-ethanbis (thio) -bis-1,3-dithiolane and its reaction with al-kyl halides, Tetrahedron Lett., 1981, v.22, No.7″ P.655−658.
  114. Taminoto S., Oida Т., Kokubo Т., Okano M. The reaction of 1,2- ethandiylbis (trithiocarbonic acid) dianion with several11. 4electrophilic reagents. Bull.Chem.Soc, Japan, 1982, v.55″ No.1, p.339−340.
  115. Hatanaka K, Taminoto S., Oida Т., Okano M. The reaction of five-membered cyclic tritiocarbonates with n-butyllitium. -Tetrahedron Lett., 1981, v.22, N0,51, p.5195−5196.
  116. Claude L. Synthese dans la serie des alkyl-2 et aryl-2-dithiolannes-1,3. Influence du substituant dans l’alkylation eti *1* aminoalkylation des alkyl-2 et aryl-2-dithiolannes-1,3. -C.r.Acad.sci., 1982, ser.2, v, 294, N0.7, p.431−433*
  117. Paquer D. Action des organo-magnesiens sur les composes thio-carbonyles. Bull.Soc.chim.Prance, 1975, N0.5−6, p.1439−1449.
  118. Masson S., Saquet M., Thuillier A. Action des reactifs de
  119. Grignard sur les dithioesters. Addition carbophile d’organo-magnesiens insatures. Synuhese de setonesy$~ethyleniques. -Tetrahedron, 1977, v.33, Ho.22, p.2949−2934.t
  120. А., Форд Р. Спутник химика. М., Мир, 1976, 541с.
  121. H.D. 1,3-Dithiolium carbens from acetylenes and car¦ * л t * ' ' i ' 4bon disulphide. J.Amer.Chem.Soc., 1973, v.95, Ho.13, t ¦ ' *1. Р.4379−4387.
  122. Coffen D. L, Condensation of carbon disulphide with dimethyl• i! acetylendicarboxylate. Tetrahedron Lett., 1970, Ho.29, p.2633−2635″
  123. H.D. 1,3-Dithiol derivatives from acetylenic compounds substituted with at least one electron withdrawing group and carbon disulphide. U.S.Patent, Ho.3 876 662 (1975) — C.A., 1975, v.83, Ho.7, P58890v.4 4' 4 t 4
  124. Hartzler H.D. Hucleophilic 1,3-dithioliu3ji carbenes. J.Amer.t 4 i ' 4 4
  125. Chem.Soc., 1970, v.92, Ho.5, p.1413−1414.
  126. Hakayama J. Reaction of benzyn with carbon disulphide: for4'4 9raation and reaction of Л, 3-benzodithiol-2-yliden. J.Chem.
  127. Soc.Perkin Trans., Part I, 1975″ No.6, p.525−530.4 * ! '
  128. Hied W., Wegwitz M. Synthese von speziell substituierten 1,3-dithiol-2-thionen und 1,3-thiazelenol-2-thionen. Liebigs4 *. t 4
  129. Ann.Chem, 1975″ No.1, S, 89−94.
  130. A., Kimlind H. -3,3,7,7-Te tramethylcyc loheptin ein isot * *lierbares carbocyolisches siebenring-alkin. Angew.Chem., 1971, B.83, No.3, S.540−541.
  131. LeBozec H., Gorques A., Dixneuf P.H. Novel rout to iron-car2bon complexes via tj CS derivatives 1,3-dithiolium spesies as precursors for dithioleneiron complexes and tetrathiofulveilenes. J.Amer.Chem.Soc., 1978, v.100, No.12, p.3946−3947.t * *
  132. Amer.Chem.Soc.Chem, Commun., 1975, No.24, p.960.- t179″ Крейцберга Я. Н., Кампаре Р. Б., Нейланд О. Я. Синтез 2,3-диме-тил-6-ме токсикарбонилтетратиофульвалена. ХГС, 1982, М, с. 476.
  133. Melby Ъ, Russel С., Hartzler H. D, Sheppard W.A. An improvedi «t ' ¦¦ 4. „synthesis of tetrathiofulvalene. J.Org, Chem., 1974, v.39,4 * 1. No.16, p.2456−2458.
  134. Rrasuski W., Nikolaus D., Eegits M. Elektronenreiche olefine, CSg-dipole aus elektronenreichen olefinen. Herstellung und cycloadditionsreaktionen. — Liebigs.Ann.Cbem, 1982, No.4,i •.. 41. S.1451−1465.t it“ •
  135. Coffmann D.P., Marvel C.S. The reaction between alkali metal- 4alkyls and quaternary phosphonium halides. J.Amer.Chem. Soc., 1929, v.51, p.3496−3499.
  136. Bestmann N.J., Engler R., Hartung H., Roth K. Reactionenvon phosphinalkyliden mit schwefelkohlenstoff. Syntheseivon ketenmerkaptalen und dithiocarbonsaureestem. Chem.
  137. Ber., 1979, B.112, No.1, S.28−41.t, , • ¦
  138. Schanmann E., Grab ley F.P. Synthesen von estern shwefelhal-tiger sauren durch an lagerung sreactionen. Liebigs.Ann.4 t 4 ' 4
  139. Chem., 1979, No.11, S.1702−1714.4
  140. Purello G., Pindaca P. Reaction of benzylidentriphenylphos-phorane with carbon disulphide. J.Chem.Soc.Perkin Trans., Part I, 1976, N0.6, p.692−694.
  141. Staudinger A., Prese E., Brosowski K. Ketene XXIV. Uber das diphenyl-thioketen. Helv.chim.acta., 1920, v.3, p.853−861.
  142. Schonberg A., Prese E., Brosowski R. Uber die einwirkung von schwefelkohlenstoff auf diaryldiazomethane und ylide. Bil-dung von 1,2,4,5-tetratia-cyclohexanen und dimerer tioketen.- Chem.Ber., 1962, B.95, No.12, S.3077−3083.
  143. Kunze II., Merkel R., Winter W. Bildung von bis (isopropyliden)-1,2,4-trithiolan aus 2-methyl-2-triphenylphosphoniodithio-propicnat. Angew.Chem., 1982, B.94, No.4, S.301−302.
  144. Horner L., Hoffmann H. Neuere methoden der praparativen orga-nishen chemie. II. Praparative und analytishe bedetitung ter4 $tarer phosphine und verwandter verbindungen. Angew.Chem., 1936, v.68, S.473−483.t tt' t s
  145. Johnson A.W., Tebby J.C. The adducts from triphenylphosphinet * * г *. * 'and dimethylacetylendicarboxylate. J.Chem.Soc., 1961, N0.5,. • *p.2126−2130.
  146. Hendrickson J.B., Sponger R.E., Sims J.J. The reaction of triphenylphosphine and -arsine with dimethylacetylendicar-boxylate. Tetrahedron, 1963» v.19, p.707−713.
  147. Shaw M.A., Tebby J.C., Ward R.S., Williams D.H. Reactions of phosphines with acetylenes. Part VI. 2-Phosphoniaethanesul-phonate betaines. The sulphonation of vinyl phosphonium salts. J.Chem.Soc.ser.(G), 1968, No.22, p.2795−2801.
  148. Shaw E.A., Tebby J.C., Ronayae J., Williams D.H. A stablet * i *. «' ' taUcylidenphosphorane, J.Chem.Soc.ser.©, 1967, No.10, p. 944−947.4 it'. * it
  149. Tebby J.C., Wilson I.F., Griff its D.V. Reaction of phosphineswith acetylenes. Part 18. The mechanism of formation of 1,2* „¦ * * * *alkylidendiphosphorane. J.Chem.Soc.Perkin Trans., Part I, i t ' i1979, N0.9, P.2133−2135.
  150. Allen D., Tebby J.C. The reaction of triphenylphosphin with phenylacetylen. Tetrahedron Lett., 1965, No.28, p.2361−2363.
  151. Allen D., Tebby J.C. The reaction of triarylphosphines with phenylacetylene in the presence of water. Tetrahedron, 1967, v.23, p.2795−2801.
  152. Richards E.M., Tebby J.C. Reaction of phosphines with acetylenes. Part XII. The mechanism of 1,2-aryl migration common to oL-unsaturated phosphonium salts and „Wittig-type“ phos-phonium betaines. J.Chem.Soc.ser.©, 1969“ No.8, p.1059−1062.
  153. Feeund E. Uber die einwirkung von schwefelkohlenstoff auf nitro-methan. Chem.Ber., 1919″ B.52, S.542−544.
  154. Soderback E. Kondensation von schwefelkohlenstoff mit reacti-ven methylen gruppen. Acta Chem.Scand., 1963″ v.17, p.362−376.» *
  155. Gompper R., Topfl W. Substituierte dithiocarbonsauren undketenmercaptale. Chem.Ber., 1962, B.95, No.12, S.2861−2876.
  156. Thuillier A., Vialle J. Composes organiques sulfures. V. Cont * * tdensation du sulfure de carbon et de 1'acetone. Bull.Soc. chim. France, 1962, No.11−12, p.2182−2186.1. J t * '
  157. Thuillier A., Vialle J. Composes organiques sulfures. I. Sur une nouvelle methode de preparation des aryl-5-dithiole-1,2-thiones-3. Bull.Soc.chim.France, 1959, N0.9, p.1398−1401.
  158. Yokoyama M. The behavior dithioacids toward nitroderivatives of chlorobenzen. J.Org.Chem., 1970, V.35, No.1, p.283−286.
  159. Klemm К., Creigen Б. Addition von dithiocarbonsaure-deriva-ten an p-chinon. Liebigs Ann.Chem., 1969″ B.126, No.1,1. S.103−109″
  160. Demetriadis N.G., Hyang S.J., Samulski E.T. Desind and synthesis of poly (substituted)tetrathiofulvalen precursors. -Tetrahedron Lett., 1977″ No.26, p.2223−2226.
  161. Anet F.A.L. Sings of proton coupling constants. J.Amer. Chem.Soc., 1962, v.84, No.5, p.741−748.
  162. Gattow G., Klaeser K. Unursuchungen iiber N-cyandithiocarb-imidsaure. 1. Darstellung und eigenschaften von cyandithio1. J 4. * t 4 ' i. 4 'carbimaten. Z.anorg.allg.Chem., 1977, B.433, No.6, S.211−216.
  163. Richter M., Strauss K., Schaldler H.-D., Augustin M. Zum re-aktionsverhalten von carbonsaureamiden gegeniiber schwefelkoh-lenstoff und isotiocyanaten. Z.pract.Chem., 1982, B.324, N0,6, S.623−630.
  164. Синтезы органических препаратов, сб.4/ под ред. Казанского Б. А. М., ИЛ, 1953, 659сс.223″ Ingolg Е.Н. The tautomerism of diads. Part III. The effect of the triple linking on the reactivity of neighbouring atoms. J.Chem.Soc.,/^^, v.127, p.1199−1206.
  165. Paal C., Schulze H. Uber die deiden stereoisomeren symm. Di-benzoylathylene. Chem.Ber., 1900, B.33, S.3795−3800.4 «' *tt
  166. Lytz R.E., Smithley Jr.W.R. The reaction of the dibromides and bromo derivatives of dibenzoyl ethylene with amines. -J.Org.Chem., 1951, v.16, No.1, p.51−56.
  167. Beiner J.-M., Thuiller A. Preparation decides dithiocarboxy4 1 t 'liques satures et de leurs esters. C.r.Acad.Sci., 1972,1 i 1 > tv. C274, N0.6, p.642−645.
  168. Kato S., Mitani Т., Mizuta M. Amine salts of aromatic dithioacids, Studies of organosulfur compounds, IV, The amine salts of aromatic dithio acids and their reactions, Inter-nat.J, Sulfur Chem, 1973, v, 8, N0.3, p.359−366,
  169. Словарь органических соединений, т. П/Ред. английского издания Хейльврон И. и Бенбери Г. М. М., ИЛ, 1949, 977сс.
  170. П.И. Материалы к изучению оптической спектроскопии. ЖРЕХО, 1898, т.30,? 5, с.483−545.
  171. Синтезы органических препаратов, сб.1/под ред. Казанского Б. А., М., ИЛ, 1949, 604сс.
  172. Синтезы органических препаратов, сб.2/под ред. Казанского Б. А., М., ИЛ, 1949, 528сс.
  173. Синтезы органических препаратов, сб. б/под ред. Казанского Б. А., М., ИЛ, 1956, 176сс.233. Biel, 1934, В, 18, S, 275.
  174. Bailey R.E., West R. N-Halohexamethyldisilazanes and base-catalyzed rearrangements of organosilylhydrazines. J, Orga-nometal.Chem, 1965, v, 4, p.436−444,
Заполнить форму текущей работой

На отлично!