Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Синтез и химические свойства гексацианоциклопропана

Диссертация: Синтез и химические свойства гексацианоциклопропана
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

С теоретической точки зрения было интересно изучить взаимное влияние циклопропано-вого кольца на цианогруппы и, наоборотиспользовать найденные превращения для синтеза циансодержащих полициклических соединений высокой сложностиизучить их спектральные характеристики. Кроме того, у ряда цианозамещенных циклопропанов обнаружена высокая биологическая активность. На их основе интенсивно разрабатываются… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. Синтез и свойства полицианозамещенных циклопропанов
  • Литературный обзор)
    • I. 1. Синтез полицианзамещенных циклопропанов
    • 1. 1. 1. Синтез цианзамещенных циклопропанов на основе тетрацианоэтилена
    • 1. 1. 2. Синтез на основе дицианодиазометана, моно-, диброммалононитрила
    • 1. 1. 3. Синтез цианзамещенных циклопропанов на основе карбонильных соединений
    • I. 1.4. Другие способы получения цианзамещенных циклопропанов
  • L 2. Реакционная способность полицианзамещенных циклопропанов
  • Глава II. Синтез и свойства гексацианоциклопропана
    • II. 1. Синтез гексацианоциклопропана
    • II. 2. Взаимодействие гексацианоциклопропана с нуклеофильными реагентами
    • II. 2.1. Присоединение спиртов к гексацианоциклопропану
      • II. 2. 2. Взаимодействие гексацианоциклопропана с оксимами альдегидов и кетонов
      • II. 2. 3. Взаимодействие гексацианоциклопропана с N-метилпиридинийиодидом и иодгидратами ароматических и алифатических аминов
      • II. 2. 4. Взаимодействие гексацианоциклопропана с азотсодержащими нуклеофилами
  • Глава III. Экспериментальная часть
  • Выводы

Синтез и химические свойства гексацианоциклопропана (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Химия полицианоорганических соединений является одним из бурно развивающихся разделов органической химии. Это связано с уникальными синтетическими возможностями цианогруппы. Она может быть легко и часто с количественными выходами превращаться в разнообразные функциональные группы: амидную, карбоксильную, альдегидную, имино-, амино-, сложноэфирную и др. Не случайно в основе одной из наиболее серьезных концепций возникновения Жизни лежит рекомбинация молекул синильной кислоты. Кроме того, было обнаружено, что накопление нитрильных групп в одной молекуле взаимно активирует их приводя к «взрыву» реакционной способности и каскадам уникальных химических превращений. С другой стороны, особый интерес представляют вещества состоящие только из углерода и азота. Таких производных известно менее десятка из более чем десяти миллионов органических соединений и получение каждого нового такого соединения является событием в органической химии. Недавно в нашей лаборатории синтезирован гексацианоциклопропан. Несмотря на пессимистические прогнозы циклопропан III оказался стабилен. По сравнению с другими представителями подобных соединений, таких как тетрацианоэтилен, тетрацианометан, гексацианобензол, химия которых достаточно хорошо изучена [1], реакционная способность гексацианоциклопропана была неизвестна. Уникальность циклопропана III заключается не только в том, что он состоит только из углерода и азота, но и в том, что он является одним из немногих циклопропанов с шестью элек-троноакцепторными группами.

С теоретической точки зрения было интересно изучить взаимное влияние циклопропано-вого кольца на цианогруппы и, наоборотиспользовать найденные превращения для синтеза циансодержащих полициклических соединений высокой сложностиизучить их спектральные характеристики. Кроме того, у ряда цианозамещенных циклопропанов обнаружена высокая биологическая активность. На их основе интенсивно разрабатываются пестицидные препараты, которые находят все более широкое применение в сельском хозяйстве. Например, в качестве отличного фунгицида были предложены нитрилы циклопропантетракарбо-новых кислот [2].

Цель работы. 1. Разработка новых препаративных методов синтеза гексацианоцикло-пропана. 2. Исследование химических свойств гексацианоциклопропана с целью использования последнего как синтона для синтеза сложных циансодержащих полициклических органических соединений, изучение физико-химических характеристик продуктов превращений. 3 Поиск биологически активных соединений.

Научная новизна. До начала этой работы были известны в основном тетрацианозамещен-ные производные циклопропана, причем дополнительное накопление в одной молекуле высокополярных и не создающих пространственных затруднений цианогрупп зачастую придает полицианосодержащим производным уникальные физические и химические свойства.

Нами разработаны препаративные способы получения гексацианоциклопропана с использованием следующих композиций: моноброммалононитрила и бикарбоната натриядиброммалононитрила и малононитрила. Впервые исследованы реакции циклопропана III с нуклеофильными реагентами: спиртами, оксимами альдегидов и кетонов, N-метилпириди-ний иодидом, иодгидратами ароматических и алифатических аминов, ароматическими аминами.

Практическая ценность. Разработаны препаративные методы получения гексцианоцик-лопропана, 2,9-диамино-4,4,7,7-тетраметокси-5,6-дициано-3,8-диазатрицикло[4.3.0.01,5 ]Но-на-2,8-диена, 2,9-диамино-4,4,7,7-тетраалкилиденаминоокси-5,6-дициано-3,8-диазатрицик-ло[4.3.0.01,5]нона-2,8-диена, 2-амино-4,4-диалкилиденаминоокси-1,5,6,6-тетрациано-З-аза-бицикло[3.1.0]гекс-2-енов, 2-амино-4-оксо-1,5,6,6-тетрациано-З-азабицикло[3.1.0]гекс-2-ена и ряда других сложнопостроенных полицианосодержащих органических соединений. Боль5 шая часть синтезированных соединений проходит испытания по программе создания новых поколений фармпрепаратов против СПИДа и рака в Национальном институте здоровья и национальном институте рака (National Institutes of the Health and National Cancer Institute, Bethesda, Maryland, USA) в США.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа общим объемом 121 листов машинописного текста состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы, включающего 169 наименований работ отечественных и зарубежных авторов и приложения. Первая глава (литературный обзор) посвящена синтезу и свойствам полицианзамещенных циклопропанов. Во второй главе обсуждены результаты, полученные в ходе настоящего исследования. Третья глава — экспериментальная. Диссертация содержит 13 таблиц и 6 рисунков.

Выводы.

1. Разработаны препаративные способы получения гексацианоциклопропана с использованием моноброммалононитрила и бикарбоната натриядибромжалононитрила и ма.

ОИонитрила.

2. Установлено, что метанол и оксимы кетонов с гексацианоциклопропаном образуют 1:4-аддукты присоединения по цианогруппам — 2,9-диамино-4,4,7,7-тетраметокси-5,6-дициано-3,8-диазатрицикло[4.3.0.01,5 ]нона-2,8-диен, 2,9-диамино-4,4,7,7-тетраалкили-денаминоокси^б-дициано-З^-диазатрицикло-^.З.О.о'^нона^^-диены.

3. Взаимодействие оксимов кетонов с гексацианоциклопропаном, в отличие от спиртов, можно останавливать на стадии образования 1:2-аддуктов — 2-амино-4,4-диалкилиден-аминоокси-1,5,6,6-тетрациано-3-азабицикло [3.1.0]гекс-2-енов.

4. Оксимы альдегидов с гексацианоциклопропаном образуют один и тот же продукт 2-амино-4-оксо-1,5,6,6-тетрациано-3-азабицикло[3.1.0]гекс-2-ен.

5. Для оксимов альдегидов характерно участие в реакции только Z-изомера соответствующего оксима адьдегида.

6. Процесс нуклеофильной атаки N-метилпиридиний иодида идет с раскрытием циклопропанового кольца с образованием пентацианопропенида N-метилпиридиния.

7. Реакции гидроиодидов алифатических аминов с гексацианоциклопропаном приводят к образованию соответствующих пентацианопропенидов, а для гидроиодидов ароматических аминов и самих аминов характерно образование Nили С-трицианвинилани-линов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.Н. Химия и технология пестицидов, — М: Химия, — 1974, — С. 210.
  2. Wiberg К В., Waddell S T. 1.1.1] Propelane. Reaction with electron deficient alkenes and alkynes. // Tetrahedron Letters.- 1987, — Vol. 28.- № 2, — P.151−158.
  3. Wiberg K.B., Waddell S.T., Laidig K. Propellane. Reaction with free radicals. // Tetrahedron Lett.- 1986, — Vol. 27, — № 14, — P. 1553−1556.
  4. Moore W.R., Ward H.R., Merritt R.F. Vgl. Reaktionen von Bicyclo1.1.0]butanen mit nicht-radikalischen Elektrophilen. //J. Am. Chem. Soc.- 1961, — Vol. 83 № 11. P. 2019.
  5. Gassman P.G., Dygos D.K., Trent J.E. The solvolysis of 1-cloroaziridines. // J. Am. Chem. Soc.- 1970, — Vol. 92, — № 7, — P. 2084−2090.
  6. Gassman P.G., Richmond G.D. The chemistry of Bent a Bonds Paper XIII. The reaction of highly strained polycyclic molecules with carbon-carbon multiple bonds. // J. Am. Chem. Soc.- 1970, — Vol. 92, — № 7, — P. 2090−2096.
  7. Gassman P.G., Williams F.J. Paper XVIII on «The Chemistry of Bent Bonds». Reactions of trans-fused cyclopropanes. The acid-catalyzed ring clevage of transbicyclo5.1,0]oct-3-ene. // J. Amer. Chem. Soc.- 1971, — Vol. 93,-№ ц.р. 2704−2709.
  8. Noyori R., Hayashi N., Kato M. Reaction of methylenecyclopropanes with tetracyanoethy-lene. A new cycloaddition involving three- und two carbon units. // J. Am. Chem. Soc.-1971, — Vol. 93, — № 19, — P. 4948−4950.
  9. Зотова С В., Богданов B.C., Несмеянов О. А. Взаимодействие циклопропановых углеводородов стетрацианоэтиленом. //Изв. АН СССР. сер. хим.- 1979, — № 12, — С. 27 062 711.
  10. В alii Н., GrCiner Н., Maul R., Schepp Н. Azidiniumsalz. 22. Mitteilung uber 3-Athyl-2-tet~ razo-6-x-benzod]thiazoline und ihre Reaktivitat. Ein Beitrag zur Chemie nucleophiler Car-bene. // Helv. Chim. Acta.- 1981, — Vol. 64, — № 3, — P. 649−656.
  11. Bien Shlomo, Kapon Moshe, Gronowitz Salo, Hornfeld Anna-Britta. Cyclopra-panation of some Michael acceptors with thiophenium bis (methoxycarbonyl) methylides. // Acta Chem. Scand.- 1988, — B-42.- № 3, — P. 166−174.
  12. Murata S., Sugawara Т., Iwamura H. An unusual photoproduct of o-azidobiphenyl with tet-racyanoethylene- trapped 2-azacycloheptatrienylidene. // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1984 -№ 18.-P. 1198−1199.
  13. Machiguchi Takanisa, Yamamoto Y., Hoshino M., Kitahara Yoshio. The chemical study of pseudoaromatic compounds. III. Novel tupe of cycloadduct from the reaction of tropothione with diazomethane. // Tetrahedron Lett.- 1973, — № 28, — P. 2627−2630.
  14. Maeda Kazuyuki, Hosokawa, Takahiro, Murahashi Shun-Ichi, Moritani I. The reaction of a, P-unsaturated ketoximes into isoxazoles with palladium complexes. // Tetrahedron Lett.-1973, — № 51, — P. 5075−5076.
  15. Murata S., Sugawara Т., Iwamura H. Reactivities of rotameric ap- and sp-3,5-dimethyl-2-(9-fluorenyl)phenylnitrenes. // J. Amer. Chem. Soc.- 1985, — Vol. 107. -№ 22, — P. 6317−6329.
  16. Sugawara Т., Iwamura H. Photochemistry of 1-azatriptycene. // J. Amer. Chem. Soc.- 1985 -Vol.107.- № 5.-P. 1329−1339.
  17. Huffman K.R., Loy M., Henderson W.A., Jr, Ullman E.F. Photochromic l, 2-dihydro-9-xant-henones. An example of reversilbe cyclohexadiene-hexatriene valence isomerizations. // J. Organ. Chem.- 1968, — Vol. 33, — № 9, — P. 3469−3476.
  18. Lee Ju-Yeon, Hall H.K. A new synthetic routeto 1,1,2,2-tetracyanocyclopropanes. // J. Org. Chem.- 1990, — Vol. 55, — № 16, — P. 4963−4964.
  19. Lee Ju-Yeon, Padias А.В., Hall H.K. Synthesis and radical polymerization of the acrylate and methacrylate estes of l-methyl-2,2,3,3-tetracyanocyclopropylcarbinol. // Macromolecules -1991,-Vol. 24,-№ l.-P. 17−19.
  20. Wanzlick H.W., Schikora E. Ein nucleophiles Carben. // Chem. Ber.- 1961.-Vol. 94. № 9 -P. 2389−2393.
  21. Trofimenko S. Dicyanoketenimine (cyanoform). // J. Org. Chem.- 1963, — Vol. 28, — № 1, — P. 217−218.
  22. Bastus J., Castells J. Pyrazolines from tetracyanoethylene. // Proc. Chem. Soc. (London).-1962,-№ 6,-P. 216−217.
  23. Trofimenko S. Dicyanoketenimine (cyanoform) and its reduction products. // J. Organ. Chem.- 1963, — Vol. 28, — № 10, — P. 2755−2758.
  24. Я.Д., Мовчан А. И., Коновалов А. И. Реакционная способность цианоэтиле-нов в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с фенилдиазометаном. // Ж. орган. химии, — 1981, — Т. 17, — № 6, — С. 1205−1208.
  25. Hauk K.N. On the frontier orbital treatment of cycloadditions, including Pericyclic additions. // Perievelic Reactios. / Marehard A.P., Lehr R.E., Eds.- Academic Press New York.-1977,-P. 181.
  26. Franz J.E., Howe R.K., Peare H.K. Periselective addition of nitrile sulfides, nitrile oxides, und diphenyldiazomethane to tetracyanoetylene. // J. Org. Chem.- 1976, — Vol. 41, — № 4, — P. 620 626.
  27. Tatsuno Y., Konishi A., Nakamura A., Otsuka S. Enantioselective synthesis of 2-henylcyclo-propanecarboxylates through chiral cobalt chelate complex-catalysed carbenoid reactions. // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1974, — № 15, — P. 588−589.
  28. Ciganek E. Dicyanocarbene. // J. Am. Chem. Soc.- 1966, — Vol. 88, — № 9, — P. 1979−1988.
  29. Weygand F., Koenig W., Buijle R., Viehle H.G. Peptid synthesen mit Inaminen. // Chem. Ber 1965,-Vol. 98,-№ 11.-P. 3632−3636.
  30. Mourik A.S. van., Harryvan E., Arens J.F. Racemisation during peptide synthesis with 1-al-kynylamines (ynamines). // Recueil trav. chim.- 1965, — Vol. 85, — № 11.- P. 1344−1347.
  31. Ciganek E., Linn W.J., Webster O.W. Cyanocarbon and polycyano compounds. // The Chemistry of the Cyano Groyp. / Ed. Rappoport. Zvi London — New York — Sydney — Toronto.: John wiley & Sons.- 1970.- Ch. 9. — P. 446−474.
  32. Friedrich K., Wallenfels K. In traduction of the cyano group into the molecule. // The Chemistry of the Cyano Groyp. / Ed. Z. Rappoport.- London New York — Sydney — Toronto.: John wiley & Sons.- 1970, — Ch. 2, — P. 67−122.
  33. Maier G. Das Norcaradien Problem. // Angew. Chem.- 1967, — Vol. 79, — № 10, — P. 446−458.
  34. Maier G. Norcaradiene. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1967, — Vol. 6, — № 7, — P. 402.
  35. Bus J., Steinberg H., de Boer T.J. Reaction of alkylidenemalononitriles with Diazomethane. // Monatch. Chem 1967, — Vol. 98, — № 4, — P. 1155−1160.
  36. Buijle R., Viehle H.G. Peptid synthesen mit Inaminen. // Angew. Chem.- 1964, — Vol. 76 № 13,-P. 572.
  37. J.S., Renaud D.J. 1,1-Dicyan Cyclopropane. // J. Am. Chem. Soc.- 1965, — Vol. 87 -№ 6,-P. 1394.
  38. Trofimenko S., Little E.L., Mower H.F. Tricyanomethane (cyanoform), carbamyl-dicyano-methane, and their derivatives. //J. Org. Chem.- 1962, — Vol.27.- № 2, — P. 433−438.
  39. Middleton W.J., Little E.L., Coffman D.D., Engelhardt V.A. Cyanocarbon chemistry. V.
  40. Cyanocarbon acids and their salts. // J. Amer. Chem. Soc- 1958 Vol. 80, — № 11, — P. 27 952 806.
  41. Freeman F. The chemistry of malononitrile. // Chemical Reviews.- 1969, — Vol. 69, — № 5, — P. 591−624.
  42. Boldt P., Schulz L. Zurbildung von dicyancarben aus brommalononitril und trathylamin. // Tetrahedron.- 1966,-№ 13 P. 1415−1417.
  43. P., Schulz L., Etzemuller J. 1.1-Dicyancyclopropane. // Chem. Ber.- 1967, — Vol. 100,-№ 4,-P. 1281-1288.
  44. Meerwein H., Hederich V., Wunderlich K. Untersuchungen mit wasserfreiem Silberfluorobo-rat und Kupfer (I) floroborat. // Arch. Pharmazie.- 1958, — Vol. 291/ 63, — № 11−12, — P. 541 554.
  45. O.E., Лукин П. М., Шевницин A.C., Шелудяков В. Д., Чернышов Е. А. Синтез кремнийорганических полициансодержащих соединений. // Журн. общей химии.-1988,-Т. 58,-№ 5,-С. 1168−1169.
  46. Kim Y.C., Hart Н. Synthesis of Ethyl 1,2,3-tricyanocyclopropane carboxylates from Brom-malononitrill und Ylidene cyanoacetate. //J. Chem. Soc. ©.- 1969, — № 18, — P. 2409−2412.
  47. НИ., Крышталь Г. В., Яновская JI.А. 1, ^-Трициано-г-карбэтокси-З^'д2-циклопропаньт, //Изв. АН СССР. сер. хим.- 1980,-№ 12.- С. 2831−2834.
  48. Hart Н, Kim Y.C. A new synthesis of tetracyanocyclopropanes. // J. Organ. Chem.- 1966,-Vol. 31, — № 9,-P. 2784−2789.
  49. Kubota M., Schulze S R. Complexes of dinitriles with tin (IV) and titanium (IV) chlorides. // Inorgan. Chem.- 1964, — Vol. 3, — № 6, — P. 853−856.
  50. Gunnel Westoo. Studies on Cyclopropanes. III. On the Isomerization of Certain Hexasub-stituted Cyclopropanes. // Asta Chemica. Scandinavica.- 1959, — Vol. 13, — № 4, — P. 683−688.
  51. Harhash A.H., Einagdi M.H., Kassab Nazmi A.L., Negm A.M. Reactions with 4-substituted-2-isoxazolin-5-ones. //J. Chem. and Eng. Data.- 1975, — Vol.20.- № 1, — P. 120−122.
  52. Boldt P., Schulz L. Stereoselektiviat der radikalischen addition von bromdicyan-methan an cyclische alkene. // Tetrahedr. Lett.- 1967, — № 44, — P. 4351−4355.
  53. Casanova J. Rearrangement reactions in volving the Cyano Group. // The Chemistry of the Cyano Group. / Ed. Z. Rappoport.- London New York — Sydney — Toronto.: John wiley & Sons.- 1970,-Ch. 16,-P. 906−909.
  54. Webster W. Diazotetracyanocyclopentadiene and its conversion to tetracyanocyclopentadi-enide and pentacyanocyclopentadienide. // J. Amer. Chem. Soc.- 1965, — Vol. 87, — № 8, — P. 1820−1821.
  55. Bird C. W The rearrangement of 2-cyano-l-phenylpyrazole derivatives. // Tetrahedron.-1965, — Vol. 21, — № 8, — P. 2179−2182.
  56. Bird C.W. The thermal rearrangement of the diphenylketen-p-chlorophenyldiazocyanide adduct. // Chem. and Ind.- 1963, — № 38, — P. 1556−1557.
  57. Bird C.W. The formation and thermal rearrangement of diphenyllketenarenediazocyanide adducts. //J. Chem. Soc. 1964,-Dec.-P. 5284−5289.
  58. Fritchie C.J., Jr. The crystal and molecular structure of 2,5-dimethyl-7,7-dicyanonorcaradi-ene. // Acta crystallogr.- 1966, — Vol. 20, — № 1, — P. 27−36.
  59. E. 7,7-Dicyanonorcaradienes. // J. Amer. Chem. Soc.- 1965 Vol. 87, — № 3, — P. 652−653.
  60. Ciganek E. The cycloheptatriene norcaradiene system. II. Reactions of 7,7-dicyanonorcara-dienes. // J. Am. Chem. Soc.- 1967, — Vol. 89, — № 6, — P. 1458−1468.
  61. Issleib К., Kohler H., Wille G. Metallpseudohalogenide. XXVI. Bis-7E-cyclopentadienyl] titan und -zirkon-Derivate nichtlinearer Pseudohalogenide. // Z. Chem.- 1973, — Vol. 13, — № 9,-P. 347−348.
  62. A.G., Cellura R.P., Ciganek E. 1,4-Addition of dicyanocarbene on to cycloocta-tetraene. // Tetrahedron Lett.- 1970, — № 60.- P. 5267−5270.
  63. Torssell K., Danlgvist K. The addition of Dibrommalononitrill to Dauble Bonds. A. Route to y-Lactones. // Acta. Chem. Scandinavica.- 1962, — Vol. 16, — № 16.- P. 346−350.
  64. Roland J R., Little E.L., Winberg H.E. Bis (2-bromoalkyl)malononitriles by addition of dib-romomalononitrile to alkenes. // J. Organ. Chem.- 1963, — Vol. 28, — № 10.- P. 2809−2811.
  65. Boldt P., Schulz L., Klinsmann U., Koster H., Thielecke W. The stereochemistry of free radical additionsofalkyl halides to alkenes. I. Bromodicyanomethane. // Tetrahedron.- 1970,-Vol. 26,-№ и,-P. 3591−3615.
  66. Araki Shuki, Yasuo Butsugan. Cyclopropanation of electron-deficient alkenes and Wideqvist-type Synthesis of cyclopropanes mediated by indium metal. // J. Chem. Soc. Chem. Com-mun.- 1989.-№ 17.-P. 1286−1287.
  67. Hart H., Freeman F. The Synthesis and N. m. r. Spectra of Some Tetracyanocyclopropanes. //J. Org. Chem.- 1963, — Vol. 28, — № 5, — P. 1220−1222.
  68. Hart H., Freeman F. Two unusual reactions encountered during the devious hydrolysis of 3,3-dimethyl-l, l,2,2-tetracyanocyclopropane to the corresponding tetracarboxylic acid. // J Amer. Chem. Soc.- 1963, — Vol. 85, — № 8, — P. 1161−1165.
  69. Kim Y.C., Hart H. Synthesis and NMR spectra of 3-aryl-1,1,2,2-tetracyclopropanes. // Tetrahedron.- 1969, — Vol. 25, — № 17,-P. 3869−3877.
  70. Scribner R.M., Sausen G.N., Prichard W.W. Cyanocarbon chemistry. XVI. 1,1,2,2-Tetra-cyanocyclopropane. //J. Org. Chem.- I960, — Vol. 25, — № 8, — P. 1440−1442.
  71. Mariella R.P., Godar E. Condensations of unsymmetrical ketones. IV. Participation of methyl and methylene groups in condensation reactions. // J. Organ. Chem.- 1957, — Vol. 22, — № 5 -P. 566−568.
  72. Hart H., Freeman F. Structures of alkylidene bis-malononitriles. // Chem. and Ind. (London).-1963,-№ 8,-P. 332−333.
  73. Kim Y.C., Hart H. Synthesis of ethyl 1,2,2-tricyanocyclopropanecarboxylates from brom-malononitrile and ylidenecyanoacetate. //J. Chem. Soc. C]. — 1969, — № 18, — P. 2409−2412.
  74. Prout Franklin. Amino acid catalysis of the Knoevenagel reaction. // J. Organ. Chem.- 1953 -Vol. 18,-№ 8,-P. 928−933.
  75. Nikishin G.I., Elinson M.N., Lizunova T.L., Ugrak B.I. Electrochemical transformation of malononitrile and ketones into 3,3-disubstituted-l, l,2,2-tetracyanocyclopropanes. // Tetrahedron Lett 1991, — Vol. 32, — № 23, — P. 2655−2656.
  76. Elinson M.N., Lizunova T.L., Ugrak B.I., Nikishin G.I. Electrochemical transformation of malononitrile and aldehydes into 3-substituted 1,1,2,2-tetracyanocyclopropanes and bicyclic pyrrolines. // Mendeleev Commun.- 1993, — № 5, — P. 191−192.
  77. Mariella R.P., Roth A.J. Organic polynitriles. II. 1,1,2,2-tetracyanocyclopropanes and their conversion to substituted itaconic acids. // J. Organ .Chem. -1957.-Vol.22.-JVb9.-P. 11 301 133.
  78. Melby L.R., Harder R.J., Hertler W.R., Mahler W., Benson R.E., Mochel W.E. Substituted quinodimethans. II. Anion-radical derivatives and complexes of 7,7,8,8-tetracyanoquino-dimethan. // J. Org. Chem.- 1962, — Vol. 84, — № 17, — P. 374−3387.
  79. А.И., Колосов M.H., Коннова Г. С. Дегидрогалоидирование хлорциануксус-ного эфира. // Ж. орган, химии, — 1968, — Т. 4, — № 4. С. 588−590.
  80. Ferris J.P., Orgel L.E. The reactions of bromomalononitrile with bases. // J. Organ. Chem.-1965, — Vol. 30, — № 7, — P. 2365−2367.
  81. Griffin G.W., Peterson L.I. Cis- and trans-l, 2,3-tricyanocyclopropanes. // J. Organ. Chem.-1963, — Vol. 28,-№ 11.- P. 3219−3220.
  82. Golding D.T., Hall D.R. Formation of derivatives of cyclopropane by an oxidativ cyclisation using nickel peroxide. // Chem. Communs.- 1970.- № 22, — P. 1574−1575.
  83. A.M., Шаранин Ю. А., Литвинов В. П., Нефедов О. М. Новый стереосе-лективный синтез циклопропанов на основе илидов пиридиния. // Ж. органич. химии, — 1989, — Т. 25, — № 5. С. 1111−1112.
  84. В.П., Шестопалов А.М, Шаранин Ю. А., Мортиков В. Ю. Илиды пиридиния в синтезе циклопропанов.//Докл. АН СССР, — 1989,-Т. 309,-№ 1.-С. 115−119.
  85. Nagai W., Hirata Y. Reactions of 1,1-disubstituted olefins containing electron attracting substituents with methulphenyldiazomethanes. // J. Org. Chem.- 1978, — Vol. 43, — № 4.-P. 626−630.
  86. Kawabata N., Yano S., Hashimoto J., Yoshida J. A new synthetic route to electrophilic cyclopropane derivatives from olefins. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1981, — Vol. 54, — № 8.- P. 2539−2540.
  87. Villemin D., Thibault-Starzyk F., Hachemi M. A convenient synthesis of cyclopropanes from olefin and carbon acid compounds. Synthesis of tetraethylcyclopropanediyldiphosphondtes. // Synth. Commun.- 1994, — Vol. 24, — № 10 P. 1425−1431.
  88. Токе Laszko Szabo Gabor Т., Hell Zoltan, Toth Gabor. Reaction of non-activated olefins with CH-acids a novel method for the preparation of electrophilic cyclopropanes. // Tetrahedron Lett.- 1990, — Vol. 31.- № 51.- P. 7501−7504.
  89. Madsen P., Preston F.J., Lawesson S. Syntheses of polyfunctional cyclopropane derivatives. // Arkiv kemi. 1968, — Vol. 28, — № 5, — P. 395−404.
  90. Saicic Radomir N., Matovic Radomir., Cekovic Zivorad. Synthesis of 2-vinylcyclopropane derivatives. // Gazz. Chim. Ital.- 1991, — Vol. 121, — № 7, — P. 325−328.
  91. Э.Л., Сопова A.C., Перекалин В В. Исследование реакции гем-бром-нит-роэтиленов с некоторыми СН-кислотами. // В. сб.: XXVI Герценовск. чтения. Химия. Науч. докл. Вып. 2 Л, — 1973, — С. 86−91.
  92. Э.Л., Сопова А. С., Ионин Б. И. 1-Алкил(арил)-2-нитро-3,3-дицианоцикло-пропаны. //Ж. орган, химии, — 1973, — Т. 9, — № Ю, — С. 2204−2205.
  93. Ono Noboru, Yandi Tetsuya, Hamamoto Isami Kamimura Akio, Kaji Aritsune. Nitro compounds as nucleophilic alkylidene transfer reagents. // J. Org. Chem 1985, — Vol. 50, — № 15 -P. 2806−2807.
  94. Melot Jean-Marie, Texier-Boullet Francoise, Foucaud Andre. Cyclopropanationof electro-philic alkenes with nitroalkanes in the presence of alumina-sypported potassium fluoride. // Synthesis (BRD).- 1987, — № 4, — P. 364−366.
  95. Gosselck J., Beress L., Schenk H. Umsetzung substituierter vinylsulfoniumsalze mit CH-aci-den verbindungen. Ein neuer Weg zu polysubstituierten Cyclopropanen. // Angew. Chem -1966, — Vol. 78,-№ 11.-P.606.
  96. Gosselck J., Ahlbrecht H., Dost F., Schenk H., Schmidt G. Eine srereospezifische synthese fur H'-rf-trans-cyclopropane. // Tetrahedron Lett 1968, — № 8 — P. 995−998.
  97. Watanabe Yoshihiko, Veno Yoshio, Torn Takeshi. Formation of cyclopropanes and epoxides from vinylselenonium salts. // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1993, — Vol. 66, — № 7, — P. 2042−2047.
  98. Gosselck J., Schmidt. Ein neuer Weg zu 1,1-disubstituierten Cyclopropanen. // Angew. Chem.- 1968, — Vol. 80, — № 11, — P. 439−440.
  99. Verhe Roland, De Kimpe N., De Buyck L., Courtheyn D., Schamp N. Preparation of 2,2-dialkylcyclopropanes geminally substituted with electron-withdrawing groups. // Synthesis. -1978,-№ 7,-P. 530−532.
  100. Payne G.B. Cyclopropanes from reactions of ethyl (dimethylsulfuranylidene)acetate with a, p-unsaturated compounds. // J. Organ. Chem.- 1967, — Vol. 32, — № 11, — P. 3351−3355.
  101. Jean-Christophe Le Menn et Andre, Tallec Jean Sarrazin. Obtention de cyclopropanes gem-dicarboxylate par cyclocondensation de carbanions bromoet chloromalonate sur des accep-teurs, de Micha^. // Can. J. Chem.- 1991, — Vol. 9, — № 5, — P.761−769.
  102. Nanjo K., Suzuki K., Sekiya M. Decarboxylation reaction. VII. Reaction of a-alkylidenema-lononitriles with trichloroacetic acid. A new 1,1-dichlorocyclopropane formation through j3trichloromethylation. // Chem. Lett.- 1977, — № 5, — P. 553−556.
  103. Jonczyk A., Makosza M. Reactions of organic anions. LXVII. Catalytic synthesis of cyclopropane derivatives in aqueous medium. // Synthesis.- 1976, — № 6, — P. 387−388.
  104. Ducher S., Sudre J., Vessiere R. Vinyl-l-chloro-2-cyclopropanes disubstitues-1.2. // «C. r. Acad, sci.» 1974, — С 278, — № 8, — P. 537−539. РЖХим, — 1974, — 15ж169.
  105. Mc Coy Layton L. Three membered rings. II. The stereochemistry of formation of some1,1,2,2-tetrasubstituted cyclopropanes. //J. Organ. Chem.- I960, — Vol. 25, — № 12, — P. 20 782 082.
  106. Westoo Gunnel. Studies on cyclopropanes. IV. On the isomerization of l, l-dimethyl-2,3-dicyano-2-ethoxycarbonyl-3-cyclopropanecarboxamide. // Acta Chim. Scand.- 1959, — Vol. 13, — № 4, — P. 689−691.
  107. Saegusa Т., Yonezawa K., Ito Y. Synthetic reactions by complex catalysts. XXVII. Cyclopropane synthesis using a copper carbenoid, from trichloromethyl commound, copper and isonitrill. // Synth. Commun.- 1972, — Vol. 2, — № 6, — P. 431−439.
  108. Saegusa Т., Ito Y., Tomita S., Kinoshita H. Synthetic reactions by comple catalysts XXIV. A new catalyst of copper isocyanide complex for the Michael addition. // Bull. Chem. Soc. Jap.-1972, — Vol. 45, — № 2, — P. 496−499.
  109. Д., Олпис И. Д. Азотсодержащие соединения. // Общая органическая химия. / Под ред. Н. К. Кочеткова, JI.B. Бакиновского, — М. Химия, — 1982, — Т. 3 С. 661, 678 679.
  110. А.А., Татаринова В. И., Петросян В. А. Катодный синтез производных циклопропана электролизом соединений с активированной метиленовой группой в среде 1,2-дихлорэтана. //Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1990, — № 3 С. 710−712.
  111. Westberg Н., Stewart J.M. Preparation and reactions of cyclopropane-1,1-dicarbonitrile. // Abstract. // «Proc. Montana Acad. Sci." — 1963(1964).- Vol. 23, — P. 1. РЖХим, — 1965, — 22 Ж 77.
  112. Hart H., Freeman F. Further Hydrolytic Studies on Tetracyanocyclopropanes. // J. Organ. Chem.- 1963, — Vol. 28, — № 8, — P. 2063−2065.
  113. Diekmann J., Hertler W.R., Benson R.E. Substituted quinodimethans. VII. Substituent and structural effects in cyano-substituted quinodimethans. // J. Organ. Chem.- 1963 Vol. 28 -№ 10,-P. 2719−2724.
  114. Regan Т.Н. Base-catalyzed ringopercing of diethyl l, l,2,2-tetracyanocyclopropane-3,3-di-carboxylate. // J. Organ. Chem.-1962.- Vol. 27, — № 6, — P. 2236−2237.
  115. Breslow R, Cortes D. A., Jaun Bernhart M.D. Studies on the tricyanocyclopropenyl system.
  116. Tetrahedron Lett.- 1982, — Vol. 23, — № 8, — P. 795−798.
  117. Lenardo M. For the structure of the faurcoordinate platinacyclobytanate. // J. Organomet. Chem.- 1974, — Vol. 70, — № 2, — P. 407.
  118. Graziani M., Lenarda M., Ros R., Belluco U. Reactions of platinum (0) and palladium (0) complexes with electronegatively activated Small rings. // Coord. Chem. Revs.- 1975, — Vol. 16,-№ 1−2,-P. 35−50.
  119. Graziani M., Lenarda M., Belluco U. Insertion reactions involving platinum complex. // Chem. eind.- 1974, — Vol. 56, — № 4, — P. 294−302. РЖХим, — 1974, — 23B187.
  120. Klump K.N., Chesick J.P. The thermal isomerization of tropilidene. // J. Amer. Chem. Soc -1963, — Vol. 85, — № 2, — P. 130−132.
  121. Berson J. A. The stereochemistry of sigmatropic rearrangements. Tests of the predictive power of orbital symmetry rules. // Accounts Chem. Res 1968, — Vol. 1.- № 5, — P. 152−160.
  122. Стереохимия реакции распада на фрагменты. / С.A. Grob. // Проблемы стереохимии.-Доклады на конференции в Монпелье 7−12 сентября, — Bull. Soc. Chim. France.- 1960,-№ 7, — P. 1360−1365. РЖХим- 1962, — 1Ж35.
  123. Успехи конформационного анализа. / С.A. Grob. // Theoretical Organic Chemistry. Kekule Sympos, Chem. Soc.- London.- Sept.- 1958, — London Butterworths Scient.- Pubis.-1959, — XVIII.- P. 298. РЖХим, — I960, — 19 Ж 67.
  124. Berson J.A., Grubb P.W., Clark R.A., Hartter DR., Willcott M R. III. Skeletal rearrangements of the methyl-7,7-dicyanonorcaradienes. // J. Amer. Chem. Soc.- 1967, — Vol. 89, — № 16,-P. 4076−4081.
  125. Cram D.J. Carbanions. // «Surv. Progr. Chem.- Vol.» 4, — New York-London, Acad. Press -1968, — P. 45−68. РЖХим, — 1969, — ЗЖ59.
  126. Huffman K.R., Loy M., Henderson Wm.A., Jr Ullman E.F. Reversibl cyclohexadienehexa-triene valence isomerizations. A new class of photochrom compounds. // Tetrahedron Lett -1967,-№ 10,-P. 931−934.
  127. Ullman E.F., Henderson Wm. A, Jr, Huffman K.R. The identity of photochemical intermediates in cyclohexadiene valence tautomerizations. Rearrangements to bicyclo3.1.0]hexenes. // Tetrahedron Lett.- 1967, — № 10, — P. 935−939.
  128. Berkowitz W.F., Grenetz S.C. Cycloaddition of an enamine to an activated cyclopropane. // J. Organ. Chem.- 1976, — Vol. 41.- № 1, — P. 10−13.
  129. Dolfini J.E., Menich K., Corliss P., Cavanaugh R., Danaishefsky S., Chakrabarttys. The reaction of ehamines with activated cyclopropanes. // Tetrahedron Lett.- 1966, — № 37, — P. 4421−4426.
  130. Синтез, свойства и биологическая активность 2,5-замещенных-3,3,4,4-тетрацианопир-ролидинов. / А. Н. Лыщиков. // Дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук,-1993,-С. 49−50.
  131. Groger С., Musso H. Selektive Hydrierungen 1,1-disubstituierter Cyclopropan-Derivate. // Angev. Chem.- 1976, — Vol. 88.- № 12, — P.415−416.
  132. Groger C., Musso H., Roflnagel I. Hydrogenolyse kleiner kohlenstoffringe. VII. Die selektive Hydrierung 1,1-disubstituierter Cyclopropanderivate. // Chem. Ber.- 1980, — Vol. 113, — № 11,-P. 3621−3628.
  133. Mauger J., Robert A. Reduction selective par le Borohydrure de sodium d’un groupe ester ou nitrile dans les epoxydes gem disubstitues par deux groupes attraeteurs d’electrons. // Tetrahedron.- 1988, — Vol. 44, — № 9, — P. 2493−2502.
  134. Peretti D., Strzalko-Bottin Т., Seyden-Penne J. Reaction des nitriles avec le triethoxylalumi-nohydrure de lithium problemes stereochimiques. // Bull Soc. chim. France.- 1974, — № 2 P. 2925−2928.
  135. Anisimov V.M., Zolotoi A.B., Antipin M.Y., Lukin P.M., Nasakin O.E., Struchkov Y.T. Hexacyanocyclopropane. Synthesis and Structure. //Mendeleev Cummun.- 1992, — № 1, — P. 24−25.
  136. O.E., Лукин П. М., Садовой A.B. О способах получения гексацианоциклопро-пана. // Журн. органич. химии.- 1993, — Т. 29, — № 9, — С. 1917.
  137. Fatiadi A.J. New applications of tetracyanoethylene in organic chemistry. // Synthesis (BRD). 1986.-№ 4,-P. 249−289.
  138. O.E., Лукин П. М., Вершинин E.B., Лыщиков А. Н. Методы синтеза гексациа-ноциклопропана. //Журн. прикладной химии, — 1995, — Т. 68. № 9, — С. 1572−1573.
  139. Nasakin О.Е., Lukin P.M., Vershinin E.V., Lindeman S.V., Struchkov Y.T. Two Alternative Pathways for the Interaction of Hexacyanoclopropane with Nucleophiles. // Mendeleev Commun.- 1994.-№ 5,-P. 185−186.
  140. Дж. Органическая химия, — Т.2.- М: Мир, — 1987, — С. 79.
  141. О.Е., Лукин П. М., Вершинин Е. В., Яшканова О. В., Лыщиков А.Н., Урман
  142. Я.Г., Линдеман С. В., Стручков Ю. Т., Булай А. Х. Гексацианоциклопропан. Взаимодействие гексацианоциклопропана с оксимами альдегидов и кетонов. // Журн. орга-нич. химии.- 1995. Т. 31, — № 3, — С. 370−374.
  143. Hawkes G.E., Herwig К., Roberts J.D. Nuclear magnetic resonanc spectroscopy. Use of bC spectra to establish configurations oximes. // J. Org. Chem.- 1974, — Vol. 39, — № 8, — P. 10 171 028.
  144. Linn W.J., Webster O.W., Benson R.E. Tetracyanoethylene Oxide. I. Preparation and Reaction with Nucleophiles. // J. Am. Chem. Soc.- 1965, — Vol. 87.- № 16, — P. 3651−3656.
  145. O.E., Лукин П. М., Вершинин E.B., Лыщиков А. Н., Урман Я.Г., Яшканова
  146. О.В Гексацианоциклопропан. 2. Взаимодействие гексацианоциклопропана с иодгид-ратами ароматических и алимфатических аминов. // Журн. органич. химии, — 1996, — Т. 32,-№ 3, — С. 381−383.
  147. А., Форд Р. Спутник химика, — М: Мир, — 1976, — С. 72−73.
  148. Middleton W.J., Heckert R.E., Little E.L., Krespan C.G. Cyanocarbon Chemistry. III. Addition Reactions of Tetracyanoethylene. // J. Am. Chem. Soc.- 1958, — Vol. 80, — № 5, — P. 27 832 788.
  149. Middleton W.J., Little E.L., Coffman D.D., Engelhardt V.A. Cyanocarbon Chemistry. V. Cyanocarbon Acids and their Salts. // J. Chem. Soc.- 1958, — Vol. 80, — № 5, — P. 2795−2806.
  150. McKusick B. C, Heckert R.E., Cairns T.L., Coffman D.D., Mower H.F. Cyanocarbon Chemistry. VI. Tricyanovinylamines. // J. Chem. Soc.- 1958, — Vol. 80, — № 5, — P. 2806−2815.115
  151. Fatiadi A.J. New Applications of Malononitrile in Organic Chemistry Part I. // Synthesis.-1978,-№ 4,-P. 165−204.
  152. O.E., Лукин П. М., Вершинин E.B., Лыщиков А. Н., Павлов В. В., Яшканова О. В. Гексацианоциклопропан. 3. Взаимодействие гексацианоциклопропана с ароматическими аминами. // Журн. органич. химии, — 1996. Т. 32, — № 3 С. 384−386.
  153. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. // Пер. с немецкого издания Л. В. Коваленко и А. А. Заликина под ред. проф. Н. Н. Суворова, — М: Химия -1968.-С.393.
  154. Органикум. Практикум по органической химии. // Пер. с нем. д. х. н. В. М. Потапова, к.х.н. С. В. Пономарева, — М: Мир, — 1979, — Т. 2, — С. 62.
  155. Schoenewaldt E.F., Kinnel R.B. Jmproved synthesis of ahtibensaldoxime. Concomitant cleavage and farmylation of nitrones. // J. Organ. Chem.- 1968, — Vol. 33, — № 11.- P. 4270.
  156. Robinson W., Sheldrick G.M. SHELX In: Crystallographic Computing -Techniques and New Technologies. Eds. N.W. Isdacs, M.R. Taylar, Oxford, England, Oxford Univ. Press.- 1988,-P. 366.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!