Синтез и исследование полимертетрааренопорфиразиновых соединений включения полимеризационного типа

На протяжении почти семидесяти лет не угасает интерес к исследованию тетрааренопорфиразинов и их металлокомплексов в различных областях науки — от квантовой химии до прикладной физики и медицины.

Совершенный дизайн этих соединений, нашедших пока только ограниченное, но возрастающее, применение, постоянно привлекает к себе внимание, а удивительная целесообразность молекулярной структуры, роднящая их с биологически важными хлорофиллом, ге-мом, витамином В12, цитохромом и т. д., порождает все новые и новые надежды на получение на их основе уникальных по эффективности технически ценных материалов.

Однако, практически любое исследование или применение тетрааренопорфиразинов в той или иной степени сдерживается, а в ряде случаев становится совершенно невозможным из-за чрезвычайно низкой их растворимости в очень ограниченном круге растворителей.

В зтой связи следует отметить отечественную химическую школу Б. Д. Березина, выполнившую гигантский объем исследований тетрааренопорфиразинов и получившую ряд выдающихся результатов с использованием в качестве растворителей сернокислотных растворов, однако все они относятся к протонированным формам макрогетероциклов, то есть, по сути дела, к частным случаям существования и функционирования этих соединений. '.

Именно поэтому решение проблемы увеличения или придания аренопорфиразинам растворимости в тех или иных средах долгое время оставалось лишь мечтой нескольких поколений химиков.

В настоящее время для ее осуществления используется практически единственный подход: введение на периферию макроцикла различных заместителей, что в зависимости от их природы сообщает пигменту большую или меньшую растворимость в растворителях той или иной природы. В основном используется введение трет-бутыльных (реже фенильных) групп для придания растворимости в органических растворителях и сульфогрупп для получения водорастворимых форм.

Такой путь решения указанной проблемы имеет два существенных недостатка: нарушает геометрические параметры и электронную структуру макрогетероцикла, что может иметь важные и почти всегда непредсказуемые последствия для его химических и физико-химических свойстввесьма часто, особенно при получении водорастворимых форм тетраа-ренотетраазапорфинов последние вместо молекулярно-дисперсных образуют растворы ассо-циатов различного строения.

В настоящей работе предпринята попытка разработки относительно универсального способа придания растворимости тетрааренопорфиразинам практически любой структуры за счет получения полимер-порфиразиновых соединений включения с заранее заданным гид-рофильно-липофильным балансом, в которых порфиразин, оставаясь химически не связанным и в то же время стерически доступным для реагентов с малыми молекулами, обладал бы истинным неискаженным электронным и геометрическим строением и соответствующими такому состоянию молекулы химическими, в частности координационными, свойствами.

Актуальность работы. Тетрааренопорфиразины, как соединения близкие по структуре к природным порфиринам, выполняющим важнейшие функции в живой материи, но несравненно более синтетически доступные и структурно вариабельные, вызывают устойчивый интерес исследователей, как с теоретической так и с прикладной точек зрения.

В то же время тетрааренопорфиразины практически не растворимы в воде и обладают чрезвычайно низкой растворимостью в органических растворителях, тем более незначительной, чем сложнее структура ароматических периферийных фрагментов, конденсированных с тетраазапорфиновым остовом молекулы.

В настоящее время проблема придания растворимости тетрааренопорфиразинам решается, в основном, путем трудоемкого и часто низкопродуктивного синтеза этих соединений, замещенных на периферии лиофильными или гидрофильными функциональными группами. Кроме уже отмеченной сложности, неотъемлемым пороком этого пути является искажение геометрической и электронной структуры тетрааренопорфиразинов, что особенно негативно сказывается на фундаментальных исследованиях, т.к. усложняет анализ взаимосвязи строения и свойств вещества.

Цель работы: создание достаточно универсального способа управляемой лиофилиза-ции тетрааренопорфиразинов различной структуры путем получения на их основе стабильных полимер-порфиразиновых соединений включения (ППСВ), в которых молекулы порфи-разина, оставаясь химически несвязанными, прочно удерживаются в слабоструктурированной полимерной оболочке, сохраняющей, тем не менее, способность к образованию коллоидных по отношению к полимеру, но молекулярно-дисперсных по отношению к порфирину растворов.

Растворимость таких соединений определяется только сродством растворителя и полимерной составляющей, но не природой пигмента, и может быть направленно изменена в качественном и количественном отношении путем подбора соответствующих мономеров, образующих макромолекулы оболочки.

Научная новизна. Давно известный принцип лиофилизации порфиринов, «изобретенный» природой: помещение плохорастворимого порфирина — гема крови в лиофиль-ную полимерную оболочку белка — глобина, остается, хотя и синтетически апробированным 7 с использованием несравненно более простых соединений), совершенно неразвитым и не включенным в научную практику.

Принципиально новым является управление качественными и количественными параметрами растворимости тетрааренопорфиразинов за счет изменения строения (а следовательно, и сродства к растворителю) элементарных звеньев полимерной оболочки ППСВ и регулирования степени его сшивки (частоты сетки).

Практическая значимость. Разрабатываемый метод имеет практическое значение поскольку полимерная оболочка ППСВ обеспечивает транспарентность не только для электромагнитного излучения в видимом диапазоне, но и для молекул низкомолекулярных реагентов и обуславливает абсолютную агрегативную устойчивость растворов по тетраарено-порфиразину и хорошую седиментационную по полимерным оболочкам.

Последние синтезируются из доступных и недорогих мономеров относительно простыми способами, а свойства их достаточно легко варьируются классическими методами полимерной химии.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Braun A., Tcherniac J. Uber die Produkte der Einwirkung von Acetanhydrid auf Phtalamid // Ber. deutsch, ehem. Ges.-1907.-Bd. 40.-S. 2709−2714.

2. Linstead R.P. Phthalocyanines. Part I. A New Type of Synthetic Colouring // J. Chem. Soc1934.-P. 1016−1017.

3. Byrne G.T., Linstead R.P., Love A.R. Phthalocyanines. Part II. The Preparation of Phthalocyanineand some Metallic Derivatives from o-Cyanobenzamide and Phthaiimide // J. Chem. Soc.-1934.-P. 1017−1022.

4. Dent C.E., Linstead R.P. Phthalocyanines. Part II. Copper Phthalocyanines // J. Chem. Soc.1934.-P. 1027−1031.

5. Dent C.E., Linstead R.P., Love A.R. Phthalocyanines. Part IV. The Structure of thePhthalocyanines//! Chem. Soc.- 1934,-P. 1033−1039.

6. Robertson I.M., Linstead R.P., Dent C.E. The Molecular Weight of Phthalocyanine // Nature.1935.-Vol. 135, P. 506−507.

7. Robertson I.M. An X-Ray Study of the Structure of the Phthalo-cyanines. Part I. The Metal-free, Nickel, Copper and Platin Compounds//J. Chem. Soc.- 1935, -P. 615−621.

8. Robertson I.M. An X-Ray Stady of the Phthalocyanines. Part II. Quantitative StructureDetermination on the Metall-free Compound // J. Chem. Soc.-1936.-P. 1195−1209.

9. Linstead R.P., Robertson I.M. The Stereochemistry of Metallic Phthalocyanines // J. Chem. Soc.1936.-P. 1736−1738.

10. Robertson IM., Woodwart J., An X-Ray Study of the Structure of the Phthalocyanines. Part III. Quantitative Structure Determination of Nickel Phthalocyanine//! Chem. Soc.- 1937, — P. 219 230.

11. Березин Б. Д. Кислотно-основные взаимодействия фталоцианинов металлов в сернокислых растворах // Изв. вуз. Химия и хим. технология-1959.-Т.2, № 2.-С. 165−172.

12. Березин Б. Д. К вопросу о структурных особенностях молекулы фталоцианина // Ж. физ.химии.-1965.-Т. 39, № 2.-С. 321−327.

13. Inan Chen Molecular orbitals of phthalocyanine // J. Mol. Spectr.-1967.-Vol. 23, № l.-P. 131 143.

14. Schaffer A.M., Gouterman M. Porphyrins. XXV. Extended Huckel calculation location andeffects of free base protons // Theor. Chim. Acta.- 1972.-Bd. 25. № 1, — S. 62- 82.

15. Niwa Y., Tsuchiya Т. Рентгеноструктурные спектры тетрафенилпорфина и фталоцианинаJ. Nat. Chem. Liab. Ind.-1975.-VoI. 70. № 9.-p. 329−337, РЖХим., 1976, T. 7, Б 134.

16. Стужин П.A., Хелевина О. Г. Строение и координационные свойства азапорфиринов в кн. Успехи химии порфиринов, Т. 1. Т. А. Агеева, Б. Д. Березин, М. Б. Березин и др. Спб.: Изд-во НИИ Химии СПбГУ, 1997, С. 150−202.

17. Боровков Н. Ю., Акопов A.C. Кинетика комплексообразования 4,4', 4″, 4″ ' тетра-трет.бутилфталоцианина с солями металлов в пиридине // Коорд. химия,-1984.-Т. 10, № 4. С. 455−458.

18. Боровков Н. Ю., Акопов A.C. Влияние природы растворителя на кинетику комплексообразования 4,4', 4″, 4″ '-тетра-трет.бутилфталоцианина с ацетатом меди // Ж. общей химии.-1985.-Т. 55, № 11. С. 2549−2553.

19. Schiller I., Bernauer К. Phthalocyanine in wassriger Lossung. IV. Kinetik und Mechanismus der Metallkomplexbildung // Helv. Chim. Acta.-1963.-Vol. 56, № 8.-P. 3002−3007.

20. Березин Б. Д. Механизмы образования комплексных соединений макроциклических ли-гандов // Теор. экспер. химия, — 1973.-Т. 9, № 4.-С. 500−506.

21. Березин Б. Д., Хелевина О. Г., Стужин П. А. Кинетика образования металлокомплексов незамещенного тетраазапорфина (порфиразина) в пиридине // Ж. физ. химии,-1985.-Т. 59, № 9.-С. 2181−2185.

22. Bernauer К., Fallab S. Phthalocyanine in wassriger Lossung. I. // Helv. Chim. Acta.-1961.-Vol. 44, № 5.-P. 1287−1292.

23. Bernauer K., Fallab S. Phthalocyanine in wassriger Lossung. III. Sauredissociation der Pyrrol-NH-Gruppe in Phthalocianintetrasulfonsaure // Helv. Chim. Acta.-1962.-Vol. 45, № 7.-P. 24 872 494.

24. Тимофеева C.B., Хелевина О. Г., Березин Б. Д. О координационных свойствах 2,7,12,17-тетрасульфокислоты тетраазапорфина//Ж. физ. химии, 1993, Т. 67, N 9, С. 1798−1801.

25. Кирин И. С., Москалев П. П., Мишин В. Я. Термографическое исследование фталоцианинов неодима, железа, кобальта, никеля //Ж. общей химии.-1967, — Т. 37, № 5.-С. 1065−1068.

26. Маркова И. Я. и др. Термографический анализ ряда фталоцианинов // Ж. неорг. химии.-1976.-Т. 21, № 3.-С. 660−665.

27. Акопов A.C. и др. Термическая деструкция металлфталоцианинов на воздухе // Ж. неорг. химии.-1975, — Т. 20, № 5.-С. 1264−1268.

28. Starke M., Tschistjakov O.D. Herstellung, Reinigung und Charakterisierung von ¦ Seltenerdediphthalocyanine // Wiss. Z. Techn. Univ. Karl-Marx-Stadt.-1987.-Bd. 29, № 2, — S. 311−313.

29. Starke M. Thermogravimetrische Untersuchungen Metallphthalocyaninen // Wiss. Z. Techn. Hochsch. Karl-Marx-Stadt.- 1986.-Bd. 28, № 2.-S. 238−242.

30. Мочалова H.JI. и др. Термоокислительная деструкция карбоксипроизводных фталоциа-нинов // Изв. вузов. Химия и хим. технология-1988. Т. 31, № 12.-С. 116−118.

31. Маркова JI.B. Синтез и физико-химические свойства аналогов фталоцианина и его комплексов: Дис. канд. хим. наук.- Иваново, 1991.-207 с.

32. Linstead R.P., Weiss F.T. Phthalocyanines and Related Compounds. Part XXI. The Oxidation of Phthalocyanine and Allied Substances // J. Chem. Soc.-1950.-P. 2981−2987.

33. CahillA.E., Taube H. One-Electron Oxidation of Copper Phthalocyanine // J. Amer. Chem. Soc.-1951.-Vol. 73, № 6.-P. 2847−2851.

34. George Ph., Ingram D.J.E., Bennet J.E. One-Equivalent Intermediates in Phthalocyanine and Porphin Oxidations Investigated by Paramagnetic Resonance // J. Amer. Chem. Soc.-1957. Vol. 79, № 7.-P. 1870−1873.

35. Taube R. Zur Elektronenstruktur anionischer Phthalocyaninkomplexe einiger 3d-Elemente // Z. Chemie.-1966.-Bd. 6, № l.-S. 8−21.

36. Березин Б. Д., Сенникова Г. В. Кинетика окислительной деструкции фталоцианинов в реакции с перекисью водорода // Кинетика и катализ.-1968.-Т. 9, № 3. -С. 528−534.

37. Березин Б. Д., Сенникова Г. В. Кинетика окислительной деструкции комплексов фталоцианина и феофитина // Ж. физ. химии.-1969.-Т. 43, N 10. С. 2499−2504.

38. Шорманова Л. П., Березин Б. Д. Окислительная деструкция полимерного фталоцианина и его комплексных соединений // Высокомолекуляр. соединения.-1970. Т. 12А, № З.-С. 692 696.

39. Акопов А. С., Быкова В. В., Березин Б. Д. Кинетика окислительной деструкции тетра-2,3-пиридинопорфиразина и его комплексов в реакции с перекисью водорода // Ж. общей хи- ' МИИ.-1983. Т. 19, № З.-С. 581−585.

40. Шабля А. В., Теренин А. Н. Спектр отрицательного молекулярного иона фталоцианина // Опт. и спектр.-1960.-Т. 9, № 4.-С. 533−535.

41. Ficken G.E. et all. Conjugated ' Macrocycles. Part. XXXI. Catalutic Hydrogenesation of Tetrazaporphins with a Note on its Stereochemical Course // J.Chem. Soc.-1958.-P. 3879−3886.

42. Березин Б. Д. О методах изучения комплексных соединений фталоцианина // Докл. АН СССР.-1961. Т. 141, вып. 2.-С. 353−356.

43. Brand I. Aromatic sulphonation. Part I. The ionisation constants of p-nitrotoluene, nitrobenzene and p-chloronitrobenzene and acidity function of deum // J. Chem. Soc.-1950. P. 997−1003.

44. Березин Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина.-М.:Наука, 1978,-280 с.

45. Березин Б. Д., Ениколопян Н. С. Металлопорфирины.-М.: Наука, 1988.-160 с.

46. Березин Б. Д., Ениколопян Н. С. Порфирины: структура, свойства, синтез. М.: Наука, 1985.Гл. 2, с. 49−82.

47. Быкова В. В. Исследование влияния азазамещения в бензольных кольцах на свойствафталоцианина и его комплексов: Дис. канд. хим. наук, — Иваново, 1981, — 137 с.

48. Корженевский А. Б. Синтез и физико-химические свойства тетрапиразинпорфиразина иего комплексных соединений: Дис. канд. хим. наук, — Иваново, 1977.-152 с.

49. Сидоров А. Н., Котляр И. П. Инфракрасные спектры фталоцианинов.1. Влияние кристаллической структуры и центрального атома металла на молекулу фталоцианина в твердом состоянии//Оптика и спектр.-1961.-Т. 11, № 2.-С. 175−184.

50. Огородник К. З. а,(3-полиморфизм и ИК-спектры сублимированного слоя фталоцианинаОптика и спектр.-1975.-Т. 39, № 2.-С. 396−398.

51. Акопов А. С., Березин Б Д., Клюев В. Н. ИК-спектры фталоцианина кремния // Изв. вузов. Химия и хим. технология-1972.-Т. 15, № 8.-С. 1190−1192.

52. Сидоров А. Н., Теренин А. Н. Инфракрасные спектры фталоцианинов и действие на нихгазообразных реагентов // ДАН СССР.-1955.-Т. 104, № 4.-С. 575−578.

53. Knoenke W., Kenney M. The infrared spectra of some tin and lead phthalocyanines // Inorg.Chem.-1964. Vol. 3, № 5.-P. 696−698.

54. Sammes M.P. The infrared spectra of phthalocyanines: assigment of NHmodels // J. Chem.Soc.-1972.-Pt. 2.-P. 160−162.

55. Bloor J.R. et all Organic complexes of uranium. Part I. The sintesis and spectrum of uranylphthalocyanine // Can. J. Chem.-1964.-Vol. 42, № 10, — P. 2201−2208.

56. Shurvell H.F., Pinzuti L. Sur les Spectres Infrarouges des Phtalo-cyanines // Can. J. Chem.1966.-Vol. 44, № l.-P. 125 -136.

57. Мешкова Т. Н., Вартанян A.T., Сидоров A.H. Спектры поглощения и ассоциации фталоцианинов. Сублимированные слои фталоцианина, Си и Со-фталоцианинов // Оптика и спектр.-1977.-Т. 43, № 1.-С. 262−266.

58. Березин Б. Д., Клюев В. Н., Корженевский А. Б. ИК-спектры тетрапиразинпорфиразина иего комплексных соединений // Изв. Вузов. Химия и хим. технология-1977.-Т. 20, № 2.-С. 170−173.

59. Сидоров А. Н., Акопов А. С. ИК-спектры 2,3-пиридинопорфир-азина // Коорд. химия.1987.-Т. 13, № 10. С. 1318−1324.

60. Виноградский А. Г., Сидоров А. Н. Комплексы металлфталоцианинов с пиридином и ихспектры поглощения // Коорд. химия.-1979.-Т. 5, № 6.-С. 800−805.

61. Юрлова Г. А. Влияние лиганда на свойства цианиновых соединений // Ж. общ. химии.1971.-Т. 41, № 6.-С. 1325−1329.

62. Гуринович Г. П., Севченко А. Н., Соловьев К. Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений.-Минск.: Наука и техника, 1968. 517 с.

63. Schechtman В.Н., Spicer W.E. Near Infrared to Vacuum Ultraviolet Absorption Spectra and the Optical Constants of Phthalocyanine and Porphyrin Films // J. Mol. Spectr.-1970.-Vol. 33, № 1,-P. 28−48.

64. Eastwood D. et all Spectra of Porphyrin. Part VII. Vapor Absorption and Emission of Phthalocyanines // J. Mol. Spectr.-1966.-Vol. 20, № 4.-P. 381−390.

65. Edwards L., Gouterman M. Porphyrins. XV. Vapor Absorption Spectra and Stability Phthalocyanines // J. Mol. Spectr.-1970.-Vol. 33, № 2.-P. 292−310.

66. Fielding P.E., Mac Kay A.G. Electrical and Optical Properties on the Phthalocyanines // J. Chem. Phys.-1963.-Vol. 38.-P. 2777−2778.

67. Lyons L.E., Walsh J.R., White J.W. Phthalocyanine Cristal Spectra // J. Chem. Soc., 1960, P. 167−175.

68. Lever A.B.P. The phthalocyanines // Adv. Inorg. Chem. and Radiochem.-1965.-Vol. 7.-P. 27 114. '.

69. Электронные спектры фталоцианинов и родственных соединений. Каталог.-Черкассы, 1989, — 95 с.

70. Коньков К. А. и др. Квантово-химический анализ спектров азапорфиринов методом ЧПДП / С // Теор. и экспер. химия,-1989.-Т. 25, № 4, — С. 471−476.

71. Гальперн М. Г., Лукьянец Е. А. Фталоцианины и родственные соединения. III. Синтез и ЭСП некоторых азотсодержащих аналогов фталоцианина // Ж. общ. химии.-1969.-Т. 39, № П.-С. 2536−2541.

72. Wohrle D. et all. Photoredox properties of tetra-2,3-pyridinoporphyrazines (29H, 31H-. tetrapyrido2,3-b:23'-g:2″, 3″ -l:2″ 3″ ,-q. porphyrazine // J. Chem. Soc. Perkin Trans.-1985.-Pt. 2,№ 8.-P.1171−1178.

73. Суров И. В. Условия образования и координационные свойства тетра-2,3-пиридино-порфиразинов элементов IV группы: Дис. канд. хим. наук.-Иваново, 1984. 128 с.

74. Smith T.D. et all. Physico-chemical study of cobalt (II) chelates of tetra-2,3-pyridinoporphyrazine // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1983. № 7.-P. 1391−1399.

75. Гальперн Е. Г., Лукьянец E.A., Гальперн М. Г. О влиянии азазамещения на электронные спектры поглощения фталоцианинов // Изв. АН СССР, сер. хим.-1973. № 9. С. 1978;1980.

76. Palacin S., Ruandel-Teixier A., Barraud A. Chemical reactivity in monolayers! Study of an amphiphilic tetrapyridinoporphyrazin in Lengmuir-Blodgett films // J. Phys. Chem.-1986.-Vol. 90, № 23.-P. 6237−6242.

77. Гальперн М. Г., Лукьянец Е. А. Тетра-2,3-(5-трет.-бутилпиразино)-порфиразины // Химия гетероц. соед.-1972. № 6.-С.858−859.

78. Михайленко С. А., Лукьянец Е. А. Фталоцианины и родственные соединения. II. Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов // Ж. общ. химии.-1969.-Т. 39, № 11.-С. 25 542 558.

79. Freyer W., Minh L.G. Einfluss von Lewissauren auf das Absorp-tionsverhalten substituerter Metalltetraazaporphine // J. prakt. Chem.-1987,-Bd. 329, № 2.-S. 365−373.

80. Freyer W., Minh L.G. Synthese von Metallokomplexen des Tetra-2,3-antra-tetraazaporphins und Vergleich ihrer Electronenabsorptionsspectren mit deren anderen armelirter Tetraazaporphinsysteme // Monatsh.Chem.-1986. -Bd. 117, № 4.-S. 475−489.

81. Гальперн М. Г., Лукьянец Е. А. Фталоцианины и родственные соединениями. Тетра-2,3-бензо g. хиноксалинопорфиразины // Ж. общ. химии.-1971.-Т. 41, № 11.-С. 2549−2552.

82. Freyer W. Zum Absorptionsverhalten ringannelirter Metallotetraazaporphine // Z. Chem.-1986.-Bd. 26, № 6.-S. 217−218.

83. Лебедев О. Л., Лукьянец E.A., Пучкова B.A. Спектры поглощения производных фталоцианина в растворах кислот Льюиса// Опт. и спектр.-1971.-Т. 30, № 4.-С. 640−643.

84. Маринина Л. Е., Михайленко С. А., Лукьянец Е. А. // Фталоцианины и родственные соеди-нения.ХШ.Окта-(п-трет.бутилфенил) — и тетра-9,10-(3,6-дитрет.бутилфенантро)порфирази-ны // Ж. общ. химии,-1973.-Т. 43, № 9.-С. 2025;2029.

85. Кузьмицкий В. А. и др. Аннелирование ароматических ядер к порфириновому циклу и его влияние на электронную структуру и электронные спектры // Теор. и экспер. химия.-1983.-Т. 19, № 6.-С. 655−663.

86. Кузьмицкий В. А., Соловьев К. Н., Копраненков В. Н. Квантово-химический.расчет электронной структуры и электронных спектров N-гетероаналогов тетрабензопорфина // Ж. прикл. спектр.-1988.-Т. 49, № 5.-С. 799−806.

87. Шушкевич И. К. и др. Электронные спектры поглощения и люминисценции мезо-тетрафенил-2,3-тетрафенантропорфина и его цинкового комплекса // Теор. и экспер. хи-мия.-1990.-Т. 26, № 1 .-С. 92−97.

88. Корженевский А. Б. и др. Спектральные проявления линейного бензаннелирования фталоцианина и его металлокомплексов // Изв. вузов. Химия и хим. технология-1990.-Т. 33, № 10.-С. 73−78.

89. Маркова Л. В. и др. Влияние тетраазазамещения на спектральные проявления линейного бензаннелирования фталоцианина и его металлокомплексов // Ж. химии неводн. раство-ров.-1992.-Т. 1, № 2.-С. 207−214.

90. Березин Б. Д. Термодинамические характеристики фталоцианинов в сернокислых: растворах//Ж. неорг. химии,-1962.-Т. 7, № 11.-С. 2507−2513.

91. Березин Б. Д. К вопросу о протонировании тетрапиррольных лигандов и их комплексов // Ж. общей химии,-1973.-Т. 43, № 12. С.2738−2743.

92. Мамаев В. М., Глориозов Н. П. Электронные спектры и электронное строение протониро-ванных форм фталоцианина // Тез. докл. III Всес. конф. по химии и биохимии порфири-нов, Самарканд, 1982.-С. 146.

93. Осипов Ю. М. и др. Оценка процессов протонирования замещенных металлфталоциани-нов с использованием метода Хюккеля // Тез. доклЛП Всес. конф. по химий и биохимии макроцикл, соед., Иваново.-1988.-С. 211.

94. Березин Б. Д., Клюев В. Н., Корженевский А. Б. Протонирование тетрапиразинпорфира-зиновых комплексов в серной кислоте // Изв. Вузов. Химия и хим. технология-1977.-Т. 20, № 4.-С. 619−622.

95. Акопов A.C., Суров И. В., Быкова В. В. Взаимное влияние атомов и кислотно-основные свойства порфиразинов // Коорд. химия.-1984.-Т. 10, № 6.-С. 780−785.

96. Акопов A.C., Березин Б. Д., Быкова В. В. Спектроскопия протонирования комплексов тетра-2,3-пиридинопорфиразина и тетрапиразинопорфиразина // Теор. и эксперим. хи-МИЯ.-1979. Т. 15, № 4.-С. 458−453.

97. Акопов A.C., Быкова В. В., Березин Б. Д. Кислотно-основные свойства тетра-2,3-пиридинопорфиразина и его комплексов // Коорд. химия.-1982, — Т. 8, № 9.-С. 1332−1339.

98. Дашкевич С. Н. и др. Спектральные эффекты протонирования мезо-тетрафенил-. терабензои нафтопорфирина и их цинковых комплексов в органических средах // Ж. прикл. химии,-1987.-Т. 47, № 1.-С. 144−147.

99. Иодко С. С. и др. Сравнительная основность азапорфириновых комплексов металлов // Коорд. химия.-1982.-Т. 8, № 8.-С. 1025−1031.

100. Евстигнеев В. Б., Красновский А. А. Спектры поглощения фталоцианинов // Докл. АН СССР.-1947.-Т. 58, № 7.-С. 1399−1402.

101. Ahrens U., Khun Н. Lichtabsorption und Assoziotionsund Protonie-rungsgleichgewichte von Losungen eines Cu-Phthalocyaninsulfonats//Z. Phys. Chem.-1963.-Bd. 37, № 1−2.-S. 1−32.

102. Ledson D.L., Twigg N.V. Protonation of phthalocyanines in chlorosulfuric acid // Chem. and Ind.-1975. № 3.-P. 129−130.

103. Стрелкова Т. И., Гуринович Г. П., Синяков Г. Н. Спектрально-люминесцентные исследования ионизации фталоцианинов // Ж. прикл. спектроскопии.-1966.-Т. 4, № 5.-С. 429 433.

104. Gaspard S., Verdaguer М., Viovy R. Etude des phtalocyanines Spectre visible de la phtalocyanine de cuivre (II) dans une solution d’acide de Lewis // C. R. Acad. Sci.-1973.-T. 277.-S. 821−824.

105. Gaspard S., Verdaguer M., Viovy R. Protonation of phthalocyani-nes. Part I. Effect of substituents on the acid-base properties of copper deri-vativesspectroscopic studies // J. Cem. Res. Synop.-1979.-№ 8.-p.271, J. Cem. Res. Microfiche 3072 -3096.

106. Деркачева B.M. и др. Влияние заместителей на основность фталоцианинов меди // Ж. общ. химии.-1981.-Т. 51, № 10.-С. 2319−2324.

107. Иодко С. С. и др. Взаимодействие фталоцианина и его металлокомплексов с кислотами // Коорд. химия.-1979.-Т. 5, № 5, — С. 611−617.

108. Деркачева В. М., Калия О. Л., Лукьянец Е. А. Влияние структурных факторов на основность фталоцианинов // Ж. общ. химии.-1983.-Т. 53, № 1. С. 188−190.

109. Иодко С. С. и др. Количественные характеристики ступенчатого протонирования фталоцианинов //Ж. общ. химии.-1983.-Т. 53, № 4, — С. 901−903.

110. Иодко С. С., Калия О. Л., Лебедев О. Л. Спектры поглощения комплексов бромистого алюминия с фталоцианинами//Ж.прикл.спектр.-1977.-Т. 25, № 1.-С. 157−159.

111. Коньков К. А. и др., Квантово-химический анализ кислотно-основных свойств металлокомплексов азапорфиринов методом ЧПДП // Ж. структ. химии.-1989.-Т. 30, № 2, — С. 25−30.

112. Боровков Н. Ю., Акопов А. С. Протонирование тетра-4-трет. бутил фталоцианина и его комплексов в буферных растворах//Ж. физ.химии.-1986.-Т. 40, № З.-С. 750−752.

113. Акопов A.C., Боровков Н. Ю., Щигал O.B. Кислотно-основные свойства фталоцианино-вых комплексов. Определение ступенчатых констант равновесия рК // Коорд. химия.-1986.-Т. 12, № 6.-С. 1051−1053.

114. Акопов A.C., Боровков Н. Ю. Влияние строения комплексов тетра-4-трет.бутилфталоцианина на кислотно-основные свойства их мезоатомов // Коорд. химия.-1988.-Т. 14, №б.-С.731−735.

115. Акопов A.C., Боровков Н. Ю. Порфирины как многоцентровые основания // Химия гете-роцикл. соед.-1988.-№ 12.-С. 1625−1630.

116. Тарасевич М. Р., Радюшкина К. А. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами.- М.: Наука, 1982,-168 с.

117. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение / К. А. Аскаров, Б. Д. Березин, Е. В. Быстрицкая и др.-М.: Наука, 1987. 384 с.

118. Metalloporphyrins in Catalytic Oxidations / Ed. SheldonR.A.-N.Y.: Marcel Dekker, 1994. -390 p,.

119. Metalloporphyrins Catalysed Oxidations / Ed. Montanari F., Casella L.-Dordrecht: Kluwer Academic Publ., 1994.-351 p.

120. Moser F.H., Thomas A.L. Phthalocyanine compounds. / N.Y.: Reinhold Publ. Corp., 1963,365 p.

121. Moser F.H., Thomas A.L. Phthalocyanines. Vol. 1,11. / Florida: CPC Press Inc., 1983.-385 p.

122. Phthalocyanines Properties and Aplications. / Ed. Leznoff C.C.,. Lever A.B.P. / New York: VCH Pablishers, 1989,-Vol. 1.-436 p., 1993.-Vol. 2. -436p" 1993.-Vol. 3.-303 p., 1996,-Vol. 4. -524 p.

123. Вьюгин A.H. Термодинамика сольватации порфиринов и их комплексов: Дисс. .докт. хим. наук.- Иваново, 1991. 375 с.

124. Березин М. Б. Сольватация хлорофилла и родственных соединений: Дисс. .докт. хим. наук, — Иваново, 1993. 340 с.

125. Трофименко Г. М. Термодинамика растворения и сольватации азапорфиринов в органических растворителях: Дисс. .канд. хим. наук.- Иваново, 1989. 122 с.

126. Антина Е. В. Сольватационные эффекты и закономерности физико-химических свойств неводных растворов порфиринов: Дисс. .канд. хим. наук, — Иваново, 1989. 177 с.

127. Трофименко Г. М., Березин Б. Д. Растворимость порфиринов в органических растворителях // Ж. химии неводн. растворов.-1992.-Т. 1, № 2.-С. 166−176.

128. Березин Б. Д., Хелевина О. Г., Трофименко Г. М. Влияние азаи алкильного замещения на' растворимость и термодинамику растворения порфиринов // Ж. физ. химии.-1991.-Т. 65, № 8.-С. 2055;2059.

129. Shur E.G. Studies on the flocculation of phthalocyanine blue. Part I. // Paint and Varnish Production.-1955,-Vol. 45, № 5.-P. 30−33- N 6. -P. 30−39.

130. Dahlen M.A. A New Class of Synthetic Pigments and Dyes // Ind. Eng. Chem.-1939.-Vol. 31.-P. 839:847.

131. Березин Б. Д. К вопросу о растворимости фталоцианинов в хлорсульфоновой кислоте и олеуме // Ж. прикл. химии.-1963.-Т. 36, № 6.-С. 1181−1186.

132. Альберт А. Константы ионизации.- В кн.: Физические методы в химии гетероциклических соединений, M.-JL, Химия, 1966, С. 13−124.

133. Лукьянец Е. А. Исследование в области фталоцианинов и их аналогов: Дисс. .докт. хим. наук, — Москва, 1977. 287 с.

134. Colaitis D. Sur quelques derives substitues de la phtalocyanine de cuivre // C. R. Acad. Sci.-1960.-T. 250.-S. 328−330.

135. Haworth J.W. et all. Some green pigments of the phthalocyanine series // J. Chem. Soc.-1945.-P. 409−412.

136. Михайленко С. А., Ягодина Л. А., Лукьянец E.O. Фталоцианины и родственные соединения. XIV. Окта-4,5-фенилфталоцианины и тетра-2,3-трифениленопорфиразины // Ж. общей химии.-1976.-Т. 46, № 7.-С. 1598−1602.

137. Оксенгендлер И. Г. и др. Трифторзамещенные фталоцианины // Ж. орг. химии.- 1977.-Т 13, № 7.-С. 1554−1558.

138. Альянов М. И., Бородкин В. Ф., Бендерский В. А. Спектры поглощения оксизамещенных медьфталоцианина и их высокометаллизованных солей // Изв. вузов. Химия и хим. технология-1970.-Т. 13, № 6.-С. 857−860.

139. Kobayashi N., Shirai Н., Hojo N. Virtues of a Poly-Cyclodextrin for the De-Aggregation of-Organic Molecules in Water // J. Polym. Sei., Part C: Polym. Letters.-1989.-Vol. 27.-P. 191−195.

140. Wiedenhof N., Lammers J.N.J.J., van Panthaleon van Eck C.L. Properties of cyclodextrins. Part III. Cyclodextrin-epichlorhydrin resins: preparation and analysis // Staerke.-1969.-Vol. 21, № 5.-S. 119−123.

141. Kobayashi N., Lever A.B.P. Cationor solvent-induced supermolecular phthalocyanine formation: crown ether substituted phthalocyanines // J. Am. Chem. Soc.-1987.-Vol. 109, № 24,-P. 7433−7441.

142. Pittman C.U., Smith L.R., Jacobson S.E., in: Catalysis: Heterogeneous and Homogeneous, Elsevier, Amsterdam, 1975, P. 393.

143. Schutten J.H., Zwart J. Autoxidation of mercaptans promoted by a bi-functional catalust prepared by polymer attachment of cobaltphtalocyanine // J. Mol. Catal.-1979.-Vol. 5, № 2.-P. 109−123.

144. Zwart J., van Wolput J.H.M.C. Characterisation by E.S.P. of a polymer attachted cobalt (II) phtalocyanine catalyst // J. Mol. Catal.-1979.-Vol. 5, № 3.-P. 235−239.

145. Hanabusa К. et all. Synthesis and properties of poly (peptide)-wrapped unsubstituted metalophthalocyanines by polycondensation of micellar or reversed micellar aggregates // Macromol.Chem.-1989.-Bd. 190, № 7.-S. 1663−1669.

146. Хэм Д. и др. Сополимеризация.- М.: Химия, 1971, 616 с.

147. Энциклопедия полимеров. Т.1.-М.:" Советская энциклопедия", 1972, 1224 с.

148. Jerwin К., Wasgestian F. Solvent dependence of the spin-alloved transitions in free base tetra-t-butilphtalocyanine // Spectrochim. acta.-1984. Vol. 40A, № 2,-P. 159−163.

149. Томилова Л. Г., Родионова Г. Н., Лукьянец Е. А. Взаимодействие фталоцианина кобальта с галогенами // Коорд. химия,-1979.-Т. 5. № 4.-С. 549−551.

150. Rogers С., Stannet V. The sorption of organic vapors by polyethylene // J. Phys. Chem.-1959.-V. 63, № 9.-P. 1406−1413.

151. Nachin D., Rogers C.E. Mass and momentum transfer in polymers. I. Effects of equilibrium vapor sorption on tensile creep of an amorphous polymer // J. Polym. Sci, Part A2.-1972.-Vol. 10, P. 888−907.

152. Бернштейн И. Я., Каминский Ю. Л. Спектрофотометрический анализ в органической хи-мии.-М.-Л.: Химия, 1975, — 168 с.

153. Березин Б. Д. О методах изучения устойчивости комплексных соединений фталоцианина // ДАН СССР.-1961.-Т.141, вып.2.-С.353−356.

154. Корженевский А. Б., Клюев В. Н., Березин Б. Д. Изучение стабильности тетрапиразин-порфиразина и его металлокомплексов в сернокислых растворах // Изв.вузов. Химия и хим. технология.-1977.-Т. 20, № 8.-С.1122−1127.

155. Корженевский А. Б. и др. Влияние линейного аннелирования и азазамещения на устойчивость металлокомплексов фталоцианина в сернокислых растворах // Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1989.-Т. 32, № 9.-С.38−41.

156. Linstead R.P., Noble A.R., Write. Phthalocyanines. Part IX. Derivatives of Thiophen, Thionaphten, Pyridine and Pyrazine and Note on the Nomenclature // J.Chem.Soc.-1937.-P. 911 921.