Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Синтез, некоторые реакции и свойства гидропероксидов линейных и циклических ацеталий

Диссертация: Синтез, некоторые реакции и свойства гидропероксидов линейных и циклических ацеталий
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В последние годы большой интерес вызывает химия и технология ацеталей, т.к. циклические и линейные ацетали мохут быть легко получены из дешевых и доступных цродуктов нефтепереработки и нефтехимии. Их окисление протекает гладко в мягких условиях с высокой селективностью, продуктами являются гидропе- • роксида, моноэфиры гликолей и др. В то же время, химия пероксид-ных соединений, содержащих… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Механизм окисления ацеталей молекулярным кислородом в жидкой фазе
    • 1. 2. Получение пероксидных соединений, содержащих ацетальный фрагмент
  • 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСЛЩЕНИЕ
    • 2. 1. Кинетический' изотопный эффект при окислении циклических и линейных ацеталей молекулярным кислородом
    • 2. 2. Синтез и термическое разложение гидропероксидов ацеталей
    • 2. 3. Радикально-цепные превращения ацеталей в присутствии гидропероксида трет,-бутила,
    • 2. 4. Термическая стабильность кумилгидропероксида в различных ацеталях
    • 2. 5. Влияние строения гидропероксидов на механизм разложения и термическую стабильность в среде ацеталя
    • 2. 6. Термическое разложение гидропероксидов в.. инертном растворителе.'
    • 2. 7. Продукты термического разложения гидропероксидов. ацеталей
    • 2. 8. Гидропероксида 1,3-диоксацикланов как инициаторы полимеризации
    • 2. 9. Синтез и инициирующая активность перокоидов, содержащих ацетальный фрагмент
    • 2. 10. Влияние ацетального фрагмента на етшдшрущую способность пероксидов
  • 3. ЭКСШРИМШТМЬШЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Получение 1,1-диалкоксиалканов
    • 3. 2. Получение 1,3-диоксадикланов
    • 3. 3. Получение и очистка гидропероксидов и пероксидов
    • 3. 4. Синтез сложных моноэсоиров гликолей
    • 3. 5. Синтез и очистка других реактивов
    • 3. 6. Методы анализа
    • 3. 7. Методы кинетического эксперимента .III
  • ВЫВОДЫ

Синтез, некоторые реакции и свойства гидропероксидов линейных и циклических ацеталий (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Химия пероксидных соединений — бистро развивающаяся область органического и нефтехимического синтеза. Развитие химии органических пероксидов является необходимым для успешного решения многих теоретических и практических проблем [9] .

Особый интерес приобрели органические пероксида в качестве источника свободных радикалов, генерируемых в результате термолиза, фотолиза и окислительно-восстановительных реакций. Наиболее крупных масштабов достигло применение органических пероксидов в качестве инициаторов радикальной полимеризации и для структурирования полимеров. Свыше половины общего объема полимерных материалов производится или перерабатывается с применением пероксидных соединений. С помощью пероксидов — инициаторов осуществляют также теломеризацию, сульфохлорирование, галоиди-рование и др. Совершенствование этих процессов и повышение качества получаемых продуктов неразрывно связаны с проблемой создания новых полифункциональных пероксидных инициаторов, т.к. известные не всегда удовлетворяют разнообразным требованиям производства^, 23,62] .

Окислительная способность гидропероксндов и перкислот нашла применение в крупнотоннажных производствах оксидов олефинов [55,62].

Всестороннее и максимально полное изучение кинетических закономерностей и механизмов образования и разложения пероксидов является основой для широкого, целенаправленного совершенствования существующих и создания новых технологических цроцессов их получения и использования. .

Кумольный и подобные еаду метода получения фенолов и кетонов, включающие стадии получения гидропероксндов жидкофазным окислением алкилароматических соединений и последующее гетеролитическое расщепление гидропероксидов, обеспечивают мировое производство нескольких миллионов тонн в год товарных продуктов 146], Важное значение в получении моющих средств имеют жирные кислоты, получаемые автоокислением нефтяных парафинов [.56,76].

Данные по химии и физико-химии пероксидов позволяют прогнозировать сроки пригодности тошшв, жиров, полимеров и других материалов,.

В последние годы большой интерес вызывает химия и технология ацеталей [.73,75,92], т.к. циклические и линейные ацетали мохут быть легко получены из дешевых и доступных цродуктов нефтепереработки и нефтехимии. Их окисление протекает гладко в мягких условиях с высокой селективностью, продуктами являются гидропе- • роксида, моноэфиры гликолей и др. В то же время, химия пероксид-ных соединений, содержащих ацетальный фрагмент, является малоизученной областью. Систематического исследования кинетических закономерностей образования и термического разложения пероксидов и гидропероксидов ацеталей, их инициирующей способности не про-, водились. Эти данные необходимы для оценки возможности использования данного класса соединений в качестве инициаторов радикальных процессов, для поиска оптимальных условий синтеза ценных кислородсодержащих соединений путем окисления ацеталей. Изучение поведения ацеталей в присутствии различных гидропероксидов необходимо для прогнозирования сроков цригодности ацеталей в различных процессах с их использованием в конкретных условиях.

В настоящей работе в результате детального кинетического исследования определены константы скорости, характеризующие термораспад гидропероксидов ацеталей, кумил-, трет.-бутилгидроперок-сидов и 2-гидроперокси-2-метилтетрагидрофурана в среде ацеталей, установлен механизм процесса. Выявлено влияние ацетальной функции и природа растворителя на механизм разложения, термическую стабильность и инициирующую способность гидропероксидов.

Впервые получен ряд пероксндов, содержащих ацетальный фрагмент, определена их инициирующая активность, значительно превышающая таковую для пероксидов алканов.

Окислением ацеталей и их дейтеропроизводных изучена элементарная реакция ацеталя с ацетальпероксирадикалаш с образованием гидропероксида.

Найдены условия синтеза гидропероксидов и сложных моноэфи-ров гликолей окислением ацеталей кислородом.

Показано, что пероксидные соединения ацеталей могут быть использованы в качестве низкотемпературных инициаторов радикальной полимеризации.

Тема работы соответствует Координационному плану научно-исследовательских работ АН СССР по проблеме 2.9. «Нефтехимия», пункт 2.9,4. на 1981;1985 гг.

Результаты данной работы, были использованы для разработки технологии получения ряда реактивов по Комплексной научно-технической программе «Реактив», согласно Приказу МинВУЗа РСФСР от I6.II.I982 }Ь 330.

ВЫВОДЫ.

1. Кинетический изотопный эффект (КИЭ) окисления ацеталей кислородом составляет 2,0−4,1, что указывает на преимущественную атаку пероксирадикалами ацетальных С-Н-связей и несимметричное строение переходного состояния, близкое к исходным реагентам.

Синтезирован ряд гидропероксидов линейных и циклических ацеталей. Найдены, условия, при которых селективность образования гидропероксидов составляет 60−95 $.

2. Термический распад гидропероксидов ацеталей (АООН) протекает по нецепному и цепному направлениям с константами•скоростей кр и ки, соответственно. Механизм цепного разложения определяется природой растворителя и не зависит от строения гидропероксидов. В среде инертных растворителей распад АООН описывается выражением 1/0 = (кр+ки)[А00Н]о, цепное разложение АООН индуцируется алкоксирадикалами, обрыв цепей осуществляется на перок-сирадикалах. В среде ацеталей скорость термораспада АООН подчиняется уравнению 1^= кр[А00Н]о+ ки1А00Н]^2, цепное разложение АООН и квадратичный обрыв цепей происходят на алкильных радикалах.

3. Выяснена роль ацетатей как активной среды при термораспаде различных гидропероксидов. Установлена линейная зависимость между логарифмами константы нецепного термического разложения (кр) кумилгидропероксида и смещением частоты валентных колебаний ОН-связи в ИК-спектрахкомплексов с ацеталями.

4. Изучены кинетические закономерности образования свободных радикалов при термораспаде различных гидропероксидов в среде ацеталей и в хлорбензоле. Выявлено влияние строения гидроперок-си да и природы растворителя на механизм радикального разложения и на инициирующую способность АООН. Показано, что инициирующая способность гидропероксидов ацеталей выше, чем гкдроперокси-дов алканов.

5. Установлена возможность применения оксидатов 1,3-диокса-цикланов с содержанием гидропероксида 0,2−0,4 моль/л в качестве инициатора и, одновременно, пластификатора при полимеризации метилметакрилата (ММА). Найдена эффективная низкотемпературная инициирующая система: гидропероксид 4,4-диметил-1,3-диоксана + комплекс хлорида кобальта (П) с дигексилсульфоксидом дяя полимеризации ММА.

6. Предложен препаративный метод получения сложных моно-эфиров гликолей окислением I, 3-диоксацикланов молекулярным кислородом. При конверсии реагентов 40−60% селективность образования целевых продуктов составляет 70−90 $.

7. Синтезирован ряд ацетальс о держащих пероксидов. Показано,.

— что перокеиды ацеталей являются высокоэффективными инициаторами радикальных процессов. Инициирующая способность полученных пероксидов значительно выше, чем у близких по строению пероксидов алканов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С.С. Кинетика и механизм яидаофазного окисления1,3-диоксацикланов. Дисс.. канд.хим.наук — Уфа, 1975, — 138 с.
  2. С.А., Александров A.JI., Мартемьянов B.C., Злотский С. С. Рахманкулов Д.Л. Константы скорости продолжения и обрыва цепей при окислении I, 3-диоксацикланов. Нефтехимия, 1975, т. 15, Ш 5, с.742−745.
  3. С.А., Александров А. Л., Мартемьянов B.C., Злотский С. С. Рахманкулов Д.Л. Ингибированное жидкофазное окисление 4,4-диметил-1,3-диоксана. К.прикл.химии, 1977, т.50, JS 4, с. 939−941.
  4. С.А., ЭстринаГ.Я., Имашев У. Б., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Инициированное жидкофазное окисление 1,1-диалк-оксиалканов. Ж.прикл.химии, 1978, т.51, № 10, с.2304−2306.
  5. Г. Г., Мартемьянов B.C., Денисов Е. Т., Елисеева Г.И.
  6. Реакция кумилпероксирадикалов с дикаприлатом диэтиленгликоляки тетравалератом пентаэритрита. Изв. АН СССР, сер.хим., 1977, Ш I, с.50−57.
  7. Г. Г., Мартемьянов B.C., Иванова И. А., Денисов Е. Т. Цепной распад гидроперекисей эфиров многоатомных спиртов и жирных кислот. Изв. АН СССР, сер.хим., 1977, $ 10, с.2221−2224.
  8. А.Е., Шабаров Ю. С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия, 1974, — 376 с.
  9. В.А., Агабеков В. Е., Мицкевич Н. И. Кинетический изотопный эффект при сопряженном с окислением дек арб ок с ил иров ан и и некоторых карбоновых кислот. ДМ БССР, 1975, т.19, $ 4, с.340−342.
  10. В.Л. Органические перекисные инициаторы. М.:1. Химия, 1972, 448 с.
  11. В.Л. Структура и функции органических пероксидов. В кн.: Химия органических пероксидов. — Волгоград, 1982, с. 7−23.
  12. B.JI., Бузланова М. М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. М.: Химия, 1978, — 308 с.
  13. В.JI., Денисов Е. Т., Солнцева Л. В. Изучение механизма жидкофазного окисления кутлола методом ингибирования. П. Механизм вырожденного разветвления цепей. Кинетика и катализ, 1965, т.6, № 5, с.815−819.
  14. В.Л., Ляшенко O.K. О синтезе трет.-бутилпераце-тата из уксусного ангидрида и трет-бутилгидроперекиси в присутствии кислотных катализаторов. Ж.прикл.химии, 1967, т.40, В I, с. 243.
  15. Й., Барток М., Караханов P.A., Щуйкин Н. И., Химия1.3-бифункциональных систем. Сообщение 4. Контактно-каталитические превращения 2-алкил- и 2,2-диалкил-1,3-диоксанов.-Изв. АН СССР, сер.хим., 1968, В 10, с.2357−2361.
  16. A.c. 785 298 (СССР). Способ получения моноэфиров этиленгли-коля. Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, У. Б. Имашев и др. -Опубл. в Б.И., 1980, В 45.
  17. A.c. 975 704 (СССР). Способ получения моноформиата этилеглико-ля. У. Б. Имашев, С. А. Агишева, А. Л. Александров и др. Опубл. в Б.И., 1982, 43.
  18. A.c. 1 047 906 (СССР). 2-Гидроперокси-1,3-диоксолан в качестве инициатора полимеризации стирола. Э. М. Кураглшин, В. А. Дьяченко, С. С. Злотский и др. Опубл. в Б.И., 1983, В 38.
  19. .М. Реакции ацеталей и их производных с озоном в жидкой фазе. Дис.. канд.хим.наук. — Уфа, 1979. — 116 с.
  20. М.И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа— Л.: Химия, IS68.
  21. Р.Л.- Вернер И.Г., Денисов Е. Т. Образование свободных радикалов в системе РН + 02. 1У. 1,3-циклогексадиен. -Кинетика и катализ, 1973, т.14, $ 3, с. 575−578.
  22. А., Проскауэр Э., Ридцик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: М, 1968, — 387 с.
  23. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. -М.: Химия, 1968, 944 с.
  24. Г. П., Гибов K.M. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы, ее исследования. Алма-Ата, 1968, -106 с.
  25. В.Г., Зайцева Г. И. Взаимодействие перекисей тетра-гидропиранового и тетрагидрофуранового рядов с галогенидами С (П). Ж.орган.химии, 1979, т.15, № 3, с.625−627.
  26. Т.А. Технический анализ и контроль производства пластмасс. М.: Высшая школа, 1980, — 200 с.
  27. Т.Г., Соляников В. М., Денисов Е. Т. Механизм вырожденного разветвления цепей в окисляющемся изопентане. Нефтехимия, 1972, т.12, йб, с. 854−861.
  28. Е.Т. Образование свободных радикалов при взаимодействии гидроперекиси с циклогексаноном. ДАН СССР, 1962, т.146, }h 2, с.394−397.
  29. Е.Т. Роль водородных связей в образовании радикалов из гидроперекиси. Ж.физ.химии, 1964, т. 38, J? 8, с.2085−2087.
  30. Е.Т. Реакции атомов и радикалов друг с другом в жидкой фазе. Успехи химии, 1970, т.39, 1 I, с.62−93.
  31. Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций, М.: Наука, 1971, — 712 с.
  32. Е.Т., Мицкевич Н. И., Агабеков В. Е. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений. Шнек: Наука и техника, 1975, — 336 с.
  33. Л.Н., Денисов Е. Т. Образование свободных радикалов в системе РН+02. П. Циклогексан, орто-ксилол, icy мол. Кинетика и катализ, 1969, т. 10, JS 6, с.1244−1248.
  34. .А., Тинякова Е.й. Окислительно-восстановительные системы как источник свободных радикалов. М.: Наука, 1972.- 240 с.
  35. Т.И., Александров A.JI., Денисов Е. Т. Индуцированный радикально-цепной распад гидроперекиси диметилацетамида в среде диметилацетамида. Изв. АН COOP, сер.хим., 1978, $ 4, с. 967−970.
  36. Т.И., Александров А. Л., Денисов Е. Т. Радикально-цепной индуцированный распад гидроперекисей трет-бутила и кумила в диметилацетамиде. Изв. АН СССР, сер.хим., 1978, $ 5, с. I2I3-I2I6.
  37. О.Н., Казанский К. С., Мирошников A.M. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена, М.: Химия, 1976, — 376 с.
  38. Жарков В, В., Рудневский Н. К. Спектроскопическое изучение водородной связи между молекулами гидроперекиси третичного бутила в растворе четыреххлористого углерода. Оптика испектроскопия, 1962, т. 12, 1Ь 4, с. 479−483.
  39. В.Я., Пириг Я. Н., Макитра Р. Г. Влияние растворителей на смещение валентных колебаний водородных комплексов гидроперекиси кумола. Ж.физ.химии, 1981, т. 55, № 7, с. 18 331 834.
  40. У.Б., Глухова С. С., Калашников С. М., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л., Паушкин Я. М. Радикальная изомеризация линейных ацеталей в растворе. ДАН СССР, 1977, т.237, & 3, с. 598−600.
  41. Й., Фуруно А., Сулин С. Кинетика радикального распада третичных гидроперекисей Когё кагану дзаси, 1961, т. 64,3, с. 472−474, А26-А27. Опубл. в PIX, 1962, 2Б480.
  42. Д.Г., Майзус З. К., Обухова Л. К., Эмануэль Н. М. Современные цредставления о механизме окисления углеводородов в жидкой фазе. Успехи химии, 1957, т. 26, Jfc 4, с.416−458.
  43. Г. А., Казанцев A.B., Александров A.JI. Константы скорости обрыва цепей в окисляющихся циклогексиламине, ди-н.-бутиламине, циклогексаноле и циклогексилметиловом эфире. -Изв. Ail СССР, сер.хим., 1974, й II, с.2635−2636.
  44. Г. Н., Глазырина И. И., Мыцик Н. П., Фарберов И. М. Жидкофазное окисление фенилциклопентана получение гидроперекиси феншщиклопентана. — Нефтехимия, 1980, т.20, № 2, с. 260−263.
  45. Э.Х., Злотский С. С., Мартемьянов B.C., Рахманкулов Д. Л. Жидкофазная свободнорадикальная изомеризация циклических аце-талей. Химия гетероцикл. соедин., 1976, Гз 9, C. II7I-II75.
  46. Э.Х., Злотский С. С., Мартемьянов B.C., Рахманкулов Д. Л. Относительная активность 1,3-дигетероаналогов циклоалкановв реакции отрыва атома водорода трет.-бутоксильшми радикалами. Ж.прикл.химии, 1977, т.50, № 7, с.1664−1666*
  47. .Д., Голованенко Б. И., Совместное получение фенола и ацетона, -М.: Госхимиздат, 1963.
  48. Э.М., Злотский С. С., Имашев У. Б., Рахманкулов Д. Л. Ингибиторы окисления циклических и линейных ацеталей. Нефтехимия, 1982, т. 22, с.474−476.
  49. Э.М., Имашев У. Б., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Барток М., Молнар А. Реакции окисления ацеталей молекулярным кислородом и ОЗОНОМ в жидкой фазе. Acta physic, а et chemica 1982, т. 28, & 1−2, с. 77−109.
  50. Э.М., Имашев У. Б., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Кидкофазное окисление 1,1-диалкоксиалканов молекулярным кислородом и озоном. Изв. ВУЗов. Химия и хим.технол. 1984, т. 27, В I, с. 13−30.
  51. Э.М., Юферова Л. А., Майстренко В. Н., Злотский С. С. Рахманкулов Д.Л. Вольтамперометрическое определение гидропер-оксидов 1,3-диоксоланов с использованием графитового электрода. Ж.аналит.химии, 1984, т.34, В 2, с. 357−359.
  52. Лабораторная техника органической химии. /Под ред. Б.Кейла. -М.: Мир, 1966, 752 с.
  53. H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1975, — 734 с.
  54. З.К., Эмануэль Н. М., Яковлева В. Н. О механизме распада промело/точных гидроперекисей при окислении н-декана в- жидкой фазе. ДАН СССР, I960, т. 131, В 2, с. 351−353.
  55. Майзус.3.К., Эмануэль Н. М., Яковлева В. Н. Механизм' зарождения цепей в реакции окисления н-декана. ДАН СССР, 1962, т. 143, В 2, с. 366−369.
  56. М.С. Окиси олефинов и их производные, М.: Гос-химиздат, 1961, — 224 с.
  57. Н.И., Агабеков В. Е., Арико Н. Г. Процессы окисленияв природе и технике. Минск: Наука и техника, 1978, — 136 с.
  58. Ю.Е., Колосницин B.C. О комплексах сульфоксидов с нитратами и хлоридами металлов. Нефтехимия, 1976, т. 16, $ 2, с. 299−303.
  59. Г. И., Глуховцев В. Г., Надточий М. А. Реакции термического распада гидроперекиси и перекиси 2-метилтетрагидрофура-на. Изв. АН СССР, сер.хим., 1973, JS 10, с.2281−2285
  60. Г. И., Глуховцев В. Г., Пейкова М. А., Игнатенко A.B. Получение гидроперекисей из тетрагидрофурана и 2-метилтетрагидрофурана. Изв. АН СССР, сер.хим., 1971, JS 10, с.2323--2324.
  61. Общая органическая химия. Т.2 Кислородсодержащие соединения. М.: Химия, 1982.
  62. М.Н., Потехин В. М., йцкович В.А., Проскуряков В. А. Разложение I-метилциклогексилгидроперекиси в присутствии ингибитора. Ж.прикл.химии, 1973, т.46, 9, с.2024−2028.
  63. А.И. Хиглия и технология органических перекисных соединений. М.: Химия, 1979, — с. 392.
  64. Д.Л., Злотский С. С., Мартемьянов B.C., Караха-нов P.A., Барток М., Механизм свободно-радикальной изомеризации 1,3-ДИ0КсаН0 В. Acta physic, а et сhemic, а, 1977, т.95, с. 267−271.
  65. В.А., Плеханова Л. Г., Дубинский В. З., Никифоров Г. А. Миллер В.Б, Ершов.В. В. Перекиси 2,4,6-три-трет-бутилфенок-сила. Изв. АН СССР, сер.хим., 1975, & 6, с.1327−1332.
  66. А.Е., Соляников В. М., Денисов Е. Т. Механизм образования радикалов в реакции окисления циклогексана. Нефтехимия, 1970, т. 10, JS 6, с. 864−869.
  67. А.И., Кучер Р. В., Туровский A.A., Батог А. Е. Термическое разложение трет-бутиллероксиацеталей. Ж.орган.химии, 1977, т. 13, J5 8, с.1645−1652.
  68. И.П. Кинетика и механизм распада органических гидроперекисей в присутствии соединений переходных металлов. Успехи химии, 1975, т.44, 10, .с. 1729−1751.
  69. К. Пластификаторы. М,-Л": Химия, 1964, — 915 с.
  70. А.А., Кучер Р. В., Сердюк А. И., Батог А. Е. Изучение кинетики и механизма распада пероксиацеталей Ж.орган.химии, 1976, т.12, & 7, с. 1401−1407.
  71. Успехи химии 1,1-диалкоксиалканов Д. Л. Рахманкулов, Р.А.Ка-раханов, С. С. Злотский, У. Б. Имашев и др. Сер.: Технология органических веществ, т.7 — М.: ВИНИТИ, 1983, — 232 с.
  72. С.И. Синтетические моющие средства из нефтяного и сланцевого сырья. Л.: Недра, 1964, 287 с. .
  73. Химия и технология 1,3-диоксациклоалканов. Д. Л. Рахманкулов, Р. АДараханов, С. С. Злотский, Е. А. Кантор и др. Сер.: Технология органических веществ, т.5 — М.: ВИНИТИ, 1979, -287 с.
  74. Химия нефти и газа. Под ред. Проскурякова В. А, и Драбкина А. Е. Л.: Химия, 1981, 359-с.
  75. Р.В. Механизмы химических реакций. М.: Химия, 1979, — 300 с.
  76. Н.С., Жуковский В. Я., Пириг Я. Н., Макитра Р. Г. Применение уравнения Коппеля-Пальма для изучения механизма распада диацильных перекисей. Кинетика и катализ, 1979, т.20, Дзб, с. 1418−1422.
  77. И.И., Климчук М. А., Кива Е. А. Водородная связь в растворах, гидроперекиси кумола. Оптика и спектроскопия, 1968, т. 24, 4, с. 560−564.
  78. И.А., Дубинский В. З., Рогинекий В. А., Миллер’В.Б. Кинетика термического распада хияолидньтх перекисей на основе' 2,4,6-три-трет-бутилфенола. Изв. АН СССР, сер.хим., 1977,1. В I, с. 57−60,
  79. Н.М., Денисов Е. Т., Майзус З. К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука, 1965, — 376 с.
  80. Г. Я., Агишева С. А., Курампин Э. М., Имашев У. Б., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Активность 1,3-диоксацикла-нов в реакции с кумшгпероксирадикалами. Нефтехимия, 1980, т.20, В 2, с. 273−276.
  81. Г. Я., Агишева С. А., Курампин Э. М., Имашев У. Б., Караханов P.A., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Реакционная способность ацеталей в реакции с кумилпероксирадикалами. -Арм.хим.ж.,.1979, т. 32, В 12, с. 975−978.
  82. Г. Я., Курамшин Э. М., Получение и свойства гидропе-роксида 1,1-диэтоксиэтана. В кн.: Химия и технология ацеталей. — Уфа, РИО УШ, 1980, с. 32.. .
  83. Г. Я., Курампин Э. М., Имашев У. Б., Злотский С. С. Рахманкулов Д. Л. Кинетические закономерности и механизм распада.гидропероксида 1,1-дибутоксиэтана. Ж.орган.химии, 1980, т. 16, 8, с. 1598−1603.
  84. Г. Я., Агишева С. А., Скурко М. Р., %рамшин Э.М., Имашев У. Б., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Образованиесвободных радикалов и ингибирующая активность фенолов в окисляющихся 1,1-диэтоксиалканах. Е.орган.химии, 1981, т.17, В 12, с. 2573−2580.
  85. Й.И., Технология основного органического синтеза, -М.: Химия, 1968.
  86. О.П. Комплёксообразование и его роль в процессах окисления и разделения углеводородов. Автореф. дис.. доктора хим. наук — Иваново, 1979. — 42 с.
  87. О.П., Беляев Б. А., Виноградов А. Н. Ассоциация гидроперекисей углеводородов. Успехи химии, 1972, т.41, J3 7, с. 1260−1276.
  88. Л.А., Шит С.С., Кучеров В. Ф. Химия ацеталей. -М.: Наука, 1975.
  89. Adamic К., Howard J.д. Ingold K. U, Aasolute rate constants for hydrocarbon autoxidation. XVI. Reaction of peroxy radicals at low temperatures. Can. J. Chem., 1969, v.47, N20, p.3803−3808.
  90. Bennett J.E., Summers R. Product studies of the mutual ter -mination reactions of sec-alkylperoxy radicals: evidence for non-cyclic termination. Can.J. Chem., 1974, v.52, N8, p. 1377−1379″.
  91. Bijen J.M. A study of the molecular structure of gaseous glycol monoformate by means of electron diffraction and infrared spectroscopy.-J. of Molecular Structure, 1973, v.17., p.69−78.
  92. Filliatre С., Brigand G., Lalande R. Peroxydation d’heterocy-cles oxygenes. Bull. Soc.chim. Prance, 1971, N1, s.170−176.
  93. Gierer J.^ettersson I. On the preparation and characterisation of p-dioxanul hydroperoxide. Acta chem. scand., 1968, v.22, N10, p.3183−3190. 98. Hajdu I.P., Nemes I., Gal D., Rubaylo V.L. Emanuel ^.M.
  94. On the induced decomposition of ?-phony lethylhydroperoxide by peroxy radicals. Can.J. Chem., 1977, v.55, N14, p.2677−2684.h f99″ endry Rate Gonstants for Oxidation of Cumene.-J.Amer.
  95. Chem. Soc., 1967. v. 89, N21, p. 5433−5438.
  96. Howard J.A., Mamie, Ingold K.U. Absolute rate constants for hydrocarbon autoxidation. XIV. Termination rate constants for tertiary peroxy radicals.-Can.J.Chem., 1969, v.47, N20p.3793−37 95.
  97. Howard J.A., Ingold K.U. Absolute rate constants for hydrocarbon autoxidation. XV. The induced decomposition of some t-hydroperoxides.-Can.J.Chem., 1969, v.47, N20, p.3797−3801
  98. HiiyserE.S., Qrdway D.E. Termolysis of 1-n-butoxy-1-(tert--butylperoxy)ethane.-J. Organ.Chem., 1979, v.44., N%, p.777−779.
  99. Ikeda C.K., Braun R. A., Sorenson B.E. Autoxidation of 2-Alkenyldioxolanes and 2-alkeny 1−1,3-dioxanes.J.Organ.Chem., 1964, v.29, p.286−290.
  100. Kharasch M.S., Fono A. i>ietal Salt-Induced Homolytic Reactions. I.A. New Method of Introducing «Peroxy Groups into Organic
  101. Molecules.-J. Organ.Chem., 1959, v. 24, N 1, p.72−78.
  102. Kumamoto J., De La Mare H.E., Rust F.F. 1'he Use of Cupric and Ferric Chlorides in therapping of Radical Intermediates and the Synthesis of Alkyl Chlorides. J.Am. Chem.Soc., 196o, v.82, p. 1935−1939.
  103. Nozaki Bart let t «P.D., The Kinetics of Decomposition of Benzoyl «Peroxide in Solvents. I-J. Amer.Chem.Soc., 1946, v. 68, N9, p. 1689−1692.'
  104. Perkins m.j., Roberts B.P. Electron spin resonance study of the fragmentation of some cyclic and acyclic dialkoxyal-kyl radicals. The mechanism of 1,2-rearrangement of -acy-loxyalkyl radicals.-J.Chem.Soc. Perkin Trans, 1975, part 2, N1, p.77−84.
  105. Rebek J., Cready R.M.A. new class of epoxidation reagents.-Tetrahedron Lett., 1979, N12, p.1001−1002.
  106. Rieche A., Bischoff G. Alkylperoxide. XXV. Uber die Darstellung von Monoperoxyacetalen.-Chem.Ber., 1961, v. 94, N9, s.2457−2461.
  107. Rieche A., Bischoff C. A’lkylp er oxyde. XXX. Peroxyde von Diketonen. I. Peroxyde des Aoetylacetons.- Chem.Ber., 1962, v.95., N1, s.77−82.
  108. Rieohe A., Bischoff C. Alkylperoxyde. XXXIII. Peroxyde von Diketonen. III. Die theimische Zersetzung des Dihydroxydi-metyldioxolans.-Chem.Ber., 1963, v.96, N1o» S.26o7−2612.
  109. A., Bischoff C., Dietrich P. 'Alkylperoxyde. XXIX. Die Darstellung vonialkyperoxyacetalen.- Chem.Ber., 1961, v.94, N11, S.2932−2936.
  110. Rieche A., Bieohoff C., Prescher D., Alkylperoxyde. XXXV. Peroxyde des Triacetylmethans. Triacetylmethanperoxyd.-Chem. Ber., 1964, v.97, N11, s. 3o71−3o75.
  111. Rieche A., BischoffC., pulz M. Alkylperoxyde. XXXII. Peroxyde von Diketonen. II. Peroxyde des Acetonylacetons.- Chem. Ber., 1962, v. 95, N*, s.2005−2008.120* Rieche A., Schmitz E., IV. Mitteilung uber Isochroman-' XV.
  112. Mitteilung uber Alkylperpxyde. Isochroman-hydroperoxyde und Diisochromanylperoxyde. Ein Beitrag zum Problem der Atherau-toxydation.- Chem. Ber., 1957, v.9o, N6, s.1o82−1093.
  113. Rieche A., Schmitz E., Beyer E. PerorthosaureH, I.XVIII. Mitteilung uber Alkylperoxyde. Autoxydation eye lischer Ace-tale.-Chem.Ber., 1958., v. 91, N9, s.1935−1941.
  114. Rieche A. t Schmitz. E., Beyer E. Perorthosauren II. XIX. Kitteilung uber Alkylperoxyde. Umesterung von Orthoestern mit Alkylhydroperoxyden.-ChemBer-, 1953, v.91, N9, s.1942−1946.
  115. Rieche A., Schmitz E., Grundeinann E. Alkylperoxyde. XXIV. Strukur des Mesityloxyhydroperoxyds. Chem.Ber., 196o"v. 93, N11, s.2443−2448.
  116. Rieche A., Schmitz E., Schade W., Beyer E. Aut oxydation und Bromierung der Benzy lidenverbindungen des eis- und trans
  117. Cyclohexandiols-(1,2). Sterischer Verlauf von Ringoffnungen.-Chenu Ber., 1961, v.94, N11, S.2926−2932.
  118. A., Seyfarth H.E., Hesse A. 1,3-Dioxolan 2-ylhydrope-roxid.-Angew.Ghem., 1966, v. 78, N4, s.169.
  119. Rigaudy J., Izorent G. Addition des hydroperoxydes aus daub-les liaisons actives des ethers de type vinyligue.-C.r.Acad. Sei., 1953, v.236, N21, s.2086−2088.
  120. Roginskii V.A., Dubinskii V.Z., Shlyapnikova I.A."Miller V.B. Effectiveness of Phenol Antioxidants and the Properties of Quinolide Peroxides.-European Polymer J., 1977, v.13, p.1043−1051.
  121. Ruchardt G., Hamprecht G., Brinkmann H. Organische Peroxide, XXII. Synthese und Thermolyse von 2-tert-Alkylperoxy-1,3-dioxolan-4-oneni-Ghem.Ber., 1975, v. 1o8, N10, s. 3210−3223.
  122. Seyfart H.E., Hesse A., Riece A. Peroxygenierung von Acetalen. III. Reaktionen von 2-Halogenmethy1−1,3-dioxolanen mit molekularem Sauerstoff. Auslosung einer neuartigen Einlagerung.-Chem.Ber., 1968, v.101, N2, s. 623−629.
  123. Seyfarth H.E., Hesse A., Rieche A. Peroxygenierung von Acetalen, IV. Die Peroxygenierung von 2-Acetonyl- und 2-Alkenyl1,3-L>ioxolanen, Bildung von spirocycHachen Peroxyden.-. Chem, Ber., 1968, v. 101, N6, s. 2069−2073.
  124. Schmitz E., Rieche A., Beyer E. Perorthosauren. III. Peroxyde aus Ketenacetalen.-Chem.Ber., 1961. v.94, N11, s. 2921−2926.
  125. Thomas J.R.,' Harle O.L. Substrata effects on the decomposition of alkyl hydroperoxides and their influence upon auto-xidation.-J.Phys. Uhem., 1952, v.63, N7, p.1027−1032.
  126. Walling C., Heaton'^. Radical formation in the reactions of t-butyl hydroperoxide with styrene. J. Amer.chem.Soc., 1965, v.87, N1, p.38−47.
  127. Wolpers J», Liegenbein W. Eine Variante zur verbesserten Darstellung von Hydroperoxydioxolanen.- Tetrahedron Lett, 1971, N42, p. 3889−3892.
  128. Министерство высшего и среднего специального образования РСФСР
  129. Уфимский нефтяной институт комплексная научно-техническая программа &bdquo-РЕАКТИВ"1. ГОЛОВНОЙ СОВЕТ
  130. БАССР, 450С62, г. УФА-62, ул. Космонавтов. 1 Телеграфный адрес- УФА-62, УНИ, Тел. 5−24−05,5−53−57, 5−36−62. Телетайп'190 .Знание0703.84№и
  131. Утверждены технические условия на З-гидрокси-З-фенилпропил-формиат-«3-гидроксибутиловый эфир бензойной кислоты- ацетил-(2--метил-1,3-диоксолан-2-ил) пероксид.
  132. Эти соединения внесены в Всесоюзный отраслевой реестр заказных хим. реактивов объединения «Союзреактив».о^Л'бЕРЕДАЮ1. Зам^ир^ора/ИХ БФАН СССРд Ю.Е. НИКИТИН1. АКТиспытаний оксодатов 1,3-диоксацикланов на инициирующие и пластифицирующие свойства
  133. Для полимеризации метилметакрилата (ММА) использовали окси-даты 4,4-диметил-1,3-диоксана, 4-фенил-1,3-диоксана, 2-метил-1,3-диоксана, 2-метил-1|3-диоксолана, содержащие 0,2−0,4 моль/л соответствующих гидропероксодов.
  134. Испытания показали, что все иследованные 1,3-диоксацикланы являются эффективными пластификаторами, по мере увеличения количества вводимого ацеталя температура размягчения ПММА заметно понижается (таблД).
Заполнить форму текущей работой

На отлично!